DE572962C

DE572962C - Process for the sulphonation of phthalic anhydride

Info

Publication number: DE572962C
Application number: DEG80641D
Authority: DE
Original assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; BASF Schweiz AG
Priority date: 1930-09-15
Filing date: 1931-09-15
Publication date: 1933-03-25

Description

Verfahren zur Sulfonierung des Phthalsäureanhydrids Es wurde gefunden, daß das Phthalsäureanhydrid glatt sulfoniert wird, wenn man die Sulfonierung durch Erhitzen mit Schwefelsäureanhydrid unter Druck bei höherer Temperatur vornimmt.Process for the sulfonation of phthalic anhydride It has been found that the phthalic anhydride is smoothly sulfonated when the sulfonation is carried out Heating with sulfuric anhydride under pressure at a higher temperature.

Das neue Verfahren weist den bedeutenden Vorteil auf, daß es bei verhältnismäßig niedriger Temperatur zum Ziele führt. Ein weiterer Vorteil des Verfahrens liegt darin, daß das überschüssige Schwefelsäureanhydrid durch einfaches Abdestillieren, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, aus dem Reaktionsgemisch wiedergewonnen werden kann; das im Reaktionsgefäß zurückbleibende Sulfonierungsprodukt ist für die Weiterverarbeitung genügend rein, so daß eine Reinigung, z. B. durch Überführung in die Salzform, unterbleiben kann. Gegenüber dem Verfahren der Patentschrift 5oo g i 4, nach welchem Sulfophthalsäure durch Erhitzen mit Schwefelsäure in Gegenwart von Quecksilber oder von Quecksilberverbindungen erhalten wird, besitzt das neue Verfahren den Vorteil, daß es ohne Katalysator und mit einer geringeren Menge Sulfonierungsmittel zum Ziele führt, wobei der überschuß des Sulfonierungsmittels durch Abdestillieren leicht wiedergewonnen werden kann. Dabei gelangt man gleich: zeitig zu einem für die Weiterverarbeitung genügend reinen Sulfophthalsäureanhydrid, das nach den bekannten Verfahren nur auf umständlichem Wege zu gewinnen ist.The new process has the significant advantage that it is relatively low temperature leads to the goal. Another advantage of the procedure is in that the excess sulfuric anhydride by simply distilling off, optionally under reduced pressure, recovered from the reaction mixture can be; the sulfonation product remaining in the reaction vessel is for further processing is sufficiently pure so that cleaning, e.g. B. by transfer in the salt form, can be omitted. Compared to the method of patent specification 5oo g i 4, after which sulfophthalic acid by heating with sulfuric acid in the presence obtained from mercury or from mercury compounds possesses the new The method has the advantage that it is without a catalyst and with a smaller amount of sulfonating agent leads to the goal, the excess of the sulfonating agent being distilled off can be easily recovered. One arrives at the same time: at the same time to a for the further processing of enough pure sulfophthalic anhydride, which according to the known Procedure can only be won in a cumbersome way.

Beispiel r 63,5 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid werden mit 103 Gewichtsteilen Schwefelsäureanhydrid etwa io Stunden in einem Autoklaven auf 135 bis 14o' erhitzt. Nach Beendigung der Sulfonierung kann man das dickflüssige, hellgelb gefärbte Reaktionsgemisch in Wasser gießen und die in praktisch quantitativer Ausbeute entstandene 4-Sulfophthalsäure in bekannter Weise durch Aussalzen abscheiden.Example r 63.5 parts by weight of phthalic anhydride are heated with 103 parts by weight of sulfuric anhydride for about 10 hours in an autoclave to 135 to 14 °. After the sulfonation has ended, the viscous, pale yellow colored reaction mixture can be poured into water and the 4-sulfophthalic acid formed in practically quantitative yield can be separated off in a known manner by salting out.

Will man das freie Sulfophthalsäureanhydrid darstellen, so kann man das überschüssige Schwefelsäureanhydrid durch Erhitzen abdestillieren.If you want to represent the free sulfophthalic anhydride, you can distill off the excess sulfuric anhydride by heating.

Man erhält dann eine zähe, hellgelbe Masse, die zur weiteren Verarbeitung, z. B. zum Verestern, sofort verwendet werden kann. Sie enthält neben dem 4-Sulfophtha.lsäureanhydrid nur wenige Prozente Schwefelsäureanhydrid bzw. Schwefelsäure. Beispiel 2 43,3 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid werden in einem Autoklaven mit 61,6 Gewichtsteilen Schwefeltrioxyd etwa i o Stunden auf 2o5 bis 21o° erhitzt. Man erhält Phthalsäureanhydridsulfonsäure in annähernd quantitativer Ausbeute in Form einer hellgelb gefärbten, zähen Sulfonierungsmasse, die man nach den Angaben im Beispiel i aufarbeiten kann. Beispiel 3 26,1 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid werden in einem Autoklaven mit 56,5 Gewichts-`teilen Schwefelsäureanhydrid etwa 19 Stunden auf ioobis 1o5° erhitzt. Man erhält eine hellgelb gefärbte zähe Sulfonierungsmasse, in der nur noch wenige Prozente unverändertes Ausgangsmaterial enthalten sind. Die Aufarbeitung erfolgt nach den Angaben im Beispiel i.A viscous, light yellow mass is then obtained which can be used for further processing, e.g. B. for esterification, can be used immediately. In addition to 4-sulfophthalic anhydride, it contains only a few percent sulfuric anhydride or sulfuric acid. EXAMPLE 2 43.3 parts by weight of phthalic anhydride are heated in an autoclave with 61.6 parts by weight of sulfur trioxide for about 10 hours to between 20 ° and 210 °. Phthalic anhydride sulfonic acid is obtained in an approximately quantitative yield in the form of a pale yellow, viscous sulfonation mass which can be worked up as described in Example i. EXAMPLE 3 26.1 parts by weight of phthalic anhydride are heated in an autoclave with 56.5 parts by weight of sulfuric anhydride for about 19 hours to 10 ° to 10 °. A light yellow colored, viscous sulfonation mass is obtained, in which only a few percent of unchanged starting material are present. Working up is carried out according to the information in Example i.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the sulfonation of phthalic anhydride, characterized in that the sulfonation is carried out by heating with sulfuric anhydride doing under pressure.