DE1153729B - Process for removing hydrogen sulphide from gases, gas mixtures or liquid hydrocarbons by converting them into elemental sulfur - Google Patents

Process for removing hydrogen sulphide from gases, gas mixtures or liquid hydrocarbons by converting them into elemental sulfur

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DE1153729B DEN20638A DEN0020638A DE1153729B DE 1153729 B DE1153729 B DE 1153729B DE N20638 A DEN20638 A DE N20638A DE N0020638 A DEN0020638 A DE N0020638A DE 1153729 B DE1153729 B DE 1153729B
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Clayton Aniline Co Ltd
North Western Gas Board
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Description

Verfahren zur Entfernung von Schwefelwasserstoff aus Gasen, Gasgemischen oder flüssigen Kohlenwasserstoffen durch Umsetzung zu elementarem Schwefel Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Entfernung von Schwefelwasserstoff aus Gasen, Gasgemischen oder flüssigen Kohlenwasserstoffen. Process for removing hydrogen sulfide from gases, gas mixtures or liquid hydrocarbons by conversion to elemental sulfur The invention refers to a process for removing hydrogen sulfide from gases, Gas mixtures or liquid hydrocarbons.

Es ist bereits ein Verfahren bekannt, bei dem das den Schwefelwasserstoff enthaltende Gas bzw. die Flüssigkeit mit einer wäßrigen alkalischen Lösung gewaschen wird, die eine oder mehrere Anthrachinondisulfonsäuren enthält. Hierbei werden der Schwefelwasserstoff und Schwefel in Freiheit gesetzt; die reduzierten Anthrachinondisulfonsäuren oder Säuren werden mit freien Sauerstoff oder einen Sauerstoff enthaltendem Gas erneut oxydiert. Bei einem anderen bekannten Verfahren wird mit einer Lösung von Natrium- oder Kaliumcarbonat mit Arsensalzen und einem Aktivierungsmittel gearbeitet. Der Gehalt der Flüssigkeit an Arsensalzen liegt hierbei zwischen 10 und 150/0. Das Aktivierungsmittel unterliegt den Chinon-Hydrochinonreaktionen. Ein wesentlicher Nachteil dieses bekannten Verfahrens liegt in dem unstabilen Charakter des Aktivierungsmittels, wodurch hohe Kosten für dessen laufenden Ersatz erforderlich werden. A method is already known in which the hydrogen sulfide containing gas or the liquid washed with an aqueous alkaline solution which contains one or more anthraquinone disulfonic acids. Here the Hydrogen sulfide and sulfur set free; the reduced anthraquinone disulfonic acids or acids are mixed with free oxygen or an oxygen containing gas re-oxidized. Another known method is with a solution of Sodium or potassium carbonate worked with arsenic salts and an activating agent. The arsenic salt content of the liquid is between 10 and 150/0. That Activating agent is subject to the quinone-hydroquinone reactions. An essential one The disadvantage of this known method is the unstable character of the activating agent, whereby high costs are required for its ongoing replacement.

Ein weiterer Nachteil des bekannten Verfahrens liegt in den erforderlichen Arbeitstemperaturen, die normalerweise in der Grenze zwischen 60 und 900 C liegen. Derartige Temperaturen sind insofern nachteilig, daß einmal große Wärmeaustauscher erforderlich sind und daß zum anderen die Löslichkeit der Gase in Flüssigkeiten mit steigenden Temperaturen absinkt. Außerdem fallen bei dem bekannten Verfahren Nebenprodukte an, die einen erheblichen Umfang haben. Schließlich stellt die Giftigkeit der bei dem bekannten Verfahren verwendeten Flüssigkeiten einen weiteren Nachteil wegen der gegebenen Gesundheitsschädlichkeit dar. Another disadvantage of the known method is the required Working temperatures, which are usually in the range between 60 and 900 C. Such temperatures are disadvantageous in that once large heat exchangers are required and that, on the other hand, the solubility of the gases in liquids decreases with increasing temperatures. In addition, fall in the known method By-products that have a significant volume. Finally, the toxicity poses the liquids used in the known method have a further disadvantage because of the given health hazards.

