Verfahren zur Darstellung von Anthrachinon und seinen Abkömmlingen
Im Hauptpatent 494433 und dem i. Zusatzpatent dazu 496 393 sind Verfahren zur Darstellung
von Anthrachinon und seinen Abkömmlingen beschrieben, welche darin bestehen, daß
man die Kondensationsprodukte aus i Mol. Benzochinon mit a Mol. eines i # 3-Butadiens
oder mit je i Mol. zweier verschiedener i # 3-Butadiene oder die Kondensationsprodukte
aus i Mol. eines a-Naphthochinons mit i Mol. eines i # 3-Butadiens in Gegenwart
von Wasserstoff aufnehmenden Mitteln mit alkalischen Mitteln behandelt.Process for the preparation of anthraquinone and its derivatives
In the main patent 494433 and the i. Additional patent 496 393 are methods of representation
of anthraquinone and its derivatives, which consist in that
the condensation products of 1 mole of benzoquinone with a mole of an i # 3-butadiene
or with i mol. of two different i # 3-butadienes or the condensation products
from i mol. of an a-naphthoquinone with i mol. of an i # 3-butadiene in the presence
treated with alkaline agents by hydrogen absorbing agents.
Im a. Zusatzpatent 498 36o wurde gezeigt, daB man wertvolle Zwischenprodukte
erhalten kann, wenn man die Einwirkung alkalisch wirkender Mittel auf die Kondensationsprodukte
aus i Mol. a-Naphthochinon und i Mol. eines i # 3-Butadiens in Abwesenheit von Wasserstoff
aufnehmenden Mitteln vornimmt, oder wenn man die genannten, als Ausgangsstoffe dienenden
Kondensationsprodukte mit sauer wirkenden Mitteln behandelt. Die so erhältlichen
Verbindungen sind als i.q-Dihydroanthrahydrochinone aufzufassen; sie entstehen aus
den Ausgangsmaterialien durch Umlagerung, d. h. durch Verschiebung von Wasserstoff,
und gehen durch Dehydrierung in i# 4-Dihydroanthrachinone und Anthrachinone über.In the a. Additional patent 498 36o has shown that valuable intermediates can be obtained
can be obtained if the action of alkaline agents on the condensation products
from 1 mole of a-naphthoquinone and 1 mole of an i # 3-butadiene in the absence of hydrogen
absorbing agents, or if you use the mentioned, as starting materials
Condensation products treated with acidic agents. The so available
Compounds are to be understood as i.q-dihydroanthrahydroquinones; they arise from
the starting materials by rearrangement, d. H. by shifting hydrogen,
and pass through dehydration into i # 4-dihydroanthraquinones and anthraquinones.
Es wurde nun gefunden, daß man die erwähnte Umlagerung auch ohne Anwendung
von alkalisch oder sauer wirkenden Mitteln durchführen kann, wenn man die genannten.
Ausgangsmaterialien für sich allein oder in Gegenwart eines Lösungs- oder Suspensionsmittels
oder eines anderen indifferenten Stoffes erhitzt. Führt man die Reaktion in Abwesenheit
von Wasserstoff aufnehmenden Mitteln durch, so erhält man die i # 4-Dihydroanthrahydrochinone,
während man in Gegenwart solcher Mittel im allgemeinen zu wasserstoffärmeren Verbindungen,
nämlich je nach den Versuchsbedingungen zu chinhydronartigen Produkten, i # q,-Dihydroanthrachinonen
oder Anthrachinonen oder zu Gemischen dieser Verbindungen gelangt. Durch Verwendung
von Katalysatoren kann die Dehydrierung beschleunigt werden.
Beispiel
i Eine Lösung von 3 Teilen des aus a-Naphthochinon und i - 3-Butadien erhältlichen
Kondensationproduktes in 75 Teilen Naphthalin wird so lange in einem Stickstoffstrom
zum Sieden erhitzt, bis kein Ausgangsmaterial mehr vorhanden ist, worauf man die
Reaktionsmasse mit Ligroin auskocht. Der Rückstand besteht aus reinem DihydroanthrahydrocÜinon.
