DE556308C

DE556308C - Process for the production of azo dyes

Info

Publication number: DE556308C
Application number: DEG69193D
Authority: DE
Original assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; BASF Schweiz AG
Priority date: 1926-12-04
Filing date: 1927-01-15
Publication date: 1932-08-06

Description

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß die Diazoverbindungen der in .-Stellung acidylierten 2 - 4-Phenylendiamin - i - sulfonsäure und deren kernsubstituierten Derivate, welche sich von ein- und zweibasischen Säuren ableiten, mit Pyrazolonen zu neuen gelben Azofarbstoffen kuppeln, die auf Wolle bzw. tierischen Fasern durchwegs gleichmäßig aufziehen und vorzüglich lichtechte Färbungen ergeben. Je nach der Wahl der Komponenten lassen sich Farbstoffe erzielen, die außerdem noch wasserecht, säurewalkecht und alkaliecht sind und unter Umständen eine gute Waschechtheit aufweisen können. Im gleichzeitigen Vorhandensein der genannten guten Eigenschaften bei diesen Farbstoffen liegt der technische Effekt. Ein weiterer Vorteil des Verfahrens besteht darin, daß auch die Verwendung von sonst nur mäßig egalisierenden, -aber farbstarke Azofarbstoffe liefernden i-Aryl-5-pyrazolon-3-earbonsäuren hier zu vorzüglich egal und echtfärbenden Azofarbstoffen führt. Die neuen Farbstoffe, insbesondere in Form ihrer Erdalkali- bzw. Schwermetallsalze, können auch als Lacke verwendet werden.Process for the preparation of azo dyes It has been found that the diazo compounds of the.-position acidylated 2 - 4-phenylenediamine - i - sulfonic acid and its ring-substituted derivatives, which differ from monobasic and dibasic Acids derive, couple with pyrazolones to form new yellow azo dyes, which on Pull up wool or animal fibers consistently evenly and are extremely lightfast Staining result. Depending on the choice of components, dyes can be obtained, which are also water-proof, acid-walnut and alkali-proof, and under certain circumstances can have good washfastness. In the simultaneous presence of the said The technical effect lies in these dyes' good properties. Another The advantage of the method is that the use of otherwise only moderate i-Aryl-5-pyrazolon-3-carboxylic acids which produce equalizing but strongly colored azo dyes here leads to extremely even and fast azo dyes. The new dyes, especially in the form of their alkaline earth or heavy metal salts, can also be used as paints be used.

Als Säuren, von denen die Acidylverbindungen sich ableiten lassen, seien u. a. genannt: Ameisensäure, Essigsäure, die Arylcarbonsäuren (Benzoesäure), die Arylsulfonsauren, Kohlensäure, die Kohlensäureester, Oxalsäure, Phthalsäure, wobei zweiwertige Säuren mit i oder mit 2 Molekülen des Diamins verbunden sein können.As acids from which the acidyl compounds can be derived, be i.a. called: formic acid, acetic acid, the aryl carboxylic acids (benzoic acid), the arylsulfonic acids, carbonic acid, the carbonic acid esters, oxalic acid, phthalic acid, where dibasic acids can be linked to 1 or 2 molecules of the diamine.

Die als Kupplungskomponenten verwendbaren Pyrazolone umfassen solche, welche sich aus Acet- oder Oxalessigester und Hydrazin bzw. Hydrazinverbindungen herstellen lassen. Unter diesen letzteren seien besonders erwähnt diejenigen, welche sich von Sulfanilsäure, 2-Chloranilin-5-sulfonsäure, o-Toluidin, m- und p-Kylidin und deren Sulfonsäuren ableiten.The pyrazolones which can be used as coupling components include those which are made up of acetate or oxaloacetate and hydrazine or hydrazine compounds can be produced. Among the latter are particularly mentioned those which from sulfanilic acid, 2-chloroaniline-5-sulfonic acid, o-toluidine, m- and p-kylidine and derive their sulfonic acids.

Beispiel i 28,¢ Teile i-p-Sulfophenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure werden in. i5o Teilen Wasser mit 2oTeilen calc. Soda gelöst, mit Eis gekühlt und hierauf mit der Diazoverbindung aus 23 Teilen 4.-Acetylamino-2-amino-i-benzolsulfonsäure versetzt. Der sich bildende Farbstoff scheidet sich teilweise aus. Durch Zusatz von Kochsalz wird die Fällung vervollständigt, dann wird möglichst neutral gestellt, filtriert und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff bildet ein gelbes Pulver. Er färbt Baumwolle aus schwefelsaurem Bade in sehr gleichmäßigen, dem Tartrazin (vgl. G. Schultz, Farbstofftabellen, 6. Aufl., Bd. I Z19231, S.- 14) gleichen, 'kräftigen Tönen. Die Färbungen sind sehr gut licht-, wasser-, alkaliecht und halten der sauren Walke stand.Example i 28, [parts of i-p-sulfophenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid in. 150 parts of water with 20 parts of calc. Soda dissolved, chilled with ice and on top with the diazo compound from 23 parts of 4.-acetylamino-2-amino-i-benzenesulfonic acid offset. The dye that forms is partially precipitated. By addition the precipitation is completed by table salt, then it is made as neutral as possible, filtered and dried. The dye thus obtained forms a yellow powder. He dyes cotton from sulfuric acid bath in a very even, tartrazine (cf. G. Schultz, Dye tables, 6th edition, Vol. I Z19231, p. - 14) same, 'strong tones. The colorations are very light, water and alkali-fast and hold the sour Walke stood.