Das erfindungsgemäße Verfahren vermeidet alle dem bekannten Verfahren anhaftenden Nachteile; die Reaktionsmittel bleiben hier in der Lösung stabil und liegen in niedriger Konzentration vor, so daß die Kosten für Ersatz und Erneuerung gering sind. Außerdem arbeitet das erfindungsgemäße Verfahren bei normalen Temperaturen, wodurch sich eine weitere erhebliche Kosteneinsparung ergibt. Weiterhin ist die prozentuale Umwandlung in Nebenprodukte geringer wegen der sehr schnellen Umwandlung von Schwefelwasserstoff in elementaren Schwefel bei niedrigen Temperaturen. The method according to the invention avoids all of the known methods inherent disadvantages; the reactants remain stable here in the solution and are in low concentration, so that the cost of replacement and renewal are low. In addition, the method according to the invention works at normal temperatures, which results in a further significant cost saving. Furthermore, the percentage conversion into by-products lower because of the very rapid conversion from hydrogen sulfide to elemental sulfur at low temperatures.

Außerdem machen die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren angewendeten Lösungen, die im üblichen Handel befindlich sind, keinerlei besondere Vorsichtsmaßnahmen erforderlich. In addition, make those used in the method according to the invention Solutions that are on the market do not require any special precautionary measures necessary.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß der Waschlösung ein Ortho-, Meta-oder Pyrovanadat des Ammoniums oder eines Alkalimetalls oder ein Eisen-, Kupfer-, Mangan-, Chrom-, Nickel- oder Kobaltsalz zugesetzt wird. The inventive method is characterized in that the Washing solution an ortho-, meta- or pyrovanadate of ammonium or an alkali metal or an iron, copper, manganese, chromium, nickel or cobalt salt is added.

Beispielsweise kann Natrium-Ammoniumvanadat oder Natrium-Orthovanadat verwendet werden. Unabhängig von den anfänglich zugegebenen Salzen scheint es, daß in einer Lösung mit einem Pa-Wert von etwa 9 ein Metavanadat gebildet wird. Die Verbindung wird vorzugsweise in einer derartigen Menge zugegeben, daß eine Lösung mit einer Konzentration von m/1000 bis m/20 gebildet wird, obgleich auch Konzentrationen außerhalb dieses Bereiches angewandt werden können. For example, sodium ammonium vanadate or sodium orthovanadate can be used be used. Regardless of the salts initially added, it appears that a metavanadate is formed in a solution with a Pa value of about 9. the Compound is preferably added in such an amount that a solution is formed with a concentration of m / 1000 to m / 20, although also concentrations can be used outside this range.

Weitere Metallverbindungen, die Anwendung finden können, sind Salze des Eisens, Kupfers, Mangans, Chroms, Nickels und Kobalts, z. B. Eisen(II)-sulfat oder Eisen(III)-chlorid. Derartige Salze können eben- falls in Konzentrationen von m/1000 bis m/100 angewandt werden. Other metal compounds that can be used are salts of iron, copper, manganese, chromium, nickel and cobalt, e.g. B. ferrous sulfate or ferric chloride. Such salts can also if in concentrations from m / 1000 to m / 100 can be used.

Gute Ergebnisse werden ebenfalls durch Anwenden von Vanadaten zusammen mit Salzen von Metallen, wie Eisen, erhalten. Good results are also achieved by applying vanadates together obtained with salts of metals such as iron.

Dort, wo Vanadate angewandt werden, ist es bevorzugt, eine Chelate bildende Verbindung, wie Natriumkaliumtartrat oder anderes lösliches Tartrat oder Weinsäure oder Äthylendiamintetraessigsäure (im folgenden ADTE genannt) in ausreichender Menge zur Komplexbildung eines Teiles des Vanadats zuzusetzen, damit die Löslichkeit des Vanadats in Gegenwart von Schwefelwasserstoff aufrechterhalten bleibt. Wherever vanadates are used, it is preferred to use a chelate forming compound such as sodium potassium tartrate or other soluble tartrate or Tartaric acid or ethylenediaminetetraacetic acid (hereinafter referred to as ADTE) in sufficient quantities Add amount to complex formation of part of the vanadate, so that the solubility of the vanadate is maintained in the presence of hydrogen sulfide.

