DE485730C

DE485730C - Process for the preparation of Kuepen dyes of the anthraquinone series

Info

Publication number: DE485730C
Application number: DEI28337D
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Mieg; Dr Paul Tust
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1926-06-18
Filing date: 1926-06-18
Publication date: 1929-11-06

Description

Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe Gemäß dem Verfahren der Patentschrift 198o48 - geben acetylierte Aminoanthrachinone beim Behandeln mit Säurechloriden Kondensationsprodukte basischen Charakters, welche sich durch Verseifen nicht wieder in die Aminoanthrachinone zurückverwandeln lassen und teilweise Küpenfarhstoffcharakter besitzen.Process for the preparation of vat dyes of the anthraquinone series According to the method of patent specification 198048 - give acetylated aminoanthraquinones when treating with acid chlorides, condensation products of a basic character, which cannot be converted back into the aminoanthraquinones by saponification and partly have vat character.

Es wurde nun gefunden, daß man aus i-Acetaminoanthrachinonen, welche Nitrogruppen enthalten, durch Behandeln mit Säurechloriden nach dem Verfahren der erwähnten Patentschrift zu einheitlichen gut kristallisierenden Nitroverbindungen gelangt, welche als solche Baumwolle aus der Küpe zwar nicht anfärben, sich aber dadurch in kräftigeKüpenfarbstoffe überführen lassen, daß man sie zu ihren Aminoverbindungen reduziert und diese mit acylierenden Mitteln behandelt. Bei Anwendung von Benzoylchlorid z. B. erhält man so wertvolle Farbstoffe, die sich besonders durch gute Bäuch-und Chlorechtheit auszeichnen. Beispiel i Zur Darstellung des Kondensationsproduktes aus i-Acetamino-4-nitroanthrachinon kann beispielsweise so verfahren werden, daß man i Gewichtsteil i-Aaetanüno-4 ntroanthrac'hi:-non in 2 bis 3 Gewichtsteilen Nitrobenzol bei 5o bis 6Q° unter Rühren reit i Gewichtsteil Phosphorp,entachlorid versetzt. Unter Selbsterwärmung steigt die Temperatur auf 70 bis 8o°, wobei sich das salzsaure Salz des Reaktionsproduktes in gelben Kristallen abscheidet. Beim Auswaschen mit Alkohol bzw. Wasser zerfällt das Salz und die freie Base bleibt als rote, feinkristallinische Masse zurück.It has now been found that i-acetaminoanthraquinones which contain nitro groups are treated with acid chlorides according to the process of the above-mentioned patent specification to produce uniform, readily crystallizing nitro compounds which, as such, do not dye cotton from the vat, but are converted into strong vat dyes let that you reduce them to their amino compounds and treat them with acylating agents. When using benzoyl chloride z. This gives valuable dyes, for example, which are particularly notable for their tummy and chlorine fastness. Example i For the preparation of the condensation product from i-acetamino-4-nitroanthraquinone, the procedure can be, for example, that i part by weight of i-aaetanüno-4 ntroanthrac'hi: -none in 2 to 3 parts by weight of nitrobenzene at 50 to 60 ° with stirring i Part by weight of phosphorus, entachloride added. With self-heating, the temperature rises to 70 to 80 °, the hydrochloric acid salt of the reaction product separating out in yellow crystals. When washed out with alcohol or water, the salt disintegrates and the free base remains as a red, finely crystalline mass.

Zur Reduktion wird die so erhaltene Verbindung mit verdünnter wässeriger Schwefelnatriumlösung kurze Zeit zum Sieden erhitzt. Das Aminoderivat scheidet sich dabei in dunkelblauen Flocken ab, die sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braungelber Farbe lösen. Eis enthält 2 Aminogruppen; je nachdem man eine oder beide Aminoreste acyliert, erhält man verschieden färbende Produkte.For the reduction, the compound obtained in this way is diluted with aqueous Sodium sulfur solution heated to the boil for a short time. The amino derivative separates thereby in dark blue flakes, which are in concentrated sulfuric acid with brownish yellow Dissolve paint. Ice contains 2 amino groups; depending on one or both amino radicals acylated, products with different colors are obtained.

