CN102825875A - 多层复合片材及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及多层复合片材及其制备方法，所述多层复合片材包括外膜、多层阻隔膜和内膜。本发明还涉及到用于该复合片材的多层阻隔膜，其包括：第一层，其为EVOH层；第二层，其为结晶或非结晶聚酰胺或者其共混物的聚酰胺层；和第三层，其为EVOH层或聚酰胺层。本发明还提供本发明所述复合片材的制备方法，以及由本发明所述复合片材所生产的包装产品，例如复合软管等。本发明的复合片材具有更多更强的包装功能性和实用经济性。

Description

多层复合片材及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种多层复合片材，包括外膜、多层阻隔膜和内膜，以及该多层复合片材的制备方法。

本发明还涉及由所述复合片材所生产的包装产品，例如复合软管等。

背景技术

在世界范围内，复合软管用于不同领域（如口腔护理、食品、化妆品、医药和工业应用）的包装。复合软管的基材为片材，由于包装材料在物理及化学性能方面各有长短，单层片材或单一结构片材的包装是很难满足目前产品对于包装物的物理和耐化学能力要求的（如热封性能、阻氧、阻湿、保香、抗紫外线等）。因此，目前所用片材多为复合片材，它是通过多种不同材料所生产的薄膜（例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、乙烯-乙烯醇共挤膜、铝箔等）复合在一起构成的，以达到具有有效的物理性质和耐化学性能。在具体实例中，如食品包装所用的片材一般为多层结构，其每一层薄膜在材料选择上都应考虑到复合片材对被包装物所能提供的物理或化学特性。在包装、海运过程中或者在销售过程中，复合片材中的阻隔膜用于保护被包装的产品不会受到由于对产品进行正常操作所导致物理应力的影响。其热封膜把复合片材焊封成包装容器。另外，多层的组合还可以使复合片材具有良好的物理性质，例如强度、刚度、耐磨性和耐化学性。

构成复合片材的薄膜基于包装的功能性及成本的考虑也可以是多层结构，在具体的包装中，可以选用聚酰胺材料作为阻隔膜中的一层，这可以提高薄膜的韧性。聚酰胺是一种高分子聚合物，其具有分布在分子链结构上的酰胺键。作为合成聚酰胺的聚酰胺纤维（PA）具有高强度、高刚度、高耐磨性和高耐化学性的有利物理性质。

对于复合片材的阻隔膜来说，人们都要求其具有更好的阻气性、强度、刚度、耐磨性和/或耐化学性。因此许多的这类薄膜中都会使用乙烯乙烯醇共聚物（EVOH）。现有技术中一种广为人知的阻隔膜是用较厚的乙烯-乙烯醇共聚物（EVOH）制成的。虽然单独的EVOH具有良好的氧气阻隔性能，但完全采用EVOH作为阻隔膜会相应增加复合片材的厚度，而且物理性质、防紫外线等方面也表现不佳，同时导致成本上升。于是，通过引入聚酰胺层，得到由聚酰胺和EVOH组成的多层阻隔膜可降低EVOH的厚度，这样也就降低了售价。该阻隔膜由聚酰胺/EVOH/聚酰胺的组合构成，聚酰胺的作用是阻隔产品成分的气味、提高薄膜的物理性能、机械性能等。

因此，在本领域中仍需要一种具有优秀的气味阻隔性、防紫外线性质、氧气阻隔性和机械性质，同时又具有成本优势的阻隔膜，从而使得采用了该阻隔膜的复合片材具有更多更强的包装功能性和实用经济性。

发明内容

本发明涉及一种多层复合片材，包括外膜、多层阻隔膜和内膜。

本发明还涉及到用于该复合片材的多层阻隔膜，该阻隔膜包括：为EVOH层的第一层；为结晶聚酰胺或非结晶聚酰胺或者其共混物的聚酰胺层的第二层；和为EVOH层或聚酰胺层的第三层。在与其他聚合物层进行复合时，所述第一层将朝向包装内容物的一侧。

本发明的另一方面还在于制备本发明的复合片材的方法。

本发明的另一方面还在于由该复合片材所生产的包装产品，如包含本发明的复合片材的复合软管。

本发明的上述以及其他特征、范围和优势将参照下文的详细说明得以更进一步的理解。本发明内容旨在简要地介绍本发明的基本概念。本发明内容并非旨在确定本发明的关键特征或基本特征，也并非旨在用来限制本发明的范围。