Wenn Metallsalze, wie Eisen(II)-sulfat oder Eisen(III)-chlorid, angewandt werden, können dieselben in Konzentrationen von z. B. m/500 oder in derartigen Mengen vorliegen, daß die Waschflüssigkeit bis zu 100 ppm Eisen bzw. Kupfer, Mangan, Chrom, Nickel oder Kobalt enthält. Eine Chelate bildende Verbindung, wie ein Tartrat oder ADTE, wird in ausreichender Menge zugegeben, um ein Ausfällen des Metalls in seinen beiden Wertigkeitsstufen in alkalischer Lösung bei einem p-Bereich von 8,5 bis 9,5 zu verhindern. When metal salts such as ferrous sulfate or ferric chloride are used the same can be used in concentrations of e.g. B. m / 500 or in such amounts present that the washing liquid contains up to 100 ppm iron or copper, manganese, chromium, Contains nickel or cobalt. A chelating compound, such as a tartrate or ADTE, is added in sufficient quantity to prevent precipitation of the metal in its both valence levels in alkaline solution with a p-range of 8.5 to 9.5 to prevent.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Entfernung von Schwefelwasserstoff scheint es, daß die Absorption des Schwefelwasserstoffes in alkalischer Lösung unter Ausbilden von Hydrogensulfid eintritt, das sodann oxydiert wird. When performing the method of the invention for removal of hydrogen sulphide it appears that the absorption of hydrogen sulphide occurs in alkaline solution with the formation of hydrogen sulfide, which then oxidizes will.

Das erfindungsgemäße Verfahren führt zu der Beschleunigung des Oxydationsvorganges, wie es durch die folgenden Zahlen gezeigt wird, die sich auf die Zeit beziehen, die zum Oxydieren von 50 °/o des Hydrogensuffides in einer Lösung benötigt werden, die ursprünglich 340 ppm Hydrogensulfid enthielt, wobei unterschiedliche Vanadatkonzentrationen angewandt wurden. Anthrachinon- Vanadat Zeit für disulfonsäure 50% Umwandlung m/100 nichts 60 Minuten m/100 m/1000 18 Minuten m/iOO m/500 8 Minuten m/100 m/200 2 Minuten m/100 m/100 1 Minute Die besten Ergebnisse wurden erhalten, wenn die höheren Konzentrationen an Vanadat und/oder Metallsalz angewandt wurden, wo die Hydrogensulfidkonzentration in den alkalischen Lösungen auf Grund der Absorption des Schwefelwasserstoffes größer ist.The process according to the invention leads to the acceleration of the oxidation process, as is shown by the following figures, which relate to the time required to oxidize 50% of the hydrogen sulfide in a solution which originally contained 340 ppm hydrogen sulfide, where different concentrations of vanadate were used. Anthraquinone Vanadate Time for disulfonic acid 50% conversion m / 100 nothing 60 minutes m / 100 m / 1000 18 minutes m / 100 m / 500 8 minutes m / 100 m / 200 2 minutes m / 100 m / 100 1 minute The best results were obtained when the higher concentrations of vanadate and / or metal salt were used, where the hydrogen sulfide concentration in the alkaline solutions is greater due to the absorption of the hydrogen sulfide.

Nach dieser Verfahrensweise können Kohlen- und weitere Brennstoffgase, austretende Luftströme, flüssige Kohlenwasserstoffe und weitere Materialien gereinigt werden, so daß dieselben keinen Schwefelwasserstoff enthalten, wie es in den folgenden Beispielen gezeigt ist. According to this procedure, coal and other fuel gases, escaping air currents, liquid hydrocarbons and other materials are cleaned so that they do not contain hydrogen sulfide as in the following Examples is shown.