Zur Darstellung der Monobenzoylverbindung erhitzt man 48,2 Gewichtsteile des Amins in 25o Gewichtsteilen Nitrobenzol mit 15 Gewichtsteilen Benzoylchlorid unter Umrühren allmählich auf 140 bis i5o° und kocht schließlich kurz auf. Das Reaktionsprodukt scheidet sieh schon während des Erhitzens in Form grauer, langgestreckter Prismen ab. Man isoliert es nach dem Erkalten wie üblich durch Nutschen und Nachwaschen mit Nitrobenzol und Alkohol. In konzentrierter Schwefelsäure löst es sich mit gelbgrüner Farbe; durch Eintragen dieser Lösung in Wasser erhält man eine Fällung rotvioletter Flocken, die, völlig neutral gewaschen, eine graue Farbe annehmen. Baumwolle wird aus rotvioletter -Küpe in echten grauen Tönen angefärbt.To prepare the monobenzoyl compound, 48.2 parts by weight are heated of the amine in 250 parts by weight of nitrobenzene with 15 parts by weight of benzoyl chloride while stirring gradually to 140 to 150 ° and finally boils up briefly. The reaction product Already during the heating process it separates in the form of gray, elongated prisms away. After cooling, it is isolated as usual by suction filtering and rewashing with nitrobenzene and alcohol. In concentrated sulfuric acid it dissolves with yellow-green Colour; a precipitate is obtained by introducing this solution into water red-violet Flakes that, when washed completely neutrally, turn gray. Cotton will from a red-violet vat colored in real gray tones.

Nimmt man statt der oben angegebenen Menge Benzoylchlori@d einen starken Ü.berschuß, etwa 3o bis q.o Gewichtsteile Benzoylchlorid, oder kocht in Benzoylchlorid, so scheidet sich die Dibenzoylverbindung in Form von dunklen Prismen ab, die sich in konzentrierter Schwefelsäure grasgrün lösen. Baumwolle wird aus rotvioletter Küpe in grauvioletten Tönen von vorzüglichen Echtheitseigenschaften angefärbt.If you take a strong benzoylchloride instead of the amount given above Excess, about 3o to q.o parts by weight of benzoyl chloride, or boiled in benzoyl chloride, so the dibenzoyl compound is deposited in the form of dark prisms, which Dissolve grass green in concentrated sulfuric acid. Cotton turns from red-purple The vat is dyed in gray-violet tones with excellent fastness properties.

Beispiel e 48,2 Gewichtsteile des analog Beispiel i aus i-Acetamino-5-nitroanthrachinon hergestellten und in die Aminoverbindung übergeführten Kondensationsproduktes werden in 25o Gewichtsteilen Nitrobenzol mit 30 bis 40 Gewichtsteilen Benzoylchlorid allmählich bis zum Sieden !erhitzt. Man ierhält ehre rotbraune, in feinen Nädelchen kristallisierende Dibenzoylverbindung, die in konzentrierter Schwefelsäure mit schmutzigvioletter Farbe löslich ist; die Fällung in Wasser zeigt braunrote Flocken, welche Baumwolle aus rotvioletter Küpe in echten, klaren orangeroten Tönen anfärben.Example e 48.2 parts by weight of the condensation product prepared analogously to Example i from i-acetamino-5-nitroanthraquinone and converted into the amino compound are gradually heated to boiling in 250 parts by weight of nitrobenzene with 30 to 40 parts by weight of benzoyl chloride. One obtains a red-brown dibenzoyl compound which crystallizes in fine needles and is soluble in concentrated sulfuric acid with a dirty purple color; the precipitation in water shows brown-red flakes, which dye cotton from red-violet vats in real, clear orange-red tones.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of vat dyes of the Anthraquinone series, consisting in that the condensation products, which from i-Acetaminonitroanthraquinones arise from the action of acid chlorides, with Reducing agents converted into the amino compounds and these with acylating Means treated.