附图说明

关于以下说明、权利要求书以及说明书附图，将会更清楚地理解本发明的上述以及其他特征、范围和优势。在说明书附图中：

图1图示说明了根据本发明的具体实施方案的多层阻隔膜300；

图2图示说明了包括根据本发明的具体实施方案的多层阻隔膜的复合片材100。

具体实施方式

本发明提供一种复合片材，其包括外膜、多层阻隔膜和内膜，其中所述多层阻隔膜的阻隔层包括为EVOH层的第一层；为结晶聚酰胺或非结晶聚酰胺或其共混物的聚酰胺层的第二层以及为EVOH层或聚酰胺层的第三层，并且所述第一层朝向该复合片材的内膜。

本发明的另一个具体实施方案提供了一种多层阻隔膜，该阻隔膜包含至少一个聚酰胺层，且该聚酰胺层包含一种或多种紫外线屏蔽剂。

有利地，存在于所述聚酰胺层中的紫外线屏蔽剂为UV-B屏蔽剂和/或UV-C屏蔽剂，其适于屏蔽UV-B波段（315纳米至280纳米）和/或UV-C波段（280纳米至200纳米）范围内的紫外线。所述紫外线屏蔽剂可为一种有机生色团。值得注意的是，可根据本发明使用的UV-B屏蔽剂和UV-C型屏蔽剂可市购获得，如可自然屏蔽B波段和C波段紫外线的非结晶聚酰胺。

在本发明的一个具体实施方案中，所述多层阻隔膜的聚酰胺层为不透明的。可选地，所述聚酰胺层包含颜料。优选地，在吹膜或流延生产过程中以掺入TiO₂或CaCO₃的色母料形式将颜料添加到该膜中。

根据本发明的颜料的非限制性实施例包括：二氧化钛（TiO₂）、二硫化锌（ZnS₂）、氧化锌（ZnO）、硫酸钡（BaSO₄）和碳酸钙（CaCO₃）。所述颜料可以根据所需的复合片材的颜色来进行选择。

所述颜料的形状没有特别的限制；该填料尤其可为颗粒状、圆形、薄片或扁平状，等等。白色颜料优选二氧化钛。值得注意的是，在本实施例的组合物中，所用的二氧化钛可为可市购获得的任何二氧化钛，如用于LLDPE的白色母粒（来自本地供应商，或者由Clarient、Ampacet、Schulman等制造，且在国际市场上有售）。在本发明中将金红石TiO₂用作白色颜料，也可以使用CaCO₃。

对二氧化钛的形状没有特别的限制，并且各种晶型均可使用，如锐钛矿型、金红石型、单斜晶型等。二氧化钛的平均粒度优选0.15微米至0.35微米。

在本发明的另一个具体实施方案中，多层阻隔膜的聚酰胺层为透明的。用于多层阻隔膜的中间层中的聚酰胺为非结晶聚酰胺。根据本发明，聚酰胺层也可由非结晶聚酰胺和结晶聚酰胺的共混物组成。

根据本发明的聚酰胺为芳香族或脂肪族聚酰胺，其可为非结晶的或结晶的，有特别说明者除外。聚酰胺聚合物层可包括但不限于：尼龙6、尼龙6/66、尼龙6/9、尼龙6/10、尼龙6-10、尼龙11、尼龙12、非结晶尼龙、MXD-6、尼龙纳米复合材料、与其他无机填料组合的尼龙及其组合。

根据本发明的芳香族聚酰胺可为具有紫外线屏蔽性质的芳香族聚酰胺，并且以摩尔量计其50%以上的重复单元包含至少一个芳香基团和酰胺部分（以下称芳香族重复单元）。芳香族聚酰胺的芳香族重复单元的芳香性主要来自缩聚反应中使用的二元酸（或其衍生物）和/或二胺和/或氨基酸。以摩尔量计，本发明的芳香族聚酰胺优选包含至少20摩尔%的含芳香基团的单体（基于100摩尔%的构成该聚酰胺的单体）。虽然并没有特定的要求，但此类芳香基团通常源自二元酸单体，并且包括对苯二酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸，等等。