Beispiel 1 In einer Laboratoriumsvorrichtung, bestehend aus drei beschickten Absorptionssäulen, einem Umsetzungstank einer Oxydationssäule und einem Ausgangsbehälter, hatte die umlaufende Lösung diese Zusammensetzung: m/20 Natriumammoniumvanadat, m, 60 Natriumkaliumtartrat, m/60 Anthrachinonsulfonsäuren, die ein technisches Gemisch aus den 2,6- und 2,7-Isomeren darstellen, und 3 O/o Natrium- bicarbonat. Der p-Wert der Waschflüssigkeit betrug 8,8. Diese wurde zum Waschen eines Kohlengasstromes eingesetzt, der 10 Volumprozent Schwefelwasserstoff enthielt. Das von der ersten Säule abgegebene Gas enthielt 500 g H2S pro 2,83 m3, und das von der zweiten Säule abgegebene Gas enthielt 5 g H2.S pro 2,83 m3. In dem von der dritten Säule abgegebenen Gas wurde mit Bleiacetatpapier kein Schwefelwasserstoff festgestellt. Die Hydrogensulfidkonzentration in der Flüssigkeit betrug 800 ppm. Example 1 In a laboratory device consisting of three loaded absorption columns, a reaction tank, an oxidation column and a Output container, the circulating solution had this composition: m / 20 sodium ammonium vanadate, m, 60 sodium potassium tartrate, m / 60 anthraquinone sulfonic acids, which is a technical mixture from the 2,6- and 2,7-isomers, and 3 O / o sodium bicarbonate. The p-value the wash liquid was 8.8. This was used to wash a stream of coal gas used, which contained 10 percent by volume hydrogen sulfide. The one from the first Gas emitted from the column contained 500 g H2S per 2.83 m3, and that from the second column The released gas contained 5 g H2.S per 2.83 m3. In that delivered by the third pillar Gas, no hydrogen sulfide was detected with lead acetate paper. The hydrogen sulfide concentration in the liquid was 800 ppm.

Beispiel 2 In einer Vorrichtung, bestehend aus vier beschickten Säulen, Umsetzungstank und Oxydationsvorrichtung, enthielt die umlaufende Lösung m/50 Natriummetavanadat, m/50 2,7-Isomeres der Anthrachinondisulfonsäure, 70/0 Natriumbicarbonat und 100 ppm in Lösung Eisen, das durch Auflösen von Eisen(III)-chlorid in Wasser, Zugabe einer Chelate bildenden Verbindung von Typ der 22ithylendiamintetraessigsäure und Vermischen des als Chelat gebundenen Eisens mit der Lösung hergestellt worden war. Bei einem pI-Wert von 8,3 und bei einer Temperatur von 200 C der Flüssigkeit enthielt das eingeführte Gas 97 Volumprozent Kohlendioxyd und 3 O/o Schwefelwasserstoff. Das aus der ersten Säule abgegebene Gas enthielt 1200 g H2S pro 2,83 m3, das aus der zweiten Säule abgegebene Gas enthielt 250 g H2S pro 2,83m3, das aus der dritten Säule abgegebene Gas enthielt 50 g H2S pro 2,83 m3, und das aus der vierten Säule abgegebene Gas enthielt <10 g H2S pro 2,83 m3. Example 2 In a device consisting of four loaded columns, Reaction tank and oxidation device, the circulating solution contained m / 50 sodium metavanadate, m / 50 2,7-isomer of anthraquinone disulfonic acid, 70/0 sodium bicarbonate and 100 ppm in solution iron obtained by dissolving iron (III) chloride in water, adding a chelating compound of the 22ithylenediaminetetraacetic acid type and Mixing the chelated iron with the solution had been prepared. At a pI value of 8.3 and at a temperature of 200 C the liquid contained the gas introduced 97 percent by volume carbon dioxide and 3% hydrogen sulfide. The gas emitted from the first column contained 1200 g H2S per 2.83 m3, that from The gas released from the second column contained 250 g H2S per 2.83m3, that from the third The gas emitted from the column contained 50 g H2S per 2.83 m3, and that from the fourth column The released gas contained <10 g H2S per 2.83 m3.

Beispiel 3 In einer der nach Beispiel 2 ähnlichen Vorrichtung enthielt die Waschlösung m/100 Anthrachinon-2,7-disulfonsäure, m/50 Natriumammoniumvanadat, m/200 Natriumkaliumtartrat, 1 0/o Natriumbicarbonat 0,5 O/o Natriumcarbonat und 100 ppm Eisen, das wie im Beispiel 2 als Chelat vorlag. Der p-Wert betrug 9,0, und die Lösung wurde zum Waschen eines Kohlengases angewandt, das 1 Volumprozent Schwefelwasserstoff enthielt. Das aus der ersten Säule austretende Gas enthielt 50 g H2S pro 2,83 m8, das aus der zweiten Säule austretende Gas enthielt etwa 1 g H2S pro 2,83 m3, und das aus der dritten und vierten Säule austretende Gas enthielt keinen Schwefelwasserstoff, der sich mit Bleiacetatpapier nachweisen ließ. Example 3 Contained in a device similar to Example 2 the washing solution m / 100 anthraquinone-2,7-disulfonic acid, m / 50 sodium ammonium vanadate, m / 200 sodium potassium tartrate, 1 0 / o sodium bicarbonate 0.5 O / o sodium carbonate and 100 ppm iron, which was present as a chelate as in Example 2. The p-value was 9.0, and the solution was used to scrub a carbon gas, which is 1 percent by volume hydrogen sulfide contained. The gas emerging from the first column contained 50 g H2S per 2.83 m8, the gas emerging from the second column contained about 1 g H2S per 2.83 m3, and the gas emerging from the third and fourth column did not contain any hydrogen sulfide, which could be detected with lead acetate paper.

