Verfahren zur Darstellung von Anthrachinonderivaten Die Oxydation
der nach den Patenten 455822 und 459_164 erhaltenen Produkte wird nach Patent 467
496 in Schwefelsäure mit Oxydationsmitteln, wie Braunstein oder Bleisuperoxyd, oder
allein durch Erhitzen mit konzentrierter Schwefelsäure ausgeführt.Process for the preparation of anthraquinone derivatives Oxidation
of the products obtained according to patents 455822 and 459_164 is according to patent 467
496 in sulfuric acid with oxidizing agents such as manganese dioxide or lead peroxide, or
carried out solely by heating with concentrated sulfuric acid.
Es wurde nun gefunden, daß die Körper der Reihe I und II, wie sie
gemäß den Patenten .155 822 und 459 364 erhalten werden, sich zu den gleichen Produkten,
wie sie nach Patent 467 496 entstehen, sehr glatt und bequem auch in wäßriger Suspension
oxydieren lassen, wenn man mit geeigneten Oxydationsmitteln, wie salpetriger Säure
oder Salpetersäure, arbeitet.It has now been found that the bodies of series I and II, like them
obtained according to patents .155 822 and 459 364, referring to the same products,
as they arise according to patent 467 496, very smooth and convenient even in aqueous suspension
let oxidize, if one uses suitable oxidizing agents, such as nitrous acid
or nitric acid, works.
Das bedeutet eine erhebliche Vereinfachung der Arbeitsweise, da man
zum Beispiel die Schmelze der Körper der Reihte 1I (Patent 455 822 Beispiel i )
direkt in Wasser geben und ohne zu isolieren, direkt oxydieren-kann. Beispiel i
24 Gewichtsteile I # 4-Aminooxyanthrachinon werden, wie in Patent 455 822 Beispiel
2 beschrieben, in 685 Gewichtsteilen 7oprozentiger Schwefelsäure mit 7 Gewichtsteilen
Paraformaldehyd kondensiert. Die Schmelze, die den Körper der Reihe II enthält,
wird nach beendigter Reaktion in 5ooo Teile Wassereingerührt und zum Sieden erhitzt.
Zu der kochenden Suspension werden allmählich 40 bis 5o Gewichtsteile 77prozentige
Salpetersäure zugegeben, bis eine abfiltrierte Probe sich in konzentrierter Schwefelsäure
violettrot löst, ivas nach ganz kurzer Zeit der Fall ist.That means a considerable simplification of the way of working, since one
for example the melt of the bodies of the series 1I (patent 455 822 example i)
put directly into water and can oxidize directly without isolating. Example i
Twenty-four parts by weight of I # 4-aminooxyanthraquinone are used as in Patent 455,822 Example
2, in 685 parts by weight of 7 percent strength sulfuric acid with 7 parts by weight
Paraformaldehyde condensed. The melt containing the body of series II,
After the reaction is complete, it is stirred into 5,000 parts of water and heated to the boil.
Gradually 40 to 50 parts by weight of 77 percent are added to the boiling suspension
Nitric acid is added until a filtered sample is dissolved in concentrated sulfuric acid
violet-red dissolves, ivas is the case after a very short time.
Beispiel 2 Die wie oben hergestellte Schmelze wird in 5ooo Teile Wasser,
dem io Gewichtsteile 1Vatriumnitrit zugesetzt sind, gegossen und aufgekocht. Die
Oxydation ist fast momentan beendet.Example 2 The melt prepared as above is dissolved in 5,000 parts of water,
to which 10 parts by weight of sodium nitrite are added, poured and boiled. the
Oxidation has almost ended for the moment.
Beispiel 3 2o Gewichtsteile des Körpers der Reihe 1I (Patent 455 822
Beispiel i) werden in 5oo Teilen konzentrierter Schwefelsäure auf 8o bis 85° erwärmt
(Patent 459 364 Beispiel i). Die olivbraune Schmelze wird in 5ooo Teile Wasser gegossen.
.Die Suspension besteht jetzt aus dem Körper der Reihe i (Patent 455 822
Beispiel
2). Die Suspension wird zum Sieden erhitzt und ihr 15 bis 2o Gewichtsteile
77prozentige Salpetersäure zugesetzt, bis eine abfiltrierte
Probe
in konzentrierter Schwefelsäure sich mit violettroter Farbe löst. Man kann in diesem
Beispiel natürlich auch direkt die Schmelze von Patent 455 822 Beispiel 2 verwenden,
die den mit nur 4 Gewichtsteilen Paraformaldehyd hergestellten Körper der Reihe
I enthält.Example 3 20 parts by weight of the body of series 1I (patent 455 822 example i) are heated in 500 parts of concentrated sulfuric acid to 80 to 85 ° (patent 459 364 example i). The olive-brown melt is poured into 500 parts of water. The suspension now consists of the body of series i (patent 455 822 example 2). The suspension is heated to boiling and added to their 5 to 1 parts by weight 2o 77prozentige nitric acid, until a filtered sample in concentrated sulfuric acid dissolves with violet-red color. In this example, it is of course also possible to use the melt from Patent 455 822 Example 2 directly, which contains the body of series I produced with only 4 parts by weight of paraformaldehyde.