DE581971C

DE581971C - Process for the production of artificial threads, films and the like. Like. From cellulose derivative solutions

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Publication number: DE581971C
Application number: DE1930581971D
Authority: DE
Original assignee: ACETA GmbH
Current assignee: ACETA GmbH
Priority date: 1930-02-28
Filing date: 1930-02-28
Publication date: 1933-08-05

Description

Verfahren zur Herstellung von Kunstfäden, Filmen u. dgl. aus Cellulosederivatlösungen Die Verwendung der billigen halogenierten Kohlenwasserstoffe als Lösungsmittel hat sich in der Cellulosederivate verarbeitenden Industrie bisher in größerem Umfang nicht einbürgern können, weil solche Lösungen auf die Metallteile der Vorrichtungen, insbesondere auf Schmiedeeisen, stark korodierend wirken, namentlich wenn die Gegenwart von Wasser nicht ganz ausgeschlossen werden kann. Die Folge ist ein erheblicher Verschleiß der Apparatur und eine Verunreinigung der Lösung; eine derartige Verunreinigung macht die Verarbeitung der Lösung für manche Zwecke, z. B. auf Kunstfäden oder Filme, von vornherein unmöglich.Process for the production of synthetic threads, films and the like from cellulose derivative solutions The use of cheap halogenated hydrocarbons as solvents has in the cellulose derivatives processing industry to date on a larger scale cannot be naturalized because such solutions affect the metal parts of the devices, especially on wrought iron, have a strong corrosive effect, especially if the present water cannot be completely excluded. The consequence is a significant one Equipment wear and tear and contamination of the solution; such an impurity makes the processing of the solution for some purposes, e.g. B. on synthetic threads or films, impossible in the first place.

Es wurde nun gefunden, daß dieser Übelstand fast ausgeschaltet werden kann, wenn man der Lösung organische Substanzen zusetzt, die Halogenwasserstoff in statu nascendi unter Bildung neutraler Verbindungen zu addieren vermögen und ihn damit unschäd ]ich machen. In Betracht kommen für diesen Zweck eine große Anzahl verschiedenartiger Stoffe, die man nach ihrem Verhalten bei der Verarbeitung der Lösungen in zwei große Gruppen einteilen kann, nämlich in leicht flüchtige, bei der Verarbeitung der Lösungsmittel verdampfende und in schwer oder nicht flüchtige, die im Endprodukt verbleiben und darin mehr oder weniger als Weichmachungsmittel wirken.It has now been found that this drawback can be almost eliminated can, if organic substances are added to the solution, the hydrogen halide in statu nascendi are able to add to form neutral connections and I make him harmless. A large number can be considered for this purpose of various substances, which one can determine according to their behavior during the processing of the Solutions can be divided into two large groups, namely volatile ones the processing of solvents that evaporate and become difficult or non-volatile, which remain in the end product and in it more or less as plasticizers works.

Bei der Wahl der anzuwendenden Stoffe muß zunächst darauf Bedacht genommen werden, daß keine ungünstige Beeinflussung der Lösung der Ciellulosederivate eintritt, z. B. daß weder vor noch während des Verdampfungs- oder Verdunstungsprozesses Ausfällungen oder Trübungen verursacht werden, abgesehen von besonderen Fällen, wo eine solche Trübung erwünscht sein könnte. Es kommen daher vorzugsweise solche Substanzen in Betracht, die für Cellulosederivate für sichallein oder in Verbindung mit den übrigen Lösungsmitteln ein Löse- -oder Quellvermögen haben. Dies ist besonders dann ausschlaggebend, wenn die Korrosionsschutzmittel nicht oder kaum flüchtig sind und im Fertigprodukt verbleiben.When choosing the substances to be used, this must first be taken into account be taken that no adverse effect on the solution of the cellulose derivatives occurs, e.g. B. that neither before nor during the evaporation or evaporation process Precipitation or cloudiness are caused, apart from special cases, where such haze might be desired. There are therefore preferably those Substances under consideration for cellulose derivatives alone or in combination have a dissolving or swelling capacity with the other solvents. This is special then decisive when the anti-corrosion agents are not or hardly at all volatile and remain in the finished product.

