DE564820C

DE564820C - Process for the preparation of chromium-containing azo dyes

Info

Publication number: DE564820C
Application number: DEI42671D
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Holzach; Dr Fritz Lange
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1931-09-26
Filing date: 1931-09-26
Publication date: 1932-11-23

Description

Verfahren zur Darstellung chromhaltiger Azofarbstoffe Es ist bekannt, daß man die Azofarbstoffe, welche durch Kuppeln von dianotierten o-Aminooxynaphthalinmonosulfonsäuren oder ihren Substitutionsprodukten mit Pyrazolonen, die keine Sulfonsäure- oder Sulfonsäureamidgruppen enthalten, erhältlich sind, durch Behandeln mit chromabgebenden Mitteln in chromhaltige Farbstoffe überführen kann, die verhältnismäßig trübeFärbungen von schlechten Echtheitseigenschaften liefern.Process for the preparation of chromium-containing azo dyes It is known that the azo dyes which are obtained by coupling dianotated o-aminooxynaphthalene monosulfonic acids or their substitution products with pyrazolones which do not contain sulfonic acid or sulfonic acid amide groups are obtainable by treatment with chromium-releasing agents in chromium-containing Can transfer dyes that are relatively cloudy dyeings with poor fastness properties deliver.

Die zur Herstellung dieser chromhaltigen Farbstoffe dienenden Azofarbstoffe aus dianotierten o-Aminooxynaphthalinmonosulfon-Säuren und Pyrazolonen, die keine Sulfonsäure- oder Sulfonsäureamidgruppen enthalten, werden durch Kuppeln der Komponenten in alkalischem Medium hergestellt und stellen hauptsächlich Dinatriumsalze dar.The azo dyes used to produce these chromium-containing dyes from dianotated o-aminooxynaphthalene monosulfonic acids and pyrazolones, which are not Sulphonic acid or sulphonic acid amide groups are obtained by coupling the components produced in an alkaline medium and are mainly disodium salts.

Es wurde nun gefunden, daß man aus diesen Azofarbstoffen Chromverbindungen erhalten kann, die in sehr gleichmäßigen Tönen von ausgezeichneter Klarheit und von vorzüglichenEcntheitseigenschaften färben, wenn man die @lononatriumsalze der genannten Ausgangsfarbstoffe mit chromabgebenden Mitteln behandelt.It has now been found that chromium compounds can be obtained from these azo dyes that can be obtained in very even tones of excellent clarity and color of excellent entity properties, if one uses the @lonosodium salts of the mentioned starting dyes treated with chromium donating agents.

Zur Überführung in die Mononatriumsalze löst man beispielsweise die in üblicher Weise gewonnenen Dinatriumsalze in Wasser, nötigenfalls unter Zusatz von etwas Alkali, und setzt darauf Säure, wie Salzsäure, Ameisensäure, Essigsäure, bis zur deutlich sauren Reaktion zu, wobei die Mononatriumsalze der Farbstoffe in reiner kristalliner Form ausfallen. Die Isolierung der Mononatriumsalze kann auch anschließend an die Herstellung der Farbstoffe ohne vorherige Isolierung der zunächst entstandenen Dinatriumsalze erfolgen.To convert into the monosodium salts, for example, the Disodium salts obtained in the usual way in water, if necessary with addition of some alkali, and puts acid on it, such as hydrochloric acid, formic acid, acetic acid, to a clearly acidic reaction, the monosodium salts of the dyes in precipitate in pure crystalline form. Isolation of the monosodium salts can also then to the production of the dyes without prior isolation of the first resulting disodium salts.

Bei der Behandlung der Mononatriumsalze mit chromabgebenden Mitteln empfiehlt es sich, je nach der Art der verwendeten Ausgangsfarbstoffe, Überschüsse an Chromsalzen anzuwenden und bzw. oder in Gegenwart von freien organischen Säuren zu arbeiten.When treating the monosodium salts with chromium donating agents it is advisable, depending on the nature of the starting dyes used, to use excesses to be used on chromium salts and / or in the presence of free organic acids to work.

Beispiel i q.6,8 Teile des durch alkalische Kupplung hergestellten Azofarbstoffes aus dianotierter i-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure und i - Phenyl - 3 -methyl - 5 -pyrazolon werden in Wasser unter Zusatz von etwas Natronlauge heiß gelöst und durch Zugabe von Essigsäure bis zur lackmussauren Reaktion in das Mononatriumsalz überführt, das sich in reiner, kristalliner Form abscheidet. Dieses Mononatriumsalz wird dann mit einer Lösung von 12 Teilen iooprozentigem Chromoxyd und 4.7 Teilen iooprozentiger Ameisensäure in iooo Teilen Wasser etwa 3 Stunden lang auf 130' C erhitzt. Beim Erkalten scheidet sich die Chromverbindung in reiner kristalliner Form aus. Sie färbt Seide und Wolle in sehr gleichmäßigen und klaren -rosa Tönen von ganz ausgezeichneter Waschechtheit. .Example i q.6.8 parts of the prepared by alkaline coupling Azo dye from dianotated i-amino-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and i - phenyl - 3 -methyl - 5 -pyrazolon get hot in water with the addition of a little sodium hydroxide solution dissolved and by adding acetic acid up to the lacquer acid reaction in the monosodium salt transferred, which is deposited in pure, crystalline form. This monosodium salt is then with a solution of 12 parts of 100% chromium oxide and 4.7 parts 100% formic acid in 100 parts of water at 130 ° C. for about 3 hours heated. When it cools down, the chromium compound separates into pure crystalline compounds shape the end. It dyes silk and wool in very even and clear pink tones very excellent wash fastness. .