Beispiel 4 In einer Vorrichtung, bestehend aus einer einzigen beschickten Säule, einem Verweilbehälter und Oxydationsvorrichtung, enthielt die Waschlösung m/100 eines handelsüblichen Gemisches aus 2,6- und 2,7-Isomeren der Anthrachinondisulfonsäure, m/100 Natriummetavanadat, 0,5°/o Natriumcarbonat, 2 0/o Natriumphosphat und 50 ppm Eisen, das wie im Beispiel 2 chelatisiert ist. Die Lösung wies einen pH-Wert von 9,2 auf und wurde zum Waschen eines Luftstromes angewandt, der 0,2 Volumprozent Schwefelwasserstoff enthielt. Die aus der Säule austretende Luft enthielt bei der Prüfung mit Bleiacetatpapier keinen Schwefelwasserstoff. Example 4 In a device consisting of a single charged Column, retention tank and oxidizer contained the wash solution m / 100 of a commercial mixture of 2,6- and 2,7-isomers of anthraquinone disulfonic acid, m / 100 sodium metavanadate, 0.5% sodium carbonate, 2% sodium phosphate and 50 ppm Iron chelated as in Example 2. The solution had a pH of 9.2 and was used to wash an air stream that was 0.2 percent by volume Contained hydrogen sulfide. The air emerging from the column contained in the Test with lead acetate paper no hydrogen sulfide.

Beispiel 5 In einer Laboratoriumsvorrichtung, bestehend aus drei beschickten Absorptionssäulen, einem Umsetzungstank, einer Oxydationssäule und einem Ausgangsbehälter wird eine wäßrige Absorptionslösung eingeführt, die m/100 Anthrachinondisulfonsäure, m!500 Eisen(III)-Chlorid, 2 0/o Alkali, Natriumcarbonat und Natriumcarbonat in einem Verhältnis von 1: 2 enthielt, wodurch ein pii-Wert von 9,0 erzielt wurde. Weiterhin lag ausreichend Natriumkaliumtartrat vor, um das Eisen unter der gegebenen Sulfidbeschickung in Lösung zu halten. Example 5 In a laboratory device consisting of three loaded absorption columns, a reaction tank, an oxidation column and a Output container an aqueous absorption solution is introduced, the m / 100 anthraquinone disulfonic acid, m! 500 iron (III) chloride, 2 0 / o alkali, sodium carbonate and sodium carbonate in a ratio of 1: 2, giving a pii value of 9.0 was achieved. In addition, there was sufficient sodium potassium tartrate to prevent the To keep iron in solution under the given sulphide charge.

Mit dieser Vorrichtung lassen sich 0,28 m3/h eines Kohlengases reinigen, das 64,8 g Schwefelwasserstoff pro 2,83 m enthält, so daß das aus der ersten Säule austretende Gas einen Gehalt an Schwefelwasserstoff von 5.83 g/2,83 ms enthielt und das aus der zweiten Säule austretende Gas Schwefelwasserstoff in einer Menge von 0,324 g/2,83 m3 enthielt. Das aus der dritten Säule austretende Gas enthielt keinen mit Bleiacetatpapier feststellbaren Schwefelwasserstoff. With this device 0.28 m3 / h of a coal gas can be cleaned, which contains 64.8 g hydrogen sulfide per 2.83 m, so that from the first column exiting gas contained a hydrogen sulfide content of 5.83 g / 2.83 ms and the gas exiting the second column, hydrogen sulfide in an amount of 0.324 g / 2.83 m3. The gas emerging from the third column contained no hydrogen sulfide detectable with lead acetate paper.