Ersetzt man das genannte Pyrazolon durch 3o Teile i-(4'-Sulfo-2'-methyl)-phenyl-5-pyrazalon-3-carbonsäure so erhält man einen grünstichiggelben Farbstoff von denselben vorzüglichen Eigenschaften. Die Farbstoffe mit i-(q.'-Sulfo-2'-methyl-6'-halogen-)phenyl-5-pyrazolon-3-carbdnsäure färben mit gleichen Eigenschaften noch reiner und grünstichiger.If the said pyrazolone is replaced by 3o parts of i- (4'-sulfo-2'-methyl) -phenyl-5-pyrazalone-3-carboxylic acid this gives a greenish yellow dye with the same excellent properties. The dyes with i- (q .'-sulfo-2'-methyl-6'-halogen-) phenyl-5-pyrazolone-3-carbdic acid dye with the same properties even purer and greener.

Die Diazoverbindungen von kernsubstituierten Acidylverbindungen, wie S-Methyl-4-acetylamino-2-amino-i-benzolsulfonsäure, oder die in 5-Stellung chlorierte Verbindung geben mit i-Sulfoaryl-5-pyrazolon-3-carbonsäure ähnliche Farbstoffe.The diazo compounds of ring-substituted acidyl compounds, such as S-methyl-4-acetylamino-2-amino-i-benzenesulfonic acid, or the one chlorinated in the 5-position Compound with i-sulfoaryl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid give similar dyes.

Mit ähnlichem Endergebnis lassen .sich die Formylverbindungen oder die Urethane oder Oxalylverbindungen der genannten Diaminsulfonsäuren als Diazokomponenten verwenden. Eine Verbesserung der Waschechtheit der Farbstoffe kann dadurch erzielt werden, daß als Diazokomponenten solche, welche im Acidylrest aromatische Kerne enthalten, wie Benzoyl-, Phthalsäure-. oder Arylsulfoderivate, herangezogen werden.The formyl compounds or the urethanes or oxalyl compounds of the diaminesulfonic acids mentioned as diazo components use. This can improve the washing fastness of the dyes that the diazo components are those which have aromatic nuclei in the acidyl radical contain, such as benzoyl, phthalic acid. or aryl sulfoderivatives.

Beispiel e Die Diazoverbindung aus 23 Teilen Acetphenylendiaminsulfonsäure des Beispiels z wird mit einer eisgekühlten sodaalkalischen Lösung von 2o Teilen i-(5'-Sulfo-2'-chlor)-phenyl-3-rnethyl-5-pyrazolon vereinigt. Der in üblicher Weise aus der neutral gestellten Masse mit Kochsalz abgeschiedene Farbstoff färbt Wolle sehr egal grünstichiggelb, licht-, wasser-, alkaliecht und hält die.- saure Walke aus.Example e The diazo compound from 23 parts of acetphenylenediaminesulfonic acid the example z is with an ice-cold soda-alkaline solution of 2o parts i- (5'-sulfo-2'-chloro) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolone combined. That in the usual way Dye deposited from the neutral mass with common salt dyes wool no matter greenish yellow, light-, water-, alkali-fast and keeps the.- acidic fulling the end.

Ein ähnliches Produkt wird erhalten, wenn das im Arylkern chlorierte Pyrazolon durch das Pyrazolon, welches aus der i-Amino-2 - p - toluolsulfon = 5 - benzolsulfonsäure und Acetessigester ersetzt wird, oder wenn statt der Acetylverbindung Urethane oder Formyl-oder Oxalylverbindungen verwendet werden. Auch hier läBt sich die Waschechtheit der Farbstoffe erhöhen durch Verwendung von Benzoylverbindungen, besonders in Verbindung mit solchen 3-Methylpyrazolonen, welche sich von unsulfonierten Basen, wie Anilin, Chloranilin, Toluidin, Xy:idin usw., ableiten. Diese Farbstoffe sind nicht nur durch die bemerkenswerte Waschechtheit ihrer Wollfärbungen, sondern auch durch ihre vortreffliche Affinität zur Naturseide und beschwerten Seide ausgezeichnet.A similar product is obtained when the aryl nucleus is chlorinated Pyrazolone by the pyrazolone, which is derived from the i-amino-2 - p - toluene sulfone = 5 - benzenesulfonic acid and acetoacetic ester is replaced, or if instead of the acetyl compound Urethanes or formyl or oxalyl compounds can be used. Here, too, can be done increase the washing fastness of the dyes by using benzoyl compounds, especially in connection with those 3-methylpyrazolones which differ from unsulfonated Bases such as aniline, chloroaniline, toluidine, Xy: idin, etc., derive. These dyes are not only due to the remarkable washfastness of their wool dyes, but also distinguished by their excellent affinity for natural silk and weighted silk.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of azo dyes, characterized in that the diazo compounds of the 4-position acidylated 2 # 4-phenylenediamine-i-sulfonic acid and its ring-substituted derivatives, which are derived from monobasic and dibasic acids, are coupled with pyrazolones.