Verfahren zur Herstellung von unlöslichen Azofarbstoffen
Man gelangt zu bisher unbekannten unlöslichen Azofarbstoffen, die Celluloseester,
insonderheit Acetatkunstseide, in sehr echten und tiefen Tönen von Rot bis Reinblau
färben und den besonderen Vorzug der Weißätzbarkeit aufweisen, wenn man 6-Brom-(chlor)-2,
4-dinitro-i-aminobenzol diazotiert und mit kupplungsfähigen Benzol- oder N aphthalinabkömmlingen,
die keine löslich machenden Gruppen enthalten, von der allgemeinen Formel
worin N ein gegebenenfalls substituierter Benzol- oder Naphthalinkern und R und
R1 eine Alkyl- oder Oxäthylgruppe oder ein Wasserstoffatom sein kann, kuppelt. Process for the preparation of insoluble azo dyes
One arrives at previously unknown insoluble azo dyes, which dye cellulose esters, especially acetate rayon, in very real and deep shades from red to pure blue and have the special advantage of being white-etchable if 6-bromo- (chlorine) -2, 4-dinitro-i -aminobenzene diazotized and with couplable benzene or naphthalene derivatives that do not contain any solubilizing groups, of the general formula where N is an optionally substituted benzene or naphthalene nucleus and R and R1 can be an alkyl or oxethyl group or a hydrogen atom, couples.
Es ist zwar aus Iden Patentschriften 479 343 und 447 42o bekannt,
daß man Azofarbstoffe Oxäthylaminogruppen zum Färben von Acetatseide verwenden kann.
Die im Sinne der dort offenbarten Arbeitsweise erzielbaren Farbtöne führen indes
nur bis zum Rotviolett. Ebensowenig führt die vorgeschlagene Verwendung von 6-Alkyl-
oder 6-Alkoxy-a, 4-dinitro-i-aminobenzolen als Diazokomponenten über Violett hinaus.
Azofarbstoffe endlich, die nur eine Nitrogruppe enthalten, wie die unter Benutzung
von diazotiertem 6-Chlor-4-nitro-i-aminobenzol erhältlichen Azofarbstoffe, ergeben
nur rote Färbungen. Es bedeutet daher einen großen Fortschritt, wenn man mit den
neuen Azofarbstofen nunmehr zu tieferen Violett- und besonders auch zu Blautönen
gelangen kann, die den koloristisch besonders erwünschten Effekt einer sehr guten
Weißätzbarkeit besitzen, wie sie bei den im Farbton ihnen am nächsten stehenden
Farbstoffen, nämlich den Anthrachinonfarbstoffen, die nur mißfarbige Buntätzen liefern,
nicht anzutreffen ist.Although it is known from Iden patents 479 343 and 447 42o,
that you can use azo dyes oxethylamino groups for dyeing acetate silk.
The color tones that can be achieved in terms of the method of operation disclosed there, however, lead
only up to red-violet. The proposed use of 6-alkyl-
or 6-alkoxy-a, 4-dinitro-i-aminobenzenes as diazo components beyond violet.
Finally, azo dyes that contain only one nitro group, like those in use
azo dyes obtainable from diazotized 6-chloro-4-nitro-i-aminobenzene
only red coloring. It is therefore a great step forward when you work with the
new azo dyes now to deeper violet and especially blue tones
can achieve the coloristically particularly desirable effect of a very good
Have white etchability, like those closest to them in color
Dyes, namely the anthraquinone dyes, which only provide discolored chromatic etchings,
is not to be found.
Die Anwendung der neuen wasserunlöslichen Azofarbstoffe erfolgt in
der für derartige Farbstoffe üblichen Weise in wässeriger Suspension mit oder ohne
Zusatz eines Kollondes oder eines Lösungsmittels. Die mit ihnen erhaltenen Färbungen
besitzen eine gute bis sehr gute Licht- sowie Wasch-, Wasser-
und Schweißechtheit. Sie zeigen teilweise
auch eine bessere Säureechtheit und teilweise
eine größere Beständigkeit gegen die Einwir-
kung von Schwefeldioxyd als die bekannten
Farbstoffe. _
Beispiel i
29 Teile 6-Brom-2, 4-.dinitro-i-aminobenzol
werden in ioo Teile konzentrierte Schwefel-
säure bei 40. bis 5o° C eingetragen. Hierzu
läßt man unter Rühren bei etwa 6o° C eine
Nitrosylschwefelsäure laufen, die durch Ein-
tragen von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 7o Teile
konzentrierte Schwefelsäure in bekannter
Weise bereitet wurde. Nach einiger Zeit wird
auf etwa 25° C abgekühlt, und die Masse wird
auf zerstoßenes Eis gegossen und unter Rüh-
ren innig damit vermischt. Sie beträgt nach
der Verdünnung etwa das io- bis i5fache
ihres Gewichts. Die so hergestellte, gegebenen-
falls filtrierte Diazolösung läßt man unter leb-
haftem Rühren in eine eiskalte Lösung von
14,3 Teilen i-Aminonaphthalin in 5oo Teilen
Wasser und 14 Teilen Salzsäure von 23° Be
laufen. Die Kupplung setzt sofort ein und ist
in kurzer Zeit beendet. Der erhaltene Azo-
farbstoff wird abfiltriert, neutral gewaschen
und getrocknet. Er bildet blaue, bronzierende
Kristalle, die sich in organischen Lösungs-
mitteln mit rötlichblauer Farbe lösen. Er
kann auf übliche Art dispergiert werden und
färbt Acetatkunstseide nach den bei Suspen-
sionsfarbstoffen üblichen Verfahren, z. B. im
Seifensuspensionsbade, in echten blauen
Tönen.