Von flüchtigen Substanzen eignen sich z. B. ungesättigte Ketone, wie Cyclohexenon, Mesityloxyd, ungesättigte Alkohole und Ester von ungesättigten Alkoholen, ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Styrol@ u. a. m. Noch größer ist die Auswahl an schwer- oder nicht flüchtigen Stoffen. Erwähnt seien. beispielsweise Phoron, Alkyliden- und Arylidencydohexanone, Zimtsäureester, Vinylester höherer Fettsäuren. Weiter kann man als Halogenwasserstoffakzeptor auch Cellulosederivate .mit ungesättigten Gruppen. im :Molekül. verwenden, z. B. Celluloseacetocrotonat oder 0elluloseallyläther.Of volatile substances such. B. unsaturated ketones, such as Cyclohexenone, mesityl oxide, unsaturated alcohols and esters of unsaturated alcohols, unsaturated hydrocarbons such as styrene @ et al. m. The selection is even greater of non-volatile or non-volatile substances. Mention should be made. e.g. Phoron, Alkylidene and arylidenecydohexanones, cinnamic acid esters, vinyl esters of higher fatty acids. Cellulose derivatives with unsaturated ones can also be used as hydrogen halide acceptors Groups. im: molecule. use, e.g. B. cellulose acetocrotonate or cellulose allyl ether.

Neben den typisch ungesättigten Stoffen mit Äthylenbindungen kommen auch valenzchemisch gesättigte Substanzen. in Betracht, die leicht Halogenwasserstoff unter Umlage. rung oder Aufspaltung binden, ganz besonders Verbindungen, die den Äthylenoxydring enthalten, z. B. Äthylenoxyd selbst, Propylenoxyd, Cyclohexenoxyd u. a. m.In addition to the typically unsaturated substances with ethylene bonds come also substances saturated with valence chemistry. into consideration, the easily hydrogen halide under levy. binding or splitting, especially connections, containing the ethylene oxide ring, e.g. B. ethylene oxide itself, propylene oxide, cyclohexene oxide i.a. m.

Es ist zwar schon bekannt, Lösungen von Cellulosederivaten herzustellen, welche neben chlorierten Kohlenwasserstofen auch Vinylverbindungen, z. B. Styrol, enthalten, jedoch handelt es sich hier um die Verwendung solcher Substanzen als wesentliche Komponente des Lösungsmittelgemisches. Die korrosionshindernde Wirkung solcher Zusätze ist nicht erkannt worden. Für die Zwecke der Erfindung.genügt bereits ein relativ geringer Zusatz der balogenwasserstoffbindend@n Körper, im Maximum etwa eine Menge von to% vom Lösungsmittelgemisch. Beispielsweise bewirkt ein Zusatz von etwa a bis 3 % Mesityloxyd zu Celluloseacetatlösungen in Methylenchloridalkohol bereits einen weitgehenden Korrosionsschutz. Im allgemeinen ist bei flüchtigen Zusatzmitteln der Spielraum in der Wahl der Menge deshalb größer, weil bei Verwendung nichtflüchtiger Körper die zulässige Menge abhängt von den gewünschten Eigenschaften des Brennprodukts, die durch weichmachende Zusätze, wie bekannt, wesentlich beeinflußt werden. Selbstverständlich trifft dies nicht oder weniger zu für den Fall, daß Celluloseprodukte mit ungesättigten Gruppen verwendet werden.It is already known to produce solutions from cellulose derivatives, which in addition to chlorinated hydrocarbons also vinyl compounds, z. B. styrene, contained, however, it concerns here the use of such substances as essential component of the solvent mixture. The anti-corrosion effect such additions have not been recognized. For the purposes of the invention, it is already sufficient a relatively small addition of the balogenehydrogenbindend @ n bodies, a maximum of about an amount of to% of the solvent mixture. For example, adding about a to 3% mesityl oxide to cellulose acetate solutions in methylene chloride alcohol already extensive corrosion protection. In general, it is with volatile additives the scope for the choice of the quantity is greater because non-volatile substances are used Body the allowable amount depends on the desired properties of the firing product, which, as is known, are significantly influenced by plasticizing additives. Of course this does not apply or less for the case that cellulose products with unsaturated Groups are used.

