Verfahren zur Gewinnung von Kobaltsulfid Die Gewinnung reiner Kobaltverbindungen
aus Lösungen, die noch andere Schwermetalle, insbesondere Nickel, Zink, Mangan enthalten,
ist mit großen Schwierigkeiten verbunden. Nach den üblichen Methoden wird ein unreines
Kobalt erhalten, dessen endgültige Reinigung nur unter erheblichen Kobaltverlusten
möglich ist.Method of Extraction of Cobalt Sulphide The extraction of pure cobalt compounds
from solutions that also contain other heavy metals, in particular nickel, zinc, manganese,
is fraught with great difficulties. According to the usual methods, an impure one becomes
Obtained cobalt, its final cleaning only with considerable cobalt losses
is possible.
Bekannt ist die in der analytischen Chemie angewandte Methode der
Fällung des Kobalts mittels Kaliumnitrits und Essigsäure als Kaliumkobaltinitrit,
die eine quantitative Trennung des Kobalts von den üblichen Begleitmetallen gestattet,
wobei an Stelle des Kaliumnitrits auch Natriunmitrit in Verbindung mit einem Kaliumsalz
treten kann. Es ist der Vorschlag gemacht worden, diese Abscheidungsmethode für
Kobalt technisch nutzbar zu machen. Ihrer allgemeinen Anwendungsmöglichkeit steht
jedoch der mit ihr verbundene hohe Verbrauch wertvoller Chemikalien entgegen, solange
es nicht gelingt, die obenerwähnte Komplexverbindung unter Wiedergewinnung eines
hohen Prozentsatzes des Nitrits und Kaliums auf einfache Kobaltverbindungen weiterzuverarbeiten.The method used in analytical chemistry is known
Precipitation of cobalt using potassium nitrite and acetic acid as potassium cobalt nitrite,
which allows a quantitative separation of the cobalt from the usual accompanying metals,
where instead of potassium nitrite also sodium mitrite in connection with a potassium salt
can kick. A proposal has been made to use this deposition method for
To make cobalt technically usable. Your general application
however, the associated high consumption of valuable chemicals opposes it, as long as it is
it fails to recover the above-mentioned complex compound
high percentage of nitrite and potassium on simple cobalt compounds.
Die aus der Literatur bekannten Methoden der Umwandlung des Kaliumkobaltinitrits
erfüllen diese Forderung nicht, denn sie verlaufen entweder nur unvollständig, wie
z. B. die Behandlung mittels Ätzalkalien, oder haben den Verlust des gesamten Nitrits
zur Folge, wie z. B. die Zersetzung des Kaliumkobaltinitrits mittels Säuren oder
durch Glühen. Eine Umsetzung mittels Schwefelverbindungen zu Kobaltsulfid wurde
bereits versucht. Hierbei zeigte es sich aber, daß Schwefelwasserstoff nur von sehr
geringer Wirksamkeit ist, während Ammoniumsulfid zwar rasch reagiert, dabei aber
eine Wiedergewinnung des gesamten Nitrits infolge der leichten Zersetzlichkeit des
entstehenden Ammoniumnitrits unmöglich-ist. Dieses ist außerdem in dem vorliegenden
Falle für eine Rückführung in den Arbeitskreislauf ungeeignet.The methods known from the literature for converting potassium cobalt nitrite
do not meet this requirement, because they are either incomplete, like
z. B. the treatment with caustic alkalis, or have the loss of all nitrite
result in such. B. the decomposition of potassium cobalt nitrite by means of acids or
by glow. A conversion by means of sulfur compounds to cobalt sulfide was
already tried. Here it was found, however, that hydrogen sulphide was only of very great effect
is less effective, while ammonium sulfide reacts quickly, but at the same time
recovery of all nitrite due to the easy decomposition of the
resulting ammonium nitrite is impossible. This is also in this one
Trap unsuitable for return to the working cycle.
Das nachstehend geschilderte Verfahren beruht demgegenüber auf der
Verwendung der Sulfide der Alkalimetalle für die Umsetzung des Kaliumkobaltinitrits
zu Kobaltsulfid. Es gestattet zum ersten Male die wirtschaftliche Trennung des Kobalts
von anderen Schwermetallen über Kaliumkobaltinitrit als Zwischenprodukt bei quantitativer
Ausbeute an Kobalt und unter vollständiger Wiedergewinnung des im Kaliumkobaltinitrit
enthaltenen Nitrits.In contrast, the procedure outlined below is based on the
Use of the sulfides of the alkali metals for the conversion of the potassium cobalt nitrite
to cobalt sulfide. For the first time, it allows the cobalt to be separated economically
of other heavy metals via potassium cobalt nitrite as an intermediate in quantitative
Yield of cobalt and with complete recovery of that in the potassium cobalt nitrite
contained nitrites.
Die möglichst konzentrierte, das Kobalt neben anderen Schwermetallen
enthaltende Lösung wird in der üblichen Weise zwecks Fällung des Kaliumkobaltinitrits
mit Natriumnitrit, Kaliumchlorid und Essigsäure versetzt, doch kann mit gleichem
Erfolge statt Essigsäure auch Salz- oder Schwefelsäure Verwendung finden. Die Fällung
verläuft quantitativ, der Niederschlag fällt in grobkristalliner, gut filtrier-
und aaswaschbarer Form an.