Beispiel 2
Man bereitet in der oben beschriebenen
Weise eine Diazolösung unter Verwendung
von 29 Teilen 6-Brom-2, 4-dinitro-i-amino-
benzol und läßt sie in eine eiskalte Lösung
von 14,9 Teilen Diäthylaminobenzol in
5oo Teilen Wasser und i i Teilen Salzsäure
von 23° Be laufen. Zur Bechleunigung der
Kupplung kann noch mit etwas Natriumacetat
abgestumpft werden. Der entstandene Azo-
farbstoff wird dann abgesaugt und mit oder
ohne Zusatz eines Dispergiermittels oder eines
Schutzkolloides getrocknet oder in Pasten-
form gebracht. Er färbt Acetatkunstseide röt-
liche iolett.
Beispiel 3
Man bereitet eine Diazolösung, indem man
bei 5o bis 6o° C 29 Teile 6-Brom-2, 4-dinitro-
i-aminobenzol in eine durch Eintragen von
6,9 Teilen Natriumnitrit in iao Teile konzen-
trierte Schwefelsäure bereitete Nitrosyl-
schwefelsäure einrührt und die Masse hierauf
durch Aufgießen auf Eis stark verdünnt. Die
filtrierte schwefelsaure Diazolösung läuft in
eine kalte Lösung von 18,1 Teilen Dioxäthy1-
aminobenzol in 5oo Teilen Wasser und i i Tei-
len Salzsäure von 23° Be. Man stumpft mit
slo viel Natriumacetat ab, daß die Kupplung
Verlauf von einigen Stunden beendet ist.
:`er erhaltene Azofarbstoff wird, wie üblich,
'aufgearbeitet. Er färbt Acetatkunstseide licht-
echt blaurot.
Verwendet man zur Kupplung eine Lösung
von 19,5 Teilen dianotiertem i-Dioxäthyl-
amino-3-methylbenzol, so wird ein Azofarb-
stoff erhalten, der Acetatkunstseide in rötlich-
dunkelvioletten Tönen färbt.
Der in ähnlicher Weise unter Verwendung
von dianotiertem i-Dioxätliylamino-3-chlor-
benzol hergestellte Azofarbstoff färbt Acetat-
kunstseide in einem bläulichen Bordeauxton
von sehr guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 4
Man läßt eine aus 29 Teilen 6-Brom-2, 4-di-
nitro-i-aminobenzol hergestellte Diazolösung
in eine schwach mineralsaure Lösung von
22,5 Teilen i-Dioxätli)rlamino-2-metboxy-
5-methylben.zol laufen und fügt so viel Na-
triumacetat hinzu, daß die Kupplung essig-
sauer verläuft. Der trockene Azofarbstoff
wird von organischen Lösungsmitteln mit
blauer Farbe aufgenommen. Auf Acetat-
kunstseide lassen sich mit ihm sehr echte rot-
stichigblaue Töne herstellen.
Beispiel 5
Eine aus 29 Teilen 6-Brom-2, 4-dinitro-
i-aminobenzol hergestellte Diazolösung wird
in eine Lösung von i8,7 Teilen i-Monoox-
äthylaminonaphthalin eingetragen. Der ent-
standene Azofarbstoff färbt Acetatkunstseide
reinblau.
Beispiel 6
24 Teile 6-Chlor-2, 4-dinitro-i-aminobenzol
werden dianotiert, indem man z. B. die Ver-
bindung bei einer Temperatur von etwa 55° C
in eine aus 6,9 Teilen Natriumnitrit und
12o Teilen konzentrierter Schwefelsäure be-
reitete Nitrosylschwefelsäure einrührt. Durch
Digerieren in der mehrfachen Menge Eis wird
eine sehr leicht kuppelnde Diazolösung erhal-
ten, die man nach dem Filtrieren in eine
schwach mineralsaure Lösung von 2o,7 Teilen
i-N-Oxäthylbutylamino-3-methylbenzol lau-
fen läßt. Die Kupplung vollzieht sich auch
ohne Zusatz eines säurebindenden Mitteis
schnell. Der fertige Azofarbstoff färbt Acetat-
kunstseide in einem blauvioletten Ton von
vorzüglicher Lichtechtheit.
