Verfahren zur Herstellung von Alkalialkoholaten Es ist bekannt, Alkoholate
gemäß der Gleichung MeOH+ROH=MeOR+H.O aus Alkoholen und Alkalien durch Destillation
herzustellen. Insbesondere bei wasserlöslichen Alkoholen wendet man auch Hilfsflüssigkeiten,
wie Benzin, Benzol u. dgl., an. Die Hauptschwierigkeit liegt dabei in der vollständigen
Entfernung des Wassers. Dies erfordert großen Wärmeaufwand und läßt sich nur mit
einer sehr gut wirkenden und umfangreichen Fraktioniervorrichtung durchführen. Die
Schl#,rierigkeiten, eine völlige Umwandlung der Ätzalkalien in Alkoholat zu erreichen,
wachsen immer mehr, je höher der Umsatz gesteigert werden soll. Dieser Umstand ist
besonders nachteilig, da für verschiedene Verwendungszwecke der Alkoholate z. B.
Kondensationen, ätzalkalifreie Produkte erforderlich sind und schon ein geringer
Gehalt an Ätzalkali unerwünschte Nebenreaktionen herbeiführen kann.Process for the preparation of alkali alcoholates It is known that alcoholates
according to the equation MeOH + ROH = MeOR + H.O from alcohols and alkalis by distillation
to manufacture. In the case of water-soluble alcohols in particular, auxiliary liquids are also used,
such as gasoline, benzene and the like. The main difficulty lies in the complete
Removal of water. This requires a lot of heat and can only be done with
perform a very effective and extensive fractionation device. the
Difficulties in achieving a complete conversion of the caustic alkalis into alcoholate,
grow more and more, the higher the turnover is to be increased. This fact is
particularly disadvantageous because for various uses of the alcoholates z. B.
Condensations, caustic alkali-free products are required and already a small amount
Caustic alkali content can cause undesirable side reactions.
Es wurde gefunden, daß man auf rasche und billige Weise und im ununterbrochenen
Arbeitsgang mit verhältnismäßig einfachen Apparaturen Alkalihydroxyd vollständig
in Alkoholat überführen kann, wenn man in einer Kolonne eine strömende Lösung des
Alkalis im betreffenden Alkohol mit dem entgegengesetzt strömenden Dampf in Berührung
bringt. Es bildet sich dabei am unteren Ende der Kolonne alkalifreies Alkalialkoholat,
während oben Wasser und Alkohol und gegebenenfalls die Hilfsflüssigkeit übergeht.
Eine solche, z. B. Benzol, die mit Wasser oder mit Wasser und Alkohol ein azeotropes
Gemisch bildet, wird insbesondere dann angewendet, wenn mit wasserlöslichen Alkoholen
gearbeitet wird. Als Hilfsflüssigkeit eignen sich flüchtige Stoffe und deren Gemische,
die unter den gegebenen Bedingungen weder mit dem Alkohol noch mit dem Alkoholat
zu reagieren vermögen, also z. B. Kohlenwasserstoffe, unverseifbare Äther usw.It has been found that one can do so quickly and cheaply and continuously
Operation with relatively simple apparatus alkali hydroxide completely
can be converted into alcoholate if a flowing solution of the
Alkalis in the alcohol in question in contact with the opposing steam
brings. Alkali-free alkali alcoholate is formed at the lower end of the column,
while at the top water and alcohol and optionally the auxiliary liquid pass over.
Such, e.g. B. Benzene, which is azeotropic with water or with water and alcohol
Mixture forms is particularly used when using water-soluble alcohols
is being worked on. Volatile substances and their mixtures are suitable as auxiliary liquids,
which under the given conditions neither with the alcohol nor with the alcoholate
able to react, e.g. B. hydrocarbons, unsaponifiable ethers, etc.
Zur Ausübung des erfindungsgemäßen Verfahrens benutzt man vorteilhaft
.eine Kolonne, der man von oben eine alkoholische Alkalilösung und, je nach der
Natur des verwendeten Alkohols, auch .eine Hilfsflüssigkeit zuführt. Die Alkalilösung
durchfließt die Kolonne, tritt dabei mit von unten entgegenströmenden Alkoholdämpfen
in Reaktion undgibt an diese das Reaktionswasser ab, so daß im unteren Teile ätzalkalifreie
Alkoholatlösung fortlaufend abgezogen werden kann. Die am Kolonnenkopf austretenden
Dämpfe werden verdichtet, der Alkohol bzw. die Hilfsflüssigkeit und der Alkohol
vom Wasser abgetrennt
und wieder auf die Kolonne geschickt; ein
zusätzlicher Rücklauf ist im allgemeinen überflüssig.The method according to the invention is advantageously used to carry out the process according to the invention
.a column to which an alcoholic alkali solution from above and, depending on the
Nature of the alcohol used, also. An auxiliary liquid supplies. The alkali solution
flows through the column, entering with alcohol vapors flowing in the opposite direction from below
in reaction and gives off the water of reaction to this, so that caustic alkali-free in the lower part
Alcoholate solution can be continuously withdrawn. The exiting at the top of the column
Vapors are compressed, the alcohol or the auxiliary liquid and the alcohol
separated from the water
and sent back to the column; a
additional return is generally unnecessary.
