Verfahren zur Herstellung von n-Propylamin Es wurde gefunden, daß
man auf sehr einfache Weise und in guter Ausbeute n-Propylamin erhält, wenn man
Acrvlsäurenitril in Anwesenheit von Metallen der ä. Gruppe des Periodischen Systems
mit Wasserstoff, -zweckmäßig bei erhöhten Temperaturen, behandelt.Process for the preparation of n-propylamine It has been found that
n-propylamine is obtained in a very simple manner and in good yield if one
Acrylic acid nitrile in the presence of metals from the group of the Periodic Table
treated with hydrogen, expediently at elevated temperatures.
Die Katalysatoren können in reduzierter Form, zweckmäßig auf einem
Träger, oder auch in Form von Skelettkatalysatoren angewandt werden, gegebenenfalls
unter Zusatz von Aktivatoren, wie Chrom- oder Manganoxyd.The catalysts can be in reduced form, advantageously on one
Supports or else in the form of skeletal catalysts can be used, if appropriate
with the addition of activators such as chromium or manganese oxide.
Die Hydrierung gelingt bereits bei gewöhnlicher Temperatur, zweckmäßig
arbeitet man jedoch bei mäßig erhöhter Temperatur, z. B. bei 5o bis 15o°. Auch darüberliegende
Temperaturen können angewandt werden, doch bietet dies keine besonderen Vorteile.
Die Umsetzungsgeschwindigkeit läßt sich durch Anwendung von erhöhtem Druck, z. B.
von 3o bis aoo at oder darüber, erhöhen. Beim Arbeiten in der flüssigen Phase kann
man in Gegenwart von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln arbeiten; beim Arbeiten in
der Gasphase können inerte Gase oder Dämpfe mitverwendet werden.The hydrogenation is already successful at ordinary temperature, expediently
however, one works at a moderately elevated temperature, e.g. B. at 5o to 15o °. Also overlying
Temperatures can be used, but there is no particular advantage to this.
The conversion rate can be increased by applying increased pressure, e.g. B.
from 3o to aoo at or above, increase. When working in the liquid phase
you work in the presence of solvents or diluents; when working in
Inert gases or vapors can also be used in the gas phase.
Die Hydrierung kann im unterbrochenen oder ununterbrochenen Betrieb
bewirkt werden, beispielsweise indem man das flüssige Acrylsäurenitril über
den
fest -angeordneten Hydrieriingskatalysator, rie-, sein läßt und den Wasserstoff
im Gleich- öder Gegenstrom durch das Gefäß führt.The hydrogenation can be carried out in interrupted or uninterrupted operation
be effected, for example, by the liquid acrylonitrile over
the
fixed hydrogenation catalyst, rie-, lets be and the hydrogen
runs in cocurrent or countercurrent through the vessel.
Es ist aus der französischen Patentschrift 723 936 bekannt, daß man
bei der Hydrierung von Acrylsäurenitril in Gegenwart von Kupferkatalysatoren zunächst
unter vollständiger Hydrierung der olefinischen Doppelbindung und der' Nitrilgrwppe
n-Propylamin erhält; die Wirksamkeit der Kupferkatalysatoren läßt aber alsbald nach,
so daß man nach einiger Zeit Propionsäurenitril als hauptsächliches Hydrierungsprodukt
erhält. Daneben bilden sich sekundäre und tertiäre gesättigte Amine neben beträchtlichen
Mengen anderer, durch Kondensation oder Polymerisation des ungesättigten -Nitrils
entstehender Produkte. Demgegenüber gestatten die Metalle der B. Gruppe des Periodischen
Systems die glatte Umwandlung vonAcrylsäurenitril in ii-Propylamin, das frei von
sekundärem und tertiärem Amin und von Polymerisationsprodukten ist - und die Katalysatoren
lassen auch bei längerer Betriebsdauer nicht in ihrer Wirksamkeit nach.It is known from French patent specification 723 936 that one
initially in the hydrogenation of acrylonitrile in the presence of copper catalysts
with complete hydrogenation of the olefinic double bond and the nitrile group
n-propylamine is obtained; but the effectiveness of the copper catalysts soon declines,
so that after some time propiononitrile is the main hydrogenation product
receives. In addition, secondary and tertiary saturated amines are formed alongside considerable ones
Amounts of others, through condensation or polymerization of the unsaturated nitrile
resulting products. In contrast, the metals of group B. allow the periodic
System, the smooth conversion of acrylonitrile into ii-propylamine, which is free from
secondary and tertiary amine and polymerization products - and the catalysts
do not decrease in their effectiveness even after longer periods of operation.
Die im nachstehenden Beispiel angegebenen Teile sind Gewichtsteile.The parts given in the example below are parts by weight.
Beispiel In einem Druckgefäß behandelt man unter Rühren 2ooTeile Acrylsäurenitril
in Gegenwart von 5 Teilen Raney-Nickel bei 8d° so lange mit Wasserstoff unter So
at Druck, bis kein Wasserstoff mehr aufgenommen wird. Man filtriert vom Katalysator
ab und destilliert. Man erhält so 165 Teile n-Propylamin (Kp. = 48 bis 5o°).EXAMPLE 200 parts of acrylonitrile are treated in a pressure vessel with stirring
in the presence of 5 parts of Raney nickel at 8d ° as long with hydrogen under So
at pressure until no more hydrogen is absorbed. The catalyst is filtered off
off and distilled. 165 parts of n-propylamine (b.p. 48 to 50 °) are obtained in this way.