Verwendet man zur Kupplung eine Lösung
von 24,1 Teilen dianotiertem i-Dioxätliyl-
amino-2, 5-dimethoxvbenzol, so erhält man
einen Azofarbstoff, der auf Acetatkunstseide
eine volles Marineblau liefert.
The new water-insoluble azo dyes are used in the manner customary for such dyes, in an aqueous suspension with or without the addition of a colondes or a solvent. The dyeings obtained with them have good to very good light and wash, water and fastness to perspiration. They partially show
also better acid fastness and partly
greater resistance to the impact
kung of sulfur dioxide than the known
Dyes. _
Example i
29 parts of 6-bromo-2,4-dinitro-i-aminobenzene
are concentrated sulfuric
acid entered at 40 to 50 ° C. For this
is allowed to stir at about 6o ° C
Nitrosylsulfuric acid run through
carry 6.9 parts of sodium nitrite in 70 parts
concentrated sulfuric acid in well-known
Way was prepared. After a while it will
cooled to about 25 ° C, and the mass is
poured onto crushed ice and stir
ren intimately mixed with it. It amounts to
about 10 to 15 times the dilution
their weight. The so produced, given
if filtered diazo solution is left under vigorous
vigorous stirring into an ice-cold solution of
14.3 parts of i-aminonaphthalene in 500 parts
Water and 14 parts of hydrochloric acid at 23 ° Be
to run. The clutch works immediately and is
finished in a short time. The preserved azo
dye is filtered off, washed neutral
and dried. He forms blue, bronzing ones
Crystals that are in organic solution
dissolve medium with reddish blue color. He
can be dispersed in the usual way and
colors acetate silk according to the
Sion dyes customary processes, for. B. in
Soap suspension bath, in real blue
Tones.
Example 2
One prepares in the way described above
Way using a diazo solution
of 29 parts of 6-bromo-2, 4-dinitro-i-amino-
benzene and drops them in an ice cold solution
of 14.9 parts of diethylaminobenzene in
500 parts of water and ii parts of hydrochloric acid
run from 23 ° Be. To accelerate the
Coupling can still be done with a little sodium acetate
to be blunted. The resulting azo
dye is then suctioned off and with or
without the addition of a dispersant or one
Protective colloids dried or in paste
brought into shape. He dyes acetate silk red
liche iolett.
Example 3
A diazo solution is prepared by adding
at 5o to 6o ° C 29 parts of 6-bromo-2, 4-dinitro-
i-aminobenzene in a by entering
6.9 parts of sodium nitrite in iao parts of concentrated
trated sulfuric acid prepared nitrosyl
Stir in sulfuric acid and add the mass to it
strongly diluted by pouring on ice. the
filtered sulfuric acid diazo solution runs in
a cold solution of 18.1 parts of Dioxäthy1-
aminobenzene in 500 parts of water and ii parts
len hydrochloric acid of 23 ° Be. You blunt with it
slo much sodium acetate off that clutch
The course of a few hours has ended.
: `the azo dye obtained is, as usual,
'worked up. He dyes acetate silk light-
really blue-red.
If you use a solution for coupling
of 19.5 parts of dianotized i-dioxäthyl-
amino-3-methylbenzene, then an azo color
fabric, the acetate silk in reddish
colors dark purple tones.
The one using in a similar manner
of dianotated i-Dioxätliylamino-3-chloro-
azo dye made from benzene dyes acetate
artificial silk in a bluish bordeaux tone
of very good fastness properties.
Example 4
One lets a of 29 parts of 6-bromo-2, 4-di-
nitro-i-aminobenzene produced diazo solution
in a weakly mineral acid solution of
22.5 parts i-Dioxätli) rlamino-2-metboxy-
5-methylben.zol run and adds as much Na-
trium acetate so that the coupling is acetic
runs sour. The dry azo dye
is using organic solvents
blue color added. On acetate
artificial silk can be used to create very real red
Create pungent blue tones.
Example 5
One of 29 parts of 6-bromo-2, 4-dinitro-
i-aminobenzene produced diazo solution is
in a solution of i8.7 parts of i-Monoox-
ethylaminonaphthalene registered. The
Azo dye stains acetate rayon
pure blue.
Example 6
24 parts of 6-chloro-2,4-dinitro-i-aminobenzene
are dianotiert by z. B. the
bonding at a temperature of about 55 ° C
in one of 6.9 parts of sodium nitrite and
12o parts of concentrated sulfuric acid
Ride nitrosylsulfuric acid stirred in. By
Will digest in multiple amounts of ice
a very easy coupling diazo solution is obtained
th, which one after filtering into a
weak mineral acid solution of 2o.7 parts
iN-Oxäthylbutylamino-3-methylbenzene lau-
lets fen. The coupling also takes place
without the addition of an acid-binding agent
fast. The finished azo dye dyes acetate
artificial silk in a blue-violet tone of
excellent lightfastness.
If you use a solution for coupling
of 24.1 parts of dianotized i-Dioxätliyl-
amino-2, 5-dimethoxylbenzene, is obtained
an azo dye based on acetate rayon
a full navy blue delivers.