市售的紫外线屏蔽芳香族聚酰胺（如杜邦公司的“Selar PA”、EMS化学公司的“Grivory G21”等）也可以用于本发明。在优选的具体实施方案中，所述紫外线屏蔽芳香族聚酰胺为非结晶形式。

根据本发明，对芳香族聚酰胺和脂肪族聚酰胺进行共混可以获得更好的可加工性，并提供良好的高分子熔体强度和复合管同心度。

所述脂肪族聚酰胺为可与包含于阻隔层中的芳香族聚酰胺相容的聚酰胺。脂肪族聚酰胺可占阻隔层中总聚酰胺含量的0%至50%（按重量计）。此类脂肪族聚酰胺的非限制性实例为：聚己二酰己二胺（尼龙66）、聚己二酰壬二胺（尼龙69）、聚癸二酰己二胺（尼龙610）、聚十二烷二酰己二胺（尼龙612）、聚十二烷二酰十二烷二胺（尼龙1212）以及它们的共聚物。此类聚酰胺可通过（且优选地通过）氨基羧酸和/或内酰胺的自动缩聚反应获得，例如聚己内酰胺（尼龙6）、聚己酰胺和聚11-氨基十一酰胺。

市售的脂肪族聚酰胺（如“Ultramid B40”）可用于本发明。

脂肪族聚酰胺可与屏蔽紫外线的芳香族聚酰胺配合使用，其重量比范围在15:85至85:15之间，优选25:75至75:25，最优选1:1。

在另一个优选的具体实施方案中，脂肪族聚酰胺是半结晶的。

在另一个具体实施方案中，所述复合片材的外膜和内膜均为多层膜。

在本发明的一个具体实施方案中，复合片材中的多层外膜和多层内膜是由透明的聚乙烯、高密度聚乙烯（HDPE）、线性低密度聚乙烯聚合物（LLDPE）、低密度聚乙烯聚合物（LDPE）或其组合制成的。

此外，LLDPE聚合物可选自C6聚合物（基于己烷的LLDPE，如陶氏公司的“2645G”）或C8聚合物（基于辛烷的LLDPE，如陶氏公司的“5056G”、“2045”、“2038”、“2740”等级）。其他的非限制性实例为茂金属聚乙烯聚合物，如埃克森美孚的“Exceed”系列（如“1018CA”、“1327CA”）、茂金属等级的“Enable 3505”聚合物以及陶氏公司的“Elite”等级茂金属LLDPE系列。还可使用来自其他聚合物生产厂家的基于辛烷或己烷的类似LLDPE聚合物等级，如三井化学公司的C6聚合物（基于辛烷的LLDPE）-Ulzex等级或基于己烷的茂金属4020LEvolute等级，等等。

根据本发明的复合片材中所使用的LDPE的密度优选约0.918g/ml至0.935g/ml，优选0.918g/ml。

根据本发明的LLDPE的密度可为约0.912g/ml至0.940g/ml，优选0.927g/ml。这些LLDPE可为茂金属LLDPE或者用其他催化剂（如Ziegler-Natta催化剂）形成的LLDPE。在本发明的一个具体实施方案中，所述多层外膜和多层内膜的层包含添加剂。根据本发明，所述添加剂是现有技术中已知用于改变聚合物性质的通用添加剂。此类添加剂可为稳定剂、抗氧化剂、改性剂、颜料或着色剂等等。

在一个具体实施方案中，所述添加剂为颜料或着色剂。特别地，可使用市售的着色添加剂，如黑色母料、白色母料和其他颜色的母料。

本发明的一个具体实施方案还提供了一种复合片材，其中所述多层外膜由基于聚乙烯的层构成。所述基于聚乙烯的层可有2至6层，所述多层外膜的每一层的厚度为5至50微米。

在本发明的另一个具体实施方案提供一种复合片材，其中所述多层内膜由2至6层基于聚乙烯的层构成，优选2至4层。所述多层内膜中的每个基于聚乙烯的层的厚度为4至100微米。

根据本发明的一个具体实施方案，对于最外层或印刷层而言，所述基于聚乙烯的层的厚度为5至50微米；而对于最内层或密封层/与包装内容物接触层而言，所述基于聚乙烯的层的厚度为30至100微米。