Es ist ferner schon vorgeschlagen worden, Filmen für photographische Zwecke, die halogenhaltige Stoffe zur Herabsetzungder Brennbarkeit enthalten, auch halogenwasserstofF bindende Stoffe, wie Dicyandiamid, zuzusetzen. Basische Stoffe dieser Axt sind für den vorliegend-en Zweck unbrauchbar und eher geeignet, die Korrosionswirkung zu verstärken.. Beispiele r. Zur Herstellung von Kunstseide benutzt man :eine Spinnlösung, die aus 2o Teilen Celluloseaoetat, 6o Teilen Methylenchlorid, 17 Teilen Alkohol und 3 Teilen Mesityloxyd besteht. Die Zuleitung dieser Spinnlösung zu den Spirinstellen kann unbedenklich durch eiserne Röhren erfolgen.It has also already been proposed that films for photographic purposes which contain halogen-containing substances to reduce flammability should also be added to substances that bind hydrogen halide, such as dicyandiamide. Basic substances in this ax are useless for the present purpose and are more suitable for increasing the corrosive effect. Examples r. The following are used to make rayon: a spinning solution consisting of 20 parts of cellulose acetate, 60 parts of methylene chloride, 17 parts of alcohol and 3 parts of mesityl oxide. The supply of this spinning solution to the spirin points can be carried out safely through iron pipes.

z. Zur Herstellung von Filmen. wird folgende Gießlösung benutzt: 16 Teile Celluloseaceta.t, 2,5 Teile Trikresylpliosphat, 5o Teile Athylendichlorid, 24 Teile Athylalkohol, 3 Teile Cyclohexenon, 1,5 Teile Cyclohexanol und 3 Teile aldehydfreies Propylenoxyd.z. For making films. The following casting solution is used: 16 parts of Celluloseaceta.t, 2.5 parts of tricresylpliosphate, 50 parts of ethylene dichloride, 24 parts of ethyl alcohol, 3 parts of cyclohexenone, 1.5 parts of cyclohexanol and 3 parts of aldehyde-free propylene oxide.

3. Lösung, bestehend aus 3o Teilen Äthylcellulose, 37,5 Teilen Methylenchlorid, 5oTeilen Äthylenchlorid und 2,5 Teilen Allylsenföl.3rd solution, consisting of 3o parts of ethyl cellulose, 37.5 parts of methylene chloride, 5o parts of ethylene chloride and 2.5 parts of allyl mustard oil.

q.. Spinnlösung, bestehend aus 15 Teilen Celluloseacetat, 5 Teilen Celluloseacetocrotonat, 65 Teilen Methylenchlorld und 15 Teilen Alkohol.q .. spinning solution consisting of 15 parts of cellulose acetate, 5 parts Celluloseacetocrotonat, 65 parts Methylenchlorld 1 and 5 parts of alcohol.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of synthetic threads, films. o. The like. From solutions of cellulose derivatives in solvent mixtures, -the halogenated Hydrocarbons and organic substances, the hydrogen halide in statu nascendi able to bind in non-ionic form, contain, characterized in that the solvent mixture not more than z o% of its amount of such organic. Fabrics, z-. B. substitution products of cellulose or a- (3-unsaturated ketones or organic oxido compounds.