Verfahren zur Darstellung von 2, 2'-Diaminodiphenyl-4, 4'-disulfosäure
Die 2, 2'- Dinitrodiphenyl-4, 4'-disulfosäure ist durch die Arbeiten von U 11 m
a n n und Frentzel (B-er.38 [i905], S.726) bekannt. Diese Darstellungsweise aus
2 - Nitroanilin-4-sulfosäure ist jedoch für technische Zwecke zu kostspielig.Process for the preparation of 2, 2'-diaminodiphenyl-4, 4'-disulfonic acid
The 2, 2'-dinitrodiphenyl-4, 4'-disulfonic acid is by the work of U 11 m
a n n and Frentzel (B-er.38 [i905], p.726) known. This way of representation
However, 2 - nitroaniline-4-sulfonic acid is too expensive for technical purposes.
Es wurde nun gefunden, daß man auf einfache Art und Weise in guter
Ausbeute und Reinheit die obige Dinitrodiphenyldisulfösäure aus Diphenyl erhalten
kann, wenn man Diphenyl mit überschüssiger konzentrierter Schwefelsäure bzw. Monohydrat
zu Iiphenyl-4 4'-disulfosäure sulfoniert und darauf mit einem Schwefelsäure -Salpetersäure
-Gemisch die Diphenyldisulfosäure dinitriert. Die so er: haltene Dinitrodiphenyldisulfosäure
kann mit bekannten Reduktionsmitteln, z. B. Eisen und Salzsäure, in 2, 2'-Diaminodiphenyl-4,
4'-disulfosäure übergeführt'werden. Beispiel iookg Diphenyl werden mit etwa 5ookg
Schwefelsäuremonohydrat allmählich bis auf 9o° erhitzt und einige Stunden bei dieser
Temperatur nachgerührt. Dann kühlt man bis auf 40° ab und läßt 28okg Mischsäure
(33 % Salpetersäure+ 67 % Schwefelsäure) bei etwa 15 bis 25° zufließen und rührt
noch mehrere Stunden bei 8o° nach. Man gießt die Brühe auf Eis und salzt mit Natriumchlorid
die 2, 2' - Dinitrodiphenyl - 4, 4' - disulfosäure aus, nutscht ab, wäscht mit Natriumchloridlösung
und trocknet. Das Sulfochlorid der so erhaltenen Dinitrodiphenyldisulfosäure hat
den Schmelzpunkt (nach einmaligem Umkristallisieren aus Eisessig) von 166 bis 167'
(nach Ullmann r67°).It has now been found that you can easily and in good
Yield and purity of the above dinitrodiphenyldisulfonic acid obtained from diphenyl
can, if you diphenyl with excess concentrated sulfuric acid or monohydrate
sulfonated to Iiphenyl-4 4'-disulfonic acid and then with a sulfuric acid -nitric acid
-Mixture of diphenyl disulfonic acid dinitrated. The dinitrodiphenyldisulfonic acid obtained in this way
can with known reducing agents, e.g. B. iron and hydrochloric acid, in 2, 2'-diaminodiphenyl-4,
4'-disulfonic acid transferred '. Example iookg Diphenyl are about 5ookg
Sulfuric acid monohydrate gradually heated to 90 ° and a few hours at this
Stirred temperature. The mixture is then cooled to 40 ° and 28 g of mixed acid are left
(33% nitric acid + 67% sulfuric acid) at about 15 to 25 ° and stir
several hours at 80 °. The broth is poured onto ice and salted with sodium chloride
the 2, 2 '- dinitrodiphenyl - 4, 4' - disulfonic acid from, siphoned off, washed with sodium chloride solution
and dries. The sulfochloride of the dinitrodiphenyl disulfonic acid thus obtained has
the melting point (after single recrystallization from glacial acetic acid) from 166 to 167 '
(according to Ullmann r67 °).
Die so erhaltene 2, 2'-Dinitrodiphenyl-4, 4'-disulfosäure wird in
Wasser angeschlämmt und mit 60o kg Eisen und 6o 1 2o°/oiger Salzsäure wie gewöhnlich
reduziert. Die 2, 2'-Diaminodiphenyl-4, 4'-disulfosäure zieht man aus der Reduktionsmasse
sodaalkalisch aus, konzentriert die Lauge, filtriert von Verunreinigungen und fällt
mit Salzsäure in guter Ausbeute die reine Diaminodiphenyldisulfosäure. Die Darstellung
dieser Verbindung aus Diphenyl war bisher nicht bekannt, und es war auch nicht vorauszusehen,
daß das Produkt auf eine für die technische Gewinnung so einfache und glatte Art
und Weise erhalten werden kann.The 2, 2'-dinitrodiphenyl-4, 4'-disulfonic acid thus obtained is in
Slurried water and added 60o kg of iron and 60-120% hydrochloric acid as usual
reduced. The 2, 2'-diaminodiphenyl-4, 4'-disulfonic acid is withdrawn from the reducing mass
soda-alkaline, the lye concentrated, filtered from impurities and falls
with hydrochloric acid the pure diaminodiphenyldisulfonic acid in good yield. The representation
of this diphenyl compound was not previously known, and it could not be foreseen
that the product is so simple and smooth for technical extraction
and way can be obtained.