Gemäß der Erfindung läßt sich gegenüber den bekannten Verfahren in
unerwartet günstiger Weise die gleiche Leistung in erheblich kürzerer Zeit unter
Gewinnung eines reinen Produkts bei vollständigem Umsatz erzielen. Beispiel i Um
Natriumäthylat durch Einwirkung von Äthylalkohol auf Ätznatron in Gegenwart von
Benzol als Hilfsflüssigkeit herzustellen, wird eine Destillierkolonne von 6o,oo
mm Höhe und 3oo mm @ benutzt. Zum Einleiten des Verfahrens beschickt man den unteren
Teil der Apparatur mit wasserfreiem Alkohol oder mit Äthylatlösung, vorteilhaft
unter Zusatz von einigen Prozenten Benzol. Dem oberen Teil der Kolonne, .etwa 6oo
mm unterhalb des Kolonnenkopfes, werden pro Stunde etwa 2o 1 einer 7- bis io%igen
alkoholischen Ätznatronlösung zugeführt. Diese besitzt zweckmäßig einen geringen
Gehalt an Benzol, das aber auch getrennt zugeführt werden kann. Die Heizung wird
so geregelt, daß stündlich etwa 6o 1 eines ternären Gemisches von Alkohol-Benzol-Wasser
übergehen. Das Destillat besitzt einen Kochpunkt von 6q.°, ist trübe und entmischt
sich in zwei Schichten. In einem Schefder wird die untere wäßrige Schicht abgetrennt.
Die obere, hauptsächlich benzdl-und alkoholhaltige Schicht wird, gegebenenfalls
nach vorherigem Abtrennen unerwünschter Bestandteile, mittels an sich bekannter
Verfahren wieder auf die Kolonne geschickt. Die untere .Schicht wird in bekannter
Weise aufgearbeitet,wobei gegebenenfalls Alkohol und Benzol in den Kreislauf zurückgeleitet
werden. Die Natriumäthylatlösung, welche fortlaufend aus dem Kolonnenunterteil abgezogen
werden kann, ist vollkommen ätznatronfrei.According to the invention, compared to the known methods in
unexpectedly cheaper to perform the same performance in significantly less time
Obtaining a pure product with full sales. Example i Um
Sodium ethylate by the action of ethyl alcohol on caustic soda in the presence of
To produce benzene as an auxiliary liquid, a distillation column of 6o, oo
mm height and 3oo mm @ used. The lower one is charged to initiate the process
Part of the apparatus with anhydrous alcohol or with ethylate solution, advantageous
with the addition of a few percent benzene. The upper part of the column, about 600
mm below the top of the column, about 20 1 of a 7 to 10% strength per hour
Alcoholic caustic soda solution supplied. This appropriately has a low
Benzene content, which can also be added separately. The heater will
regulated so that every hour about 6o 1 of a ternary mixture of alcohol-benzene-water
pass over. The distillate has a boiling point of 6q. °, is cloudy and segregated
in two layers. The lower aqueous layer is separated off in a field.
The upper layer, mainly containing benzyl and alcohol, is optionally
after prior separation of undesired constituents, by means of known ones
Procedure sent back to the column. The lower .slayer is known in
Worked up manner, with optionally recirculating alcohol and benzene
will. The sodium ethylate solution, which is continuously withdrawn from the lower part of the column
is completely free of caustic soda.
Beispiel 2 Zur Herstellung von Natriumbutylat wird die gleiche Apparatur,
wie in Beispiel i beschrieben, angewendet, wobei jedoch ohne Hilfsflüssigkeit gearbeitet
wird. Es werden stündlich 501 io%ige butylalkoholische Ätznatronlösung zugeführt
und die Heizung so geregelt, daß stündlich etwa 701 wasserhaltiges Butanol
überdestillieren. Das Destillat entmischt sich in zwei Schichten, von denen die
untere im wesentlichen aus Wasser besteht und abgetrennt wird, während die obere
hauptsächlich aus ButylaTkohol besteht und wieder auf die Kolonne geschickt wird.Example 2 For the preparation of sodium butoxide, the same apparatus as described in Example i is used, but working without an auxiliary liquid. There are 501 hourly fed io% strength caustic soda solution and the heating butylalkoholische controlled so that about 701 hourly hydrous butanol distil over. The distillate separates into two layers, of which the lower consists essentially of water and is separated off, while the upper consists mainly of butyl alcohol and is sent back to the column.
Beispiel 3 Zwecks Herstellung von Kaliumbutylat verfährt man, wie
in Beispiele angegeben, lediglich mit der Abänderung, daß anstatt Ätznatron Ätzkali
angewendet wird.Example 3 The procedure for the preparation of potassium butoxide is as follows
given in examples, only with the modification that instead of caustic soda caustic potash
is applied.
In ähnlicher Weise können auch die Alkalialkoholate anderer Alkohole
hergestellt werden. In manchen Fällen werden durch Anwendung von erhöhtem oder erniedrigtem
Druck Vorteile erzielt, so z. B. läßt sich das Übergangsverhältnis der flüchtigen
Bestandteile beeinflussen und dadurch der Wärmeverbrauch vermindern.The alkali metal alcoholates of other alcohols can also be used in a similar manner
getting produced. In some cases, increased or decreased by applying
Printing benefits achieved such. B. can be the transition ratio of the volatile
Influence components and thereby reduce heat consumption.