DE529903C - Iron removal from copper salt solutions containing ferrous salts - Google Patents

Iron removal from copper salt solutions containing ferrous salts

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Description

Bei der Verarbeitung metallurgischer Laugen, insbesondere "solcher, wie sie bei der Auslaugung der Abbrände kupferhaltiger Kiese erhalten werden, auf Kupfersulfat ist es nötig, vor der Kristallisation des Kupfersulfates das Eisen durch Fällung zu entfernen. Das vorhandene zweiwertige Eisen " muß zu diesem Zwecke vor der Fällung oxydiert werden.When processing metallurgical lyes, in particular "those like those used in the Leaching of the burnup of copper gravel can be obtained on copper sulphate it is necessary to remove the iron by precipitation before the copper sulfate crystallizes. For this purpose, the bivalent iron present must be oxidized before precipitation will.

ίο Erfindungsgemäß wird die Entfernung des Eisens durch Oxydation und Fällung als basiches Salz in saurem Medium vorgenommen, wobei ein pH-Wert von 3,4 nicht überschritten wird. Hierbei kommen solche Oxydationsmittel in Anwendung, welche von sich aus keine Veränderung der Wasserstoffionenkpnzentration der zu reinigenden Lösung bewirken. Derartige Oxydationsmittel sind beispielsweise Luft, Chlorgas, Persulfate, Nitrite. Durch die Einhaltung einer bestimmten Wasserstoffionenkonzentration während der Oxydation fällt das in die dreiwertige Stufe übergeführte Eisen sofort als basisches Salz aus, ohne daß jedoch Begleitmetalle, wie Kupfer, Zink, Mangan, Kobalt u. a., in den Eisenniederschlag gelangen.ίο According to the invention, the removal of the Made of iron by oxidation and precipitation as a basic salt in an acid medium, whereby a pH of 3.4 is not exceeded. Such oxidizing agents come here in use, which by itself does not change the hydrogen ion concentration the solution to be cleaned. Such oxidizing agents are for example air, chlorine gas, persulfates, nitrites. By adhering to a certain Hydrogen ion concentration during oxidation falls into the trivalent Transferred iron immediately as a basic salt, without, however, accompanying metals, such as copper, zinc, manganese, cobalt and others get into the iron precipitate.

Die auch bisher gebräuchliche Verwendung von Luft als Oxydationsmittel ist mit großen Nachteilen behaftet, denn die Oxydation verläuft sehr langsam, unter geringer Ausnutzung der eingeblasenen Luft und unter Anfall schlecht filtrierender Niederschläge, und es treten, sofern durch Zusatz größerer Fällungsmittelmengen eine Beschleunigung des Oxydationsverlaufes angestrebt wird, beträchtliche Verluste an wertvollen Bestandteilen, insbesondere Kupfer, ein. Bei Einhaltung der oben angegebenen pn-Grenze treten derartige Schwierigkeiten nicht auf, die · Oxydation des zweiwertigen Eisens erfolgt so rasch, daß im Laufe einiger Stunden leicht 98 bis 99 °/o seiner Gesamtmenge entfernt werden.The use of air as an oxidizing agent, which has also been common up to now, is with great importance Disadvantages, because the oxidation proceeds very slowly, with little use the blown air and the accumulation of poorly filtering precipitates, and if the addition of larger amounts of precipitant accelerates the process the oxidation process is aimed at, considerable losses of valuable components, especially copper. If the pn limit specified above is adhered to, step such difficulties do not arise, the oxidation of divalent iron takes place so rapidly that in the course of a few hours 98 to 99 per cent of its total is easily removed will.