一般来说，通常需要粘结层或粘合层以使多层复合片材的各层薄膜以及多层薄膜的层间粘合在一起。粘结层或粘合层的材料基于薄膜或薄膜的层间的组成来选择。在示例性具体实施方案中，粘结层或粘合层可为低密度聚乙烯（LDPE）和/或LLDPE的共挤出料。可选地，所述粘结层或粘合层可包括常用于多层复合片材制备领域的各种其他聚合物粘合剂中的任何一种。

在基于聚乙烯的层之间使用的粘结层一般是由酸酐接枝的聚合物或者透明的低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯聚合物制成的。每一层粘结层的厚度一般为4至50微米。

多层外膜的最外层通常用作印刷层，并且主要由聚乙烯构成。多层内膜的最内层用作密封层。当复合片材已被加工形成包装容器后，该内膜阻隔包装在该包装容器中的内容物与中间层之间的接触。不同的层之间的粘结层作为粘合剂，以使各层粘合在一起形成复合片材。

根据本发明的复合片材的厚度为约90至525微米。存在于多层外膜和多层内膜中的聚乙烯凭借其固有的聚合物结构为该复合片材提供了机械强度和刚度。近年来，为了让复合片材在不影响其性价比的前提下更加美观，已经证明对既薄又耐用的复合片材的需求正在急剧上升。但是，降低在复合片材的外层和内层中均含有聚乙烯的复合片材的厚度，则会对复合片材的机械性能（如刚度）以及管状容器中的回弹性质造成不利影响。

在外层的表层中使用聚乙烯会使得复合片材的各层易于粘合，在使用该复合片材来生产存储容器时，在外层的表层中使用聚乙烯会使得复合片材便于粘合和密封。

图1图示说明了根据本发明的一个具体实施方案的多层阻隔膜300的示例性结构。在所述具体实施方案中，如上所述，多层阻隔膜300形成为具有三层结构。中间层304由结晶聚酰胺或非结晶聚酰胺或者二者的混合物构成，并可选地包含颜料（包括紫外线屏蔽剂）。第三层302包含EVOH或聚酰胺。第一层306包含100%的EVOH，其提供对大气中的气体的阻隔作用，并且具有保香性质。

在一个具体实施方案中，阻隔膜的第一层306、中间层304、第三层302的厚度均在3至15微米之间。

图2图示说明了包含多层阻隔膜300的复合片材100的示例性结构。在具体实施方案中，复合片材100的厚度为约90至约525微米。另外，由于存在多层阻隔膜300，在复合片材100中，该复合片材在整个规定的货架寿命期内均体现出优异的阻隔和产品保质性能。在复合片材100中，多层外膜包括：最外层的印刷层202，其为透明聚乙烯膜、或LDPE、或LLDPE、或HDPE与LLDPE的共混物、或LDPE与LLDPE的混合体、或以上成分的组合；主体层204，其包含HDPE、或PP、或LLDPE、或色母料的共混物、或HDPE与LLDPE的共混物、或PP与LLDPE的共混物、或以上成分的组合；复合层206，其包含透明聚乙烯膜、或LDPE、或LLDPE、或HDPE与LLDPE的共混物、或LDPE与LLDPE的共混物、或以上成分的组合；和表层210，其包含透明的LDPE、或LLDPE、或着色剂与LDPE或LLDPE的共混物、或以上成分的组合。

在一个具体实施方案中，最外层的印刷层202的厚度为5至50微米，主体层204的厚度为10至100微米，复合层206的厚度为5至50微米，并且表层210的厚度为5至25微米。

在复合片材100中，多层内膜包括最内层的密封层402，其为透明聚乙烯膜、或LDPE、或LLDPE、或HDPE与LLDPE的共混物、或LDPE与LLDPE的共混物、或以上成分的组合；表层406包含透明的LDPE、或LLDPE、或着色剂与LDPE或LLDPE的共混物、或以上成分的组合。最内层的密封层402通过粘结层404粘合至表层406，而表层406则通过使用另一个粘结层408而粘合至内部的阻隔层306。

在另一个具体实施方案中，最内层的密封层（即内膜）402为三层结构。

在一个具体实施方案中，最内层的密封层402的厚度为30至100微米，表层406的厚度为5至25微米，粘结层404的厚度为10至50微米，而另一个粘结层408的厚度为4至15微米。