Beispiel 6 In eine Laboratoriumsvorrichtung, bestehend aus einer einzelnen beschickten Waschsäule, einem Umsetzungstank und einem Ausgangsbehälter, jedoch keiner getrennten Oxydationsvorrichtung, wurde eine wäßrige Waschlösung mit m/100 Anthrachinondisulfonsäure, m/500 Eisen(IlI)-chlorid, 20/0 Alkali, Natriumcarbonat und Natriumbicarbonat in einem Verhältnis von 1:2 eingeführt, wodurch ein pH-Wert von 9,0 erzielt wurde. lEs wurde ausreichend Natriumkaliumtartrat zugegeben, um das Eisen iri Lösung zu halten. Example 6 In a laboratory device consisting of a individual loaded washing column, a conversion tank and an output container, but no separate oxidizer, an aqueous wash solution was used m / 100 anthraquinone disulphonic acid, m / 500 iron (III) chloride, 20/0 alkali, sodium carbonate and sodium bicarbonate are introduced in a ratio of 1: 2, creating a pH of 9.0 was achieved. Sufficient sodium potassium tartrate was added to to keep the iron in solution.

Mit dieser Vorrichtung konnte Luft gereinigt werden, die 300 ppm Schwefelwasserstoff enthielt, so daß das austretende Gas frei von Schwefelwasserstoff war. This device could purify air that was 300 ppm Contained hydrogen sulfide, so that the exiting gas was free of hydrogen sulfide was.

Claims (6)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Entfernung von Schwefelwasserstoff aus Gasen, Gasgemischen oder flüs- sigen Kohlenwasserstoffen durch Umsetzung zu elementarem Schwefel, wobei das den Schwefelwasserstoff enthaltende Gas bzw. die Flüssigkeit mit einer wäßrigen alkalischen Lösung gewaschen wird, die eine oder mehrere Anthrachinondisulfonsäuren enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Waschlösung eine Ortho-, Meta- oder Pyrovanadat des Ammoniums oder eines Alkalimetalls oder ein Eisen-, Kupfer-, Mangan-, Chrom-, Nickel- oder Kobaltsalz zugesetzt wird. PATENT CLAIMS: 1. Process for removing hydrogen sulfide from gases, gas mixtures or liquid sigen hydrocarbons through conversion to elemental Sulfur, the gas or liquid containing the hydrogen sulfide is washed with an aqueous alkaline solution containing one or more anthraquinone disulfonic acids contains, characterized in that the washing solution is an ortho-, meta- or pyrovanadate of ammonium or an alkali metal or an iron, copper, manganese, chromium, Nickel or cobalt salt is added. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Waschlösung ein Ortho-, Meta- oder Pyrovanadat des Ammoniums oder eines Alkalimetalls und ein Eisen-, Kupfer-, Mangan-, Chrom-, Nickel- oder Kobaltsalz zugesetzt wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that the washing solution an ortho-, meta- or pyrovanadate of ammonium or an alkali metal and a Iron, copper, manganese, chromium, nickel or cobalt salt is added. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschlösung das Vanadat in einer molaren Konzentration von einem Tausendstel bis ein Zwanzigstel enthält. 3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the washing solution contains the vanadate in a molar concentration of one thousandth to one twentieth. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Eisen-, Kupfer-, Mangan-, Chrom-, Nickel- oder Kobaltsalzes in der Waschlösung bis zu 100ppm, bezogen auf den Metallgehalt, beträgt. 4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the Concentration of the iron, copper, manganese, chromium, nickel or cobalt salt in the washing solution is up to 100ppm, based on the metal content. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Waschlösung ein lösliches Tartrat und/oder eine Chelatkomplexe bildende Verbindung vom Typ Athylendiamintetraessigsäure zugesetzt wird. 5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the Washing solution a soluble tartrate and / or a compound which forms chelate complexes of the ethylenediaminetetraacetic acid type is added. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschlösung auf einen pu-Wert von 8,5 bis 9,5 eingestellt wird. 6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the Washing solution is adjusted to a pu value of 8.5 to 9.5. In Betracht gezogene Druckschriften: Chemical Engineering vom 19. 9. 1960. S. 166 bis 169. Considered publications: Chemical Engineering from 19. 9. 1960. pp. 166 to 169.
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