Zwecks Abkürzung der Oxydationsdauer, Erzielung rasch filtrierender Niederschläge und guter Ausnutzung der Luft ist es von großer Wichtigkeit, die Luftblasen weitgehend zu zerschlagen und in .der Flüssigkeit zu verteilen. Die Mischung von Luft und Flüssigkeit geschieht zweckmäßigerweise mittels einer Zentrifugalpumpe oder eines rasch rotierenden Flügelrührers. Eine vorteilhafte Ausführungsform des Verfahrens besteht in der Fällung des Eisens in einem Spitzkessel, wobei ein Teil der Lauge ständig umgepumpt wird, indem aus dem oberen Teil des Spitzkessels kontinuierlich Flüssigkeit abgezogen und in seinen unteren Teil wieder eingeführt wird. Die Luftzuführung geschieht zweckmäßig kurz vor der Pumpe, in welcher sodann eine innige.Vermischung von Luft und Flüssigkeit stattfindet. Es gelingt auf diese Weise, mit dem Fünf- bis Sechsfachen der für die Oxydation des zweiwertigen Eisens theoretisch erforderlichen Luftmenge auszukommen, während bisher eine bis zum Vielhundertfachen gesteigerte Luftmenge erforderlich war.In order to shorten the oxidation time, to achieve rapidly filtering precipitates and making good use of the air, it is of great importance to minimize the air bubbles to smash and to distribute in the liquid. The mixture of air and Liquid is expediently done by means of a centrifugal pump or one quickly rotating paddle stirrer. An advantageous embodiment of the method consists in the precipitation of the iron in a pointed kettle, with part of the lye constantly being pumped around is continuously withdrawn by continuously withdrawing liquid from the upper part of the pointed kettle and is reinserted in its lower part. The air supply is expedient shortly before the pump, in which an intimate mixture of air and Liquid takes place. It succeeds in this way, with five to six times the the amount of air theoretically required for the oxidation of divalent iron to get along, while hitherto an amount of air that has been increased several hundred times is required was.

An die Oxydation mit Luft läßt sich gegebenenfalls die Verwendung eines anderen Oxydationsmittels anschließen, womit eine weitere Beschleunigung des Oxydationsverlaufes verbunden ist.In addition to the oxidation with air, it is possible to use a different one Connect the oxidizing agent, which further accelerates the process of oxidation connected is.

Bei Verwendung anderer Oxydationsmittel, wie Chlorgas, Persulfat und ähnlichen, wurde bisher in zwei Phasen gearbeitet, indem zu-When using other oxidizing agents, such as chlorine gas, persulphate and the like, was so far worked in two phases by

erst die Überführung der Ferro- in die Fernverbindungen erfolgte und abschließend durch Zusatz von FäEungsmitteln das Eisen gefällt wurde. Auch hier bietet die neue Arbeitsweise des Einhaltens einer bestimmten pn -Grenze erhebliche Vorteile, indem die Oxydation und Fällung des Eisens in einem einzigen Arbeitsgange ohne die Gefahr größerer Verluste an Begleitmetallen erfolgen kann.only the transfer of the ferrous into the long-distance connections took place and finally the iron was precipitated by the addition of feces became. Here, too, the new way of working offers compliance with a specific pn limit considerable advantages by the oxidation and precipitation of the iron in a single operation can take place without the risk of major losses of accompanying metals.

Die für den Einzelfall günstigste Dosierung des Fällungsmittels beim Enteisenungsprozeß läßt sich durch regelmäßig ausgeführte ρ -Messungen leicht ermitteln. Als Fällungsmittel kommen beispielsweise die Hydroxyde oder Carbonate der Alkali- oder Erdalkalimetalle in Frage. Sofern es von Wichtigkeit ist, daß kein fremdes Kation in die Kupfersulfatlösung gelangt, bietet die Verwendung von Bariumverbindungen besondere Vorteile.The most favorable dosage of the precipitant in the de-ironing process for the individual case can be carried out regularly Easily determine ρ measurements. For example, the hydroxides or carbonates of the alkali or alkali metal precipitants Alkaline earth metals in question. If it is important that no foreign cation is present in the copper sulfate solution gets, the use of barium compounds offers special Advantages.

Beispiel 1example 1

13Sol Abbrandlauge, welche beim Laugen sulfatisierend gerösteten kupferhaltigen Kieses erhalten wird und im Liter13Sol burn-up liquor, which during leaching sulfating roasted copper-containing gravel is obtained and in the liter

2i,3ogCu j
2,73 g Fe11 > als Sulfate 1,27 g FePiJ
2i, 3ogCu j
2.73 g Fe 11 > as sulfates 1.27 g FePiJ

enthält, wird bei 8o° unter Umpumpen und Einblasen von 1,2 ebm Luft in der Stunde mit Aragonitschlamm mit einem Gehalt von 90% Ca Co8 versetzt. Die auf Grund von pn-Messungen eingetragenen Mengen Fällungsmittel sind aus der folgenden Tabelle ersichtlich, welche auch die in der Lösung noch verbleibenden Ferrosalzmengen angibt. contains, aragonite sludge with a content of 90% Ca Co 8 is added at 80 ° while pumping around and blowing in 1.2 ebm of air per hour. The amounts of precipitant entered on the basis of pn measurements can be seen from the following table, which also gives the amounts of ferrous salt still remaining in the solution.

