Verfahren zur Gewinnung von tertiären aromatischen Aminen aus ihren
Gemischen mit sekundären und primären aromatischen Aminen Die bekannten Verfahren
zur Trennung vor tertiären aromatischen Aminen von sekundären oder primären Aminen
oder Gemischen dieser beiden zeigen erhebliche technische Schwierigkeiten. Die Methoden,
welche die Kristallisation von Salzen der Amine zum Gegenstande haben, geben nur
eine unvollständige Trennung. Methoden wiederum, bei welchen die primären und sekundären
Amine acyliert werden, d. h. mit Essigsäureanhydrid oder p-Toluolsulfochlorid, sind
kostspielig, während die Wiedergewinnung der primären und sekundären Amine zeit
Schwierigkeiten verbunden ist. Die Verwendung von Phosgen, welches beispielsweise
zum Trennen- von Mono- und Diäthylanilin vorgeschlagen wurde, liefert keine befriedigenden
Ergebnisse, da das erhaltene Diäthylanilin gewöhnlich nicht von Monoäthylanilin
frei ist und ein Teil des Monoäthylanilins in Diphenvldiäthylharnstoff umgewandelt
wird, aas welchem das Monoäthvlanilin nicht wiedergewonnen werden kann.Process for the recovery of tertiary aromatic amines from their
Mixtures with secondary and primary aromatic amines The known methods
for the separation of tertiary aromatic amines from secondary or primary amines
or mixtures of the two show considerable technical difficulties. The methods
which have as their object the crystallization of salts of amines, only give
an incomplete separation. Methods, in turn, in which the primary and secondary
Amines are acylated, d. H. with acetic anhydride or p-toluenesulfochloride
costly, while recovery of the primary and secondary amines takes time
Difficulties associated with it. The use of phosgene, which for example
has been proposed for separating mono- and diethylaniline does not provide satisfactory results
Results that the diethylaniline obtained is usually not derived from monoethylaniline
is free and some of the monoethylaniline is converted into diphenyl diethylurea
becomes, aas which the Monoethvlanilin can not be recovered.
Es wurde nun ein Verfahren gefunden, das besonders zur Trennung von
tertiären aromatischen Aminen aus Gemischen mit sekundären und primären aromatischen
Aminen geeignet ist und das den Vorteil der Billigkeit und Einfachheit besitzt.
Das Verfahren besteht darin, das trockene Gemisch der drei aromatischen Amine mit
Chlorsulfonsäure zu behandeln, worauf man das Reaktionsgemisch mit wässerigem Alkali
behandelt und das unverändert gebliebene tertiäre Amin entweder auf mechanischem
Wege oder durch Dampfdestillation übertreibt. Beispiel .4j.3 Gewichtsteile eines
Gemisches, welches 4,-?'/" Anilin, 5,40/" Monoäthylanilin und 9o,4 °%o Diäthylanilin
enthält, werden gerührt und auf etwa 15' C abgekühlt. Darauf werden 62 Gewichtsteile
97,8°/oiger Chlorsulfonsäure ganz allmählich unter 2o° C hinzugesetzt, wobei man
Sorge trägt, daB genügend Zeit verbleibt, die- Sulfaminsäuren der primären und sekundären
Basen, so schnell wie sie gebildet werden, abzutrennen. Wenn die ganze Menge Chlorsulfonsäure
zugesetzt ist, wird die Masse 12 Stunden bei Zimmertemperatur umgerührt. Zoo Teile
zerkleinertes Eis werden eingeführt und die Beschickung durch Zusatz von 156 Gewichtsteilen
32°/oiger Natronlauge alkalisch zu Brillantgelb gemacht. Während des Zusatzes des
letzteren wird die Temperatur unterhalb 20° C gehalten und,
wenn
notwendig, weitere Mengen Eis zugesetzt. Die alkalische Flüssigkeit wird alsdann
dampfdestilliert, die tertiäre Base aus dem Destillat abgetrennt und über Natriumhydroxyd
getrocknet. Auf diese Weise werden etwa 384 Gewichtsteile Diäthylanilin
ge-
wonnen, das höchstens ganz geringe Spuren von sekundären oder primären
Basen enthält.A process has now been found which is particularly suitable for separating tertiary aromatic amines from mixtures with secondary and primary aromatic amines and which has the advantages of cheapness and simplicity. The process consists in treating the dry mixture of the three aromatic amines with chlorosulfonic acid, after which the reaction mixture is treated with aqueous alkali and the tertiary amine which has remained unchanged is exaggerated either mechanically or by steam distillation. Example .4j.3 parts by weight of a mixture which contains 4, -? '/ "Aniline, 5.40 /" monoethylaniline and 90.4% o diethylaniline, are stirred and cooled to about 15 ° C. Then 62 parts by weight of 97.8% chlorosulphonic acid are added very gradually below 20 ° C, taking care that there is enough time to separate the sulphamic acids of the primary and secondary bases as quickly as they are formed. When the full amount of chlorosulfonic acid has been added, the mass is stirred for 12 hours at room temperature. Zoo parts of crushed ice are introduced and the charge is made brilliant yellow by adding 156 parts by weight of 32% strength sodium hydroxide solution. During the addition of the latter, the temperature is kept below 20 ° C and, if necessary, additional amounts of ice are added. The alkaline liquid is then steam distilled, the tertiary base is separated off from the distillate and dried over sodium hydroxide. In this way, about 384 parts by weight of overall diethylaniline be gained containing at most very small traces of secondary or primary bases.
Gegenstand eines älteren deutschen Patents ist die Darstellung von
Sulfaminsäuren sekundärer Basen durch Behandlung der sekundären Basen mit Chlorsulfonsäure
in Gegenmcart säurebindender Mittel. Die vorliegende Erfindung betrifft lediglich
die Gewinnung von tertiären aromatischen Aminen aus ihren Gemischen mit sekundären
und primären aromatischen Aminen.The subject of an older German patent is the representation of
Secondary base sulfamic acids by treating the secondary base with chlorosulfonic acid
in counteracting acid-binding agents. The present invention relates only to
the recovery of tertiary aromatic amines from their mixtures with secondary ones
and primary aromatic amines.