Das in Wasser aufgeschlämmte Kaliümkobaltinitrit
wird nun reit Alkalisulfid zu Kobaltsuliid umgesetzt. Die Reaktion zwischen der
komplexen Kobaltverbindung und Alkalisulfid verläuft ganz im Gegensatz zu der mit
Ätzalkalien augenblicklich und quantitativ: -Dabei geht das gesamte im Kaliumkobaltmitrit
enthaltene Kalium und Nitrit in Lösung. Bei Verwendung von Schwefelnatrium geht
das Nitrit in ein Gemenge von Kalium und Natriumnitrit über, bei Verwendung von
Kaliumsulfid erhält man eine reine Kaliumnitritlösung. In beiden Fällen wird das
gesamte Kalium und Nitrit in Form einer wäßrigen Lösung wiedergewonnen, die nach
einer etwaigen Konzentration bei einem neuen Ansatz wiederverwendet werden kann.The most concentrated one, the cobalt alongside other heavy metals
containing solution is used in the usual way for the purpose of precipitation of the potassium cobalt nitrite
mixed with sodium nitrite, potassium chloride and acetic acid, but the same can be used
Successes instead of acetic acid, hydrochloric or sulfuric acid can also be used. The precipitation
runs quantitatively, the precipitate falls in coarsely crystalline, well filterable
and washable form.
Potash cobalt nitrite suspended in water
alkali sulfide is now converted to cobalt sulfide. The reaction between the
complex cobalt compound and alkali sulfide runs quite the opposite of that with
Caustic alkalis instantaneously and quantitatively: - All of this goes in the potassium cobalt mitrite
contained potassium and nitrite in solution. If you use sodium sulphide it works
the nitrite turns into a mixture of potassium and sodium nitrite when using
Potassium sulphide gives a pure potassium nitrite solution. In both cases it will
all potassium and nitrite recovered in the form of an aqueous solution, which after
any concentration can be reused in a new approach.
Das ausgeschiedene Kobaltsulfid läßt sich nach den üblichen Methoden
leicht auf andere reine Kobaltverbindungen aufarbeiten, indem man es z. B. abröstet
oder mittels Chlors in Kobaltchlorid überführt. Beispiel Eine Lösung, welche in
zooo Teilen 4o Teile Co, 28 Teile Zn, 2o Teile Mn als Sulfate enthält, wird in der
Kälte mit Natriumnitrit, Kaliumchlorid und Schwefelsäure, und zwar auf r Gewichtsteil
Co mit 9 Gewichtsteilen NaN 02, 5,7 Gewichtsteilen KCl, 1,8 Gewichtsteilen H@ S
O , versetzt. Nach mehreren Stunden wird der entstandene Niederschlag abfiltriert
und mit kaltem Wasser gewaschen.. Gefällt sind 98 °/o des Kobalts der Ausgangslösung.
Das erhaltene Kaliumkobaltinitrit, enthaltend 39,2 Teile Kobalt und 177,5
Teile N 02, wird in 59o Teilen Wasser von 6o' C angerührt. Zu der Aufschlämmung
wird unter Rühren so viel konzentrierte Schwefelnatriumlösung mit einem Gehalt von
151 g Na, S im Liter zugegeben, bis eben ein geringer Überschuß nachweisbar ist.
Verbraucht werden 528 Volumteile Nag S-Lösung, entsprechend rot ()/o der nach der
Gleichung 2 K3 Co (N02)" -f- 3 Nag S =2CoS+S+6KN02+6NaN02 theoretisch nötigen Menge.
Das gesamte Kaliumkobaltinitrit ist in Kobaltsulfid umgewandelt, welches nach dem
Abfiltrieren und Auswaschen auf beliebige andere reine Kobaltverbindungen weiterverarbeitet
werden kann.The precipitated cobalt sulfide can easily be worked up to other pure cobalt compounds by the usual methods by z. B. roasted or converted into cobalt chloride by means of chlorine. EXAMPLE A solution which, in zooo parts, contains 40 parts Co, 28 parts Zn, 20 parts Mn as sulfates, is mixed in the cold with sodium nitrite, potassium chloride and sulfuric acid, to r part by weight of Co with 9 parts by weight of NaN 02, 5.7 parts by weight KCl, 1.8 parts by weight of H @ SO, added. After several hours, the precipitate formed is filtered off and washed with cold water. 98% of the cobalt in the starting solution is precipitated. The potassium cobalt nitrite obtained, containing 39.2 parts of cobalt and 177.5 parts of N 02, is stirred in 59o parts of water at 60.degree. Concentrated sodium sulphide solution with a content of 151 g Na, S per liter is added to the slurry with stirring until a slight excess can be detected. 528 parts by volume of Nag S solution are used, corresponding to red () / o the amount theoretically required according to the equation 2 K3 Co (N02) "-f- 3 Nag S = 2CoS + S + 6KN02 + 6NaN02. The entire potassium cobalt nitrite is in cobalt sulfide converted, which after filtering and washing can be processed further for any other pure cobalt compounds.
Im Filtrat (= 247o Völumteile) befinden sich 175,3 Gewichtsteile
NO2 = 98,8 °/a der Nitritmenge des Kaliumkobaltinitrits. Zwecks Verwendung des Nitrits
für eine neue Kobaltfällung wird das Filtrat auf ein Viertel des Volumens eingedampft.
Ein Nitritverlust findet hierbei nicht statt, denn in dem Konzentrat werden
175,3 Gewichtsteile NO, wiedergefunden.The filtrate (= 247o parts by volume) contains 175.3 parts by weight of NO2 = 98.8 ° / a of the nitrite amount of the potassium cobalt nitrite. To use the nitrite for a new cobalt precipitation, the filtrate is evaporated to a quarter of the volume. There is no loss of nitrite here, because 175.3 parts by weight of NO are found in the concentrate.