复合层206和表层210通过使用第一粘合层或粘结层208而粘合在一起；以类似的方式，表层210也通过使用第二粘合层或粘结层212而粘合至多层阻隔膜的第三层302。另外，在一个具体实施方案中，表层406通过使用第三粘合层或粘结层408而粘合至第一层306；并且，以类似的方式，最内层的密封层402通过使用第四粘合层或粘结层404而粘合至表层406。由此，通过不同层之间的粘合，获得了复合片材100。

根据本发明，构成所述粘结层的层通常使阻隔层粘合至复合片材中的外层和内层。根据阻隔层的类型，该粘结层可为适于所述粘合的任何粘结层。

在一个具体实施方案中，复合片材100通过吹塑挤出或流延挤出或者两者的结合来制备。

本发明还提供了一种用于制备复合片材的方法，所述方法包括通过挤出复合工艺来复合多层外膜、多层阻隔膜和多层内膜，从而获得根据本发明的复合片材。

本发明的另一个具体实施方案提供了一种用于制备复合片材的方法，其中，多层外膜和多层内膜各自单独生产出来，并且在20°C至30°C的温度下保持8至72小时以进行熟化。以相似的方式，多层阻隔膜也单独制造，并且20°C至30°C的温度下保持8至72小时以进行熟化。用于生产各薄膜的方法选自流延膜挤出和吹塑膜挤出或两者的结合。

吹塑膜挤出技术是最常见的用于制造塑料薄膜的方法，尤其在包装行业更是如此。该方法涉及通过模头挤出熔融聚合物管，并充气膨胀至其初始直径的数倍，从而形成薄的膜泡。随后使该膜泡皱缩，并用作平铺膜，或者可制成薄膜袋。该方法通常使用聚乙烯，但在生产多层吹塑膜时，也可将其他材料与这些聚合物混合使用。

一般而言，吹塑膜挤出以垂直上吹方式进行。此过程包括以下四个主要步骤：

1、聚合物原材料为颗粒形式，其连续经过压实和熔融以形成连续的粘性液体。随后将该熔融的塑料经由环形模头牵引出或挤出；

2、通过模头中心的气孔注入空气，而压力导致挤出的熔体膨胀成膜泡。进入膜泡的空气替换流出膜泡的空气，从而保持均匀且恒定的压力，以保证薄膜的厚度均匀一致；

3、持续地从模头处向上牵引所述膜泡，而风冷环将空气吹至所述膜泡上。也可使用膜泡内冷却装置而从内部冷却所述薄膜。这样可以降低膜泡内的温度，同时维持膜泡的直径；

4、经过霜线处的固化后，将所述薄膜移至一组轧辊，该轧辊使所述膜泡皱缩并使其展平成两个平坦的膜层。牵引辊将薄膜牵引至收卷辊上。在上述过程中，薄膜还经过空转辊，从而保证薄膜中的张力均匀一致。根据用途，所述薄膜可在轧辊和收卷辊之间穿过处理中心。在此阶段中，可将薄膜切开以形成一张或两张薄膜，或者对薄膜进行电晕处理等表面处理。

流延膜挤出技术也是最常见的用于制造塑料薄膜的方法，在包装行业尤其如此。在流延膜挤出过程中，聚合物先熔融流至冷却辊上，然后脱离冷却辊并收成卷。对于批量生产高分子薄膜，并且作为用于双向拉伸聚丙烯薄膜（BOPP）的双向拉伸的初步处理，该方法大幅度地提高了产量。

虽然已经参照本发明的某些具体实施方案而对本发明的主题进行了相当详细的描述，但是也可能存在其他的具体实施方案。有鉴于此，本发明的实质和范围不应限于本文所含的具体实施方案的描述。

Claims (19)

1.一种多层复合片材，其包括外膜、多层阻隔膜和内膜，并且所述多层阻隔膜的第一层阻隔层朝向所述复合片材的内膜。

2.根据权利要求1所述的多层复合片材，其中所述多层阻隔膜包括：

第一层，其为EVOH层；

第二层，其为结晶或非结晶聚酰胺或者其共混物的聚酰胺层；和

第三层，其为EVOH层或聚酰胺层。

3.根据权利要求2所述的多层复合片材，其中至少一个聚酰胺层包含一种或多种紫外线屏蔽剂，或者包含颜料，所述颜料优选二氧化钛、二硫化锌、氧化锌、硫酸钡和碳酸钙，更优选二氧化钛，还更优选平均粒度为0.15微米至0.35微米的二氧化钛。

