Verfahren zur Herstellung von N-Alkylperhydrocarbazolen In der Patentschrift
514822 ist ein Verfahren zur Herstellung von perhydrierten Cärbazolen beschrieben,
nach welchem u. a. N-Alkylderivate des Carbazols unter Druck und bei erhöhter Temperatur
in Gegenwart eines Katalysators, der Nickel allein oder im Gemisch mit anderen Metallen,
zweckmäßig solchen der Eisengruppe, enthält und durch Reduktion der bei erhöhter
Temperatur ,auf einen Träger niedergeschlagenen Metallverbindungen bei Temperaturen
über q.oo° hergestellt ist, mit Wasserstoff behandelt werden.Process for the preparation of N-alkyl perhydrocarbazoles In the patent
514822 describes a process for the preparation of perhydrogenated carbazoles,
according to which i.a. N-alkyl derivatives of carbazole under pressure and at elevated temperature
in the presence of a catalyst containing nickel alone or in a mixture with other metals,
expediently those of the iron group, contains and by reducing the at increased
Temperature, metal compounds deposited on a support at temperatures
is produced over q.oo °, be treated with hydrogen.
Es wurde nun gefunden, daß man zu den in dem Hauptpatent beschriebenen
N-Alkylperhydrocarbazolen und deren Derivaten auch vorteilhaft dadurch gelangen
kann, daß man Carbazol und seine am Stickstoff nicht substituierten Derivate in
Gegenwart eines Alkohols dem Verfahren des Hauptpatentes unterwirft. Auf diese Weise
erhält man, vom. Carbazol und seinen am Stickstoff nicht substituierteit Abkömmlingen
ausgehend, die N-Alkylperhydrocarbazole in einem einzigen Arbeitsgang. Als Katalysatoren
können neben den im Hauptpatent beschriebenen auch solche Metallkatalysatoren Verwendung
finden, welche durch Metalloxyde, wie beispielsweise die Oxyde des Chroms, Wolframs,
Vanadins, Titans u. a., ,aktiviert sind. Beispiel i i. ioo Gewichtsteile Carbazol,
Zoo Gewichtsteile Butanol und i o Gewichtsteile des in der Patentschrift 514822,
Beispiel i, beschriebenen Nickelkatalysators werden bei 5o bis ioo Atm. Wasserstoffdruck
bei einer Anfangstemperatur von 170° und einer Endtemperatur von 22o° hydriert.
Nach dem Erkalten trennt man vom Katalysator und reinigt durch Vakuumdestillation.
Bei 3 mm Druck ,siedet das N-B,utylperhydrocarbazol bei 125 bis 130°. Ausbeute fast
quantitativ. Beispiel 2 ioo Gewichtsteile Carbazol, Zoo Gewichtsteile Isoamylalköhol
und i o Gewichtsteile des nach der Patentschrift 514822, Beispiel 3, hergestellten
Nickelkatalysators werden, wie in Beispiel i, hydriert und aufgearbeitet. Das
N-Isoamylperhydrocarbazol
siedet bei ¢ mm Druck bei 155 bis 165°. Ausbeute fast quantitativ.It has now been found that one of those described in the main patent
N-Alkylperhydrocarbazolen and their derivatives also get advantageous thereby
can that one carbazole and its derivatives unsubstituted on the nitrogen in
Subject to the process of the main patent in the presence of an alcohol. In this way
is obtained from. Carbazole and its derivatives not substituted on nitrogen
starting out, the N-Alkylperhydrocarbazole in a single operation. As catalysts
In addition to those described in the main patent, such metal catalysts can also be used
find, which by metal oxides, such as the oxides of chromium, tungsten,
Vanadins, Titans and others, are activated. Example i i. 100 parts by weight of carbazole,
Zoo parts by weight of butanol and 10 parts by weight of that in patent 514822,
Example i, described nickel catalyst are at 50 to 100 atm. Hydrogen pressure
hydrogenated at an initial temperature of 170 ° and a final temperature of 220 °.
After cooling, the catalyst is separated off and purified by vacuum distillation.
At 3 mm pressure, the N-B, utylperhydrocarbazole boils at 125 to 130 °. Yield almost
quantitatively. Example 2 100 parts by weight carbazole, Zoo parts by weight isoamyl alcohol
and 10 parts by weight of that according to patent specification 514822, Example 3, prepared
Nickel catalyst are, as in Example i, hydrogenated and worked up. That
N-isoamyl perhydrocarbazole
boils at 155 to 165 ° at ¢ mm pressure. Almost quantitative yield.
Beispiel 3 ioo Gewichtsteile Carbazol, 25o Gewichtsteile üctylalkohol
und i o Gewichtsteile eines in der Patentschrift 5148z2 beschriebenen Nickelkatalysators,
der außerdem mit Wolframsäure aktiviert worden ist, werden, wie in Beispiel i, hydriert.
Das N-Octylperhydrocarbazol siedet bei 4 mm Druck bei 185 bis 195,-
Beispiel
4 ioo Gewichtsteile Carbazol, 3oo Gewichtsteile Dodecylalköhol und io Gewichtsteile
eines nach der Patentschrift 514822 hergestellten, mit Vanadinpentoxyd und Chromsäure
aktivierten Nickelkatalysators werden, wie in Beispiel i, hydriert. Das N-Dodecylperhydrocarbazol
siedet bei 4mm Druck bei 226 bis 235°. Ausbeute nahezu quantitativ. Beispiel s 2o
Gewichtsteile 2-Methylcarbazol werden in Gegenwart von i oo Gewichtsteilen Butanol
und 2 Gewichtsteilen eines Nickelkatalysators,, wie in Beispiel i beschrieben, der
Hydrierung unterworfen. Man erhält nach Reinigung durch Vakuumdestillation das N-Butyl-2-methylperhydrocarbazol
vom Siedepunkt 144 bis 146° bei 4mm Druck.EXAMPLE 3 100 parts by weight of carbazole, 250 parts by weight of octyl alcohol and 10 parts by weight of a nickel catalyst described in patent 5148z2, which has also been activated with tungstic acid, are hydrogenated as in Example i. The N-octylperhydrocarbazole boils under 4 mm pressure at 185 to 195, - Example 4 100 parts by weight of carbazole, 300 parts by weight of dodecyl alcohol and 10 parts by weight of a nickel catalyst activated with vanadium pentoxide and chromic acid activated with vanadium pentoxide and chromic acid are hydrogenated as in Example i. The N-dodecyl perhydrocarbazole boils at a pressure of 4 mm at 226 to 235 °. Almost quantitative yield. Example s 2o parts by weight of 2-methylcarbazole are subjected to the hydrogenation in the presence of 100 parts by weight of butanol and 2 parts by weight of a nickel catalyst, as described in Example 1. After purification by vacuum distillation, N-butyl-2-methylperhydrocarbazole is obtained with a boiling point of 144 ° to 146 ° at 4 mm pressure.