Aus den Mutterlaugen kann man noch geringe Mengen eines in blauen Nadeln kristallisierenden
Körpers gewinnen, der mit dem in Beispiel 2 des Patents 498 36o erwähnten chinhydronartigen
Zwischenprodukt identisch ist.It has now been found that the aforementioned rearrangement can also be carried out without using it
of alkaline or acidic agents can be carried out if one of the mentioned.
Starting materials alone or in the presence of a solvent or suspending agent
or another inert substance. One conducts the response in absentia
of hydrogen-absorbing agents, the i # 4-dihydroanthrahydroquinones are obtained,
while in the presence of such agents one generally leads to low-hydrogen compounds,
namely, depending on the test conditions, to quinhydrone-like products, i # q, -dihydroanthraquinones
or anthraquinones or mixtures of these compounds. By using
Catalysts can accelerate the dehydrogenation.
example
i A solution of 3 parts of that obtainable from a-naphthoquinone and i - 3-butadiene
Condensation product in 75 parts of naphthalene is so long in a stream of nitrogen
heated to boiling until there is no more starting material, whereupon the
Boils the reaction mass with ligroin. The residue consists of pure dihydroanthrahydroquinone.
Small amounts of one that crystallizes in blue needles can still be found in the mother liquors
Obtain body with the quinhydrone-like mentioned in Example 2 of the patent 498,360
Intermediate product is identical.
Die Reaktion nimmt denselben Verlauf, wenn man das als Ausgangsmaterial
benutzte Kondensationsprodukt für sich allein ohne Lösungsmittel längere Zeit unter
Luftausschluß, z. B. auf i8o bis i85°, erhitzt.The reaction takes the same course if you take that as the starting material
used condensation product on its own without a solvent for a long time
Exclusion of air, e.g. B. heated to 18o to 185 °.
Beispiel e 3 Teile des in Beispiel i benutzten Ausgangsmaterials werden
mit Zoo Teilen Wasser im Stickstoffstrom so lange gekocht, bis das Reaktionsprodukt
alkalilöslich geworden ist. Es-ist identisch mit dem in Beispiel i beschriebenen
Dihydroanthrahydrochinon.Example e 3 parts of the starting material used in Example i
with zoo parts water is boiled in a stream of nitrogen until the reaction product
has become soluble in alkali. It is identical to that described in example i
Dihydroanthrahydroquinone.
Beispiel 3 Man leitet durch eine Lösung von 6 Teilen des Kondensationsproduktes
aus i Mol. a-Naphthochinon mit i Mol, i - 3-Butadien in r5o Teilen siedendem Naphthalin
15 bis 2o Minuten lang einen lebhaften Luftstrom. Nach dem Erkalten wird die Schmelze
mit Ligroin ausgekocht und das ungelöst gebliebene Anthrachinon durch Sublimation
oder Kristallisation gereinigt. Durch Verwendung von Katalysatoren, z. B. Kupferchromat,
kann die Dehydrierung wesentlich beschleunigt werden.Example 3 A solution of 6 parts of the condensation product is passed through
from 1 mole of a-naphthoquinone with 1 mole of i-3-butadiene in 50 parts of boiling naphthalene
Brisk airflow for 15 to 20 minutes. After cooling, the melt becomes
boiled with ligroin and the undissolved anthraquinone by sublimation
or crystallization purified. By using catalysts, e.g. B. copper chromate,
the dehydration can be accelerated considerably.
Behandelt man das Kondensationsprodukt aus i Mol. a-Naphthochinon
mit i Mol. 2 - 3-D.xnethyl- i - 3-butadien in der beschriebenen Weise, so erhält
man 2 - g-Dimethylanthrachinon.If the condensation product is treated from 1 mole of a-naphthoquinone
with i mol. 2 - 3-D.xnethyl- i - 3-butadiene in the manner described is obtained
one 2 - g-dimethylanthraquinone.