4.根据权利要求3所述的多层复合片材，其中，存在于所述聚酰胺层中的紫外线屏蔽剂为UV-B屏蔽剂和/或UV-C屏蔽剂。

5.根据权利要求2所述的多层复合片材，其中所述聚酰胺层中的聚酰胺为结晶或非结晶的芳香族或脂肪族聚酰胺。

6.根据权利要求2或5所述的多层复合片材，其中所述聚酰胺层中的聚酰胺选自：尼龙6、尼龙6/66、尼龙6/9、尼龙6/10、尼龙6-10、尼龙11、尼龙12、非结晶尼龙、MXD-6、尼龙纳米复合材料、与其他无机填料组合的尼龙及其组合。

7.根据权利要求2所述的多层复合片材，其中所述聚酰胺层为芳香族聚酰胺和脂肪族聚酰胺的共混物。

8.根据权利要求7所述的多层复合片材，其中所述脂肪族聚酰胺为可与包含于阻隔层中的芳香族聚酰胺相容的脂肪族聚酰胺。

9.根据权利要求8所述的多层复合片材，其中所述脂肪族聚酰胺选自：尼龙66聚己二酰己二胺、尼龙69聚己二酰壬二胺、尼龙610聚癸二酰己二胺、尼龙612聚十二烷二酰己二胺、尼龙1212聚十二烷二酰十二烷二胺以及它们的共聚物。

10.根据权利要求7至9任一项所述的多层复合片材，其中所述聚酰胺层为紫外线屏蔽芳香族聚酰胺和脂肪族聚酰胺的共混物，并且所述脂肪族聚酰胺与所述紫外线屏蔽芳香族聚酰胺的重量比范围为15:85至85:15之间，优选25:75至75:25，最优选1:1。

11.根据权利要求1所述的多层复合片材，其中所述外膜为多层外膜，并且所述内膜为多层内膜。

12.根据权利要求11所述的多层复合片材，其中所述多层外膜和多层内膜由基于聚乙烯的层组成，所述聚乙烯为透明的聚乙烯、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯聚合物、低密度聚乙烯聚合物或其组合，所述线性低密度聚乙烯聚合物优选为C6聚合物、C8聚合物或茂金属聚乙烯聚合物，所述低密度聚乙烯聚合物的密度优选为0.918g/ml至0.935g/ml，更优选0.918g/ml，所述线性低密度聚乙烯聚合物的密度优选为0.912g/ml至0.940g/ml，更优选0.927g/ml。

13.根据权利要求11所述的多层复合片材，其中所述多层外膜和多层内膜的层包含添加剂，所述添加剂可为稳定剂、抗氧化剂、改性剂、颜料或着色剂等。

14.根据权利要求12所述的多层复合片材，其中所述多层外膜由2至6层的基于聚乙烯的层构成，所述多层外膜中的每个基于聚乙烯的层的厚度为5至50微米。

15.根据权利要求12所述的多层复合片材，其中所述多层外膜的最外层的基于聚乙烯的层的厚度为5至50微米，且所述多层内膜的最内层的基于聚乙烯的层的厚度为30至100微米。

16.根据权利要求12所述的多层复合片材，其中所述多层内膜由2至6层的基于聚乙烯的层构成，优选2至4层，所述多层内膜中的每个基于聚乙烯的层的厚度为4至100微米。

17.根据权利要求11所述的多层复合片材，其包括在所述基于聚乙烯的层之间的粘结层，所述粘结层由酸酐接枝的聚合物或者透明的低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯聚合物制成，且每一层粘结层的厚度为4至50微米。

18.一种用于制备根据权利要求1至17任一项所述的多层复合片材的方法，所述方法包括通过挤出复合方式来复合外膜、多层阻隔膜和内膜，从而获得根据本发明所述的复合片材。

19.根据权利要求18所述的方法，其中所述多层外膜、所述多层内膜和所述多层阻隔膜各自单独生产出来，并且在20°C至30°C的温度下保持8至72小时以进行熟化。

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