- Nach- To OxydiertesOxidized PhPh EingetragenerRegistered Stundenhours FenFen AragonitschlammAragonite mud °/n° / n - kgkg 00 - 2,32.3 18,518.5 II. 1212th 3.13.1 2,12.1 22 2727 3.03.0 1,01.0 33 5252 3,o3, o 44th 6262 3.13.1 1,01.0 55 7878 3,13.1 . 1,0. 1.0 66th S7 S 7 3.23.2 0,90.9 77th 9494 3.13.1 88th 9797 3,13.1 99 9898

Der Eisenniederschlag enthält nur 1 °/0 des gesamten Kupfers der Lauge.The iron precipitate contains only 1 per cent of the total copper in the lye.

Beispiel 2Example 2

In ioool Abbrandlauge aus sulfatisierend geröstetem kupferhaltigem Kies, welche im LiterIn ioool burning liquor from sulphating roasted copper gravel, which per liter

23.7o g Cu )
i,6ogFen [als Sulfate 0,78 g Fem j
6,9OgH2SO4
2 3.7og Cu)
i, 6ogFe n [as sulfates 0.78 g Fem j
6.9OgH 2 SO 4

zweiwertigendivalent

enthält, werden 92,7 °/0 des Eisens durch Luft unter Einhaltung einer pH-Stufe von 3,1 bis 3,2 innerhalb von 6 Stunden oxydiert und gefällt. Alsdann wird das restliche Fe11 durch 7,1 1 40J0IgQ Kaliumpersulfatlösung unter Aufrechterhalten eines pH von 3,1 oxydiert und gefällt. Nach 15 Minuten ist der Ferrogehalt auf 1,7 %> nac-h 30 Minuten unter 1 °/0 gesunken.contains 92.7 ° / 0 of the iron will be oxidized by air while maintaining a pH level from 3.1 to 3.2 within 6 hours, and precipitated. The remaining Fe 11 is then oxidized and precipitated by 7.1 1 4 0 I 0 IgQ potassium persulphate solution while maintaining a pH of 3.1. After 15 minutes of Ferro content to 1.7%> nac h 30 minutes with 1 / declined ° 0th

In dem Eisenniederschlag befinden sich nur 0,9% der Gesamtmenge des in der Lauge enthaltenen Kupfers.The iron precipitate contains only 0.9% of the total amount of that contained in the lye Copper.

Beispiel 3Example 3

1001 technische Kupfersulfatlösung mit einem Gehalt von1001 technical copper sulfate solution with a salary of

30 g Cu30 g Cu

Literliter

im .Liter werden bei 8o° mittels 187 g 99,5%igen Natriumnitrits oxydiert, wobei der pH-Wert der Lösung durch Zugabe vonverdünnter Sodalösung auf etwa 3,0 gehalten wird. Nach einigen Minuten wird das gebildete basische Ferrisulfat abgetrennt. Die Kupfersulfatlösung enthält alsdann nur noch Spuren von Eisen, der Eisenniederschlag weniger als 1% der Gesamtmenge des Kupfers.in .Liter are at 8o ° by means of 187 g 99.5% sodium nitrite is oxidized, the pH of the solution being kept at about 3.0 by adding dilute soda solution will. After a few minutes, the basic ferric sulfate formed is separated off. the Copper sulphate solution then contains only traces of iron, the iron precipitate less than 1% of the total amount of copper.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: i. Verfahren zur Enteisenung Ferrosalz enthaltender Kupfersalzlösungen unter Anwendung von Oxydations- und Fällungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß Oxydation und Fällung des Eisens als basisches Sulfat in saurem Medium vorgenommen werden unter Einhaltung eines PH-Wertes von nicht über 3,4 und unter Anwendung von Oxydationsmitteln, welche von sich aus die Wasserstoffionenkonzentration der zu oxydierenden Lösung nicht verändern.i. Process for iron removal ferrous salt containing copper salt solutions using oxidizing and precipitating agents, characterized in that the iron is oxidized and precipitated as a basic sulfate in an acidic medium are in compliance with a pH value of not more than 3.4 and with the use of oxidizing agents, which do not by themselves change the hydrogen ion concentration of the solution to be oxidized. 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Luft als Oxydationsmittel und die Vermischung von Luft und Flüssigkeit in einer Zentrifugalpumpe oder durch Intensivrührung.2. Embodiment of the method according to claim 1, characterized by the use of air as an oxidizing agent and the mixing of air and Liquid in a centrifugal pump or by intensive agitation. BERLIN. OEDBUCKT IN DtfR HEICHSDHUCKEHE!BERLIN. OEDBUCKT IN DtfR HEICHSDHUCKEHE!
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