Beispiele 25 Teile i-Diazo-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure werden in üblicher Weise in alkalischer Lösung mit 18 Teilen i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon gekuppelt. Nach beendeterKupp-Jung verdünnt man mit Wasser auf das doppelte bis dreifache Volumen, erwärmt auf 9o° C und fällt das Mononatriumsalz durch Zugabe von Essigsäure bis zur deutlich lackmussauren Reaktion in kristalliner Form aus. Dieses Mononatriumsalz wird dann in einer Lösung von 24Teilen iooprozentigem Chromoxyd in 94 Teilen zooprozentiger Ameisensäure und iooo Teilen Wasser etwa 3 Stunden lang auf 13o° C erhitzt. Beim Erkalten scheidet sich die Chromverbindung kristallin ab. Man erhält die gleichen Färbungen wie mit der nach Beispiel i hergestellten Chromverbindung.Examples 25 parts of i-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid are used in Usually in an alkaline solution with 18 parts of i-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone coupled. When the Kupp-Jung is over, it is diluted to twice as much with water three times the volume, heated to 90 ° C. and the monosodium salt is precipitated by addition from acetic acid to the clearly lacquer acidic reaction in crystalline form. This monosodium salt is then dissolved in a solution of 24 parts 100% chromium oxide in 94 parts of zoo percent formic acid and 1,000 parts of water for about 3 hours heated to 130 ° C. When it cools down, the chromium compound separates out in crystalline form. The same colorations are obtained as with the chromium compound prepared according to Example i.

Beispiel 3 5i#3 Teile des durch alkalische Kupplung hergestellten Azofarbstoffes aus dianotierter 6- Nitro-i-amino - 2 - oxynaphthal in - 4- sulfonsäure und i-Phenyl-3-methyl-5-py razolon werden in Wasser unter Zusatz von etwa Natronlauge gelöst und durch Zugabe von Essigsäure in. das Mononatriumsalz übergeführt. Das erhaltene Mononatriumsalz wird in einer Lösung von 24 Teilen iooprozentigem Chromoxyd und 94 Teilen iooprozentiger Ameisensäure in iooo Teilen Wasser etwa 3 Stunden lang auf 1-25' C erhitzt. Beim Erkalten scheidet sich die Chromverbindung in kristalliner Form ab. Sie färbt tierische Fasern gelbstichigrosa. Die Färbungen sind sehr gleichmäßig und sehr waschecht.Example 3 5i # 3 parts of that prepared by alkaline coupling Azo dye from dianotated 6-nitro-i-amino-2-oxynaphthalene in 4-sulfonic acid and i-phenyl-3-methyl-5-py razolon are razolon in water with the addition of caustic soda dissolved and converted into the monosodium salt by adding acetic acid. That The monosodium salt obtained is dissolved in a solution of 24 parts of 100% chromium oxide and 94 parts 10% formic acid in 100 parts water for about 3 hours heated to 1-25 ° C. When it cools down, the chromium compound separates into crystalline compounds Shape. It dyes animal fibers a yellowish pink. The colors are very even and very washable.

Einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man die Mononatriumverbindung des Farbstoffes aus dianotierter 6-Chlor-i-amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure und i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon in der oben angegebenen Weise chromiert. Die damit hergestellten Färbungen sind etwas blaustichiger als die des nach Absatz i erhältlichen Farbstoffes.A dye with similar properties is obtained by using the Monosodium compound of the dye from dianotized 6-chloro-i-amino-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and i-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone chromated in the manner indicated above. The one with it The dyeings produced are somewhat more bluish than those obtainable in accordance with paragraph i Dye.

Beispiel 4 51,3 Teile des durch sodaalkalische Kupplung hergestellten Azofarbstoffes aus dianotierter i -Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure und i-(3'-Nitrophenyl-)3-methyl-5-pyrazolon werden in heißem Wasser gelöst und durch Zugabe von Salzsäure bis zur lackmussauren Reaktion in das Mononatriumsalz übergeführt. Das abgeschiedene Mononatriumsalz wird dann mit einer Lösung von 24 Teilen iooprozentigem Chromoxyd und Teilen iooprozentiger Ameisensäure und etwa iooo Teilen Wasser 3 Stunden lang auf 13o° C erhitzt. Beim Erkalten scheidet sich die Chromverbindung kristallin ab. Sie liefert auf Wolle oder Seide gleichmäßige rosa Färbungen von ausgezeichneter Waschechtheit.Example 4 51.3 parts of the azo dye prepared by soda-alkaline coupling from dianotated i-amino-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and i- (3'-nitrophenyl) 3-methyl-5-pyrazolone are dissolved in hot water and added converted from hydrochloric acid to the lacquer acidic reaction in the monosodium salt. The deposited monosodium salt is then heated to 130 ° C. for 3 hours with a solution of 24 parts 100% chromium oxide and 10% formic acid and about 100% water. When it cools down, the chromium compound separates out in crystalline form. On wool or silk, it provides even pink dyeings with excellent washfastness.

Einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man die Mononatriumverbindung des Farbstoffes aus dianotierter i-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure und i-(4'-Nitrophenyl-)3-methyl-5-pyrazolon in der oben angegebenen Weise chromiert. Die damit hergestellten Färbungen sind etwas blaustichiger als die des nach Absatz i erhältlichen Farbstoffes.A dye with similar properties is obtained by using the Monosodium compound of the dye from dianotized i-amino-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid and i- (4'-nitrophenyl) 3-methyl-5-pyrazolone chromated in the manner indicated above. The dyeings produced with it are somewhat more bluish than those according to paragraph i available dye.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of chromium-containing azo dyes, characterized in that the monosodium salts of the azo dyes are dianotized o-Aminooxynaphthalinmonosulfonsäuren and Pyrazolonen, which no sulfonic acid or Containing sulfonic acid amide groups, treated with chromium donating agents.