DE716812C

DE716812C - Process for the production of Kuepen dyes

Info

Publication number: DE716812C
Application number: DEI56518D
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Honold; Dr Max Schubert
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1936-12-04
Filing date: 1936-12-04
Publication date: 1942-01-29

Description

Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen Zusatz zum Patent 715 820 Gegenstand des Patents 7I5 82o ist ein Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen, das darin besteht, daß man Azobenzol- oder Azoxybenzol mono- oder -dicarbonsäuren oder deren funktionelle Abkömmlinge mit Aminen von küpenden Ringsystemen in Mengen kondensiert, die zur Umwandlung der Carbonsäuregruppen des Azo- oder Azoxybenzols in Amidgruppen ausreichen.Process for the production of vat dyes Addition to patent 715 820 The subject of patent 7I5 82o is a process for the production of vat dyes, that consists in using azobenzene or azoxybenzene mono- or dicarboxylic acids or their functional derivatives with amines of linking ring systems in quantities condensed, which converts the carboxylic acid groups of azo or azoxybenzene sufficient in amide groups.

Es wurde nun gefunden, daß man zu ähnlichen wertvollen Küpenfarbstoffen gelangt, wenn man statt der Azobenzol- und Azoxybenzol-mono- und -dicarbonsäuren die Polycarbonsäuren der genannten Art oder deren funktionelle Abkömmlinge nach dem Verfahren des Hauptpatents mit Aminen von küpenden Ringsystemen in einer Menge kondensiert, die zur Umwandlung aller Carbonsäuregruppen des Azo- und Azoxybenzols in Amidgruppen ausreicht. Auch in vorliegendem Falle können beide Komponenten noch weitere Substituenten im Molekülenthalten.It has now been found that similar valuable vat dyes can be obtained If you get instead of azobenzene and azoxybenzene mono- and dicarboxylic acids the polycarboxylic acids of the type mentioned or their functional derivatives the process of the main patent with amines of linking ring systems in an amount condensed, which converts all carboxylic acid groups of azo and azoxybenzene in amide groups is sufficient. In the present case, both components can still be used contain further substituents in the molecule.

Die so erhaltenen Farbstoffe färben die pflanzliche Faser aus der Küpe in den verschiedensten Farbtönen und zeichnen sich durch sehr gute Echtheitseigenschaften aus. Analogen bekannten Farbstoffen sind sie wie diejenigen des Hauptpatents in den Echtheitseigenschaften überlegen. Beispiel I 67 kg I-Aminoanthrachinon werden in 7oo kg o-Dichlorbenzol bei I6o° gelöst. Dann gibt man 37 kg I, I'-Azobenzol-4, 3', 5'-tricarbonsiäuretrichl:orid (Schmelzpunkt 135°) zu -und rührt :etwa 2 Stunden bei dieser Temperatur. Der mit nahezu quantitativer Ausbeute gebildete Farbstoff wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. In konzentrierter Schwefelsäure löst .er sich mit oran gebrauner Farbe. Aus violettroter Küpe wird Baumwolle in sehrechten, grünstichiggelben Tönen gefärbt.The dyes obtained in this way color the vegetable fiber from the Vats in a wide variety of colors and are characterized by very good fastness properties the end. Analogous to known dyes, they are like those of the main patent in U.S. Pat superior to the authenticity properties. Example I 67 kg of I-aminoanthraquinone become dissolved in 700 kg of o-dichlorobenzene at 160 °. Then 37 kg of I, I'-azobenzene-4, 3 ', 5'-tricarboxylic acid trichloride (melting point 135 °) and stir: about 2 hours at this temperature. The dye formed with almost quantitative yield is suctioned off, washed and dried. It dissolves in concentrated sulfuric acid look tanned with orange Colour. The purple-red vat becomes cotton colored in vertical, greenish yellow tones.

Das angewandte I, I'-Azob-enzol-4, 3', 5'-tricarbonsäuretrichlorid kann aus I, I'-Azobenzol-4, 3', 5'-tricarbonsäure mit Phosphorpentachlorid in Monochlorbenzol hergestellt werden. Die Tricarbonsäure selbst kann beispielsweise durch Kondensation von p-Nitroso-benzoesäure-methylester mit 5-Aminoisophthalsäure in Eisessig und anschließende alkalische Verseifung gewonnen werden.The I, I'-azobenzene-4, 3 ', 5'-tricarboxylic acid trichloride used can from I, I'-azobenzene-4, 3 ', 5'-tricarboxylic acid with phosphorus pentachloride in monochlorobenzene getting produced. The tricarboxylic acid itself can, for example, by condensation of methyl p-nitroso-benzoate with 5-aminoisophthalic acid in glacial acetic acid and subsequent alkaline saponification can be obtained.

Ein ganz ähnlicher Farbstoff wird erhalten, wenn man I-Amino-6-chloranthrachinon mit I, I'-Azobenzol-4, 3', 5'-tricarbonsäuretrichlorid kondensiert. Beispiel 2 Entsprechend dem Beispiel I werden I o3 kg I - Amino - 5 - benzoylaminoanthrachinon mit 37 kg I, I' Azobenzol-4, 3', 5'-tricarbonsäuretrichlorid kondensiert. Der in vorzüglicher Ausbeute gebildete Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braunroter Farbe. Aus rotvioletter Küpe wird Baumwolle in gelben Tönen gefärbt. Die Färbungen weisen ausgezeichnete Echtheitseigenschaftenauf.A very similar dye is obtained if I-amino-6-chloroanthraquinone condensed with I, I'-azobenzene-4, 3 ', 5'-tricarboxylic acid trichloride. Example 2 Correspondingly Example I 103 kg of I - amino - 5 - benzoylaminoanthraquinone with 37 kg I, I 'azobenzene-4, 3', 5'-tricarboxylic acid trichloride condensed. The one in excellent Yield formed dye dissolves in concentrated sulfuric acid with brownish red Colour. Cotton is dyed in yellow tones from a red-violet vat. The colorations have excellent fastness properties.

Die Kondensation von I-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon mit I, I' -Azobenzol-4, 3', 5'-tricarbonsäuretrichlorid führt zu einem orangeroten, sehr echten Küpenfarbstoff. Beispiel 3 89 kg I-Aminoanthrachinon werden in Iooo kg o-Dichlorbenzol bei etwa I6o° gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 43 kg I, I'-Azobenzol-3, 5, 3', 5'-tetracarbonsäuretetrachlorid (Schmelzpunkt I33°) zu und rührt die Mischung 2 Stunden bei etwa I4o bis I6o°. Nach dem Erkalten wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit orangebrauner Farbe. Baumwolle wird aus dunkelroter Küpe in sehr echten, grünstichiggelben Tönen gefärbt. Das verwandte I, I'-Azobenzol-3, 5, 3', 5'-tetracarbonsäuretetrachlorid kann aus der entsprechenden Säure mit Phosphorpentachlorid hergestellt werden. Die Tetracarbonsäure selbst kann beispielsweise durch alkalische Reduktion von 5-Nitroisophthalsäure gewonnen werden.The condensation of I-amino-4-benzoylaminoanthraquinone with I, I ' -Azobenzene-4, 3 ', 5'-tricarboxylic acid trichloride leads to an orange-red, very real Vat dye. Example 3 89 kg of I-aminoanthraquinone are dissolved in 100 kg of o-dichlorobenzene solved at about 160 °. 43 kg of I, I'-azobenzene-3, 5, 3 ', 5'-tetracarboxylic acid tetrachloride (melting point 133 °) and the mixture 2 is stirred Hours at around 14o to 16o °. After cooling, the dye is filtered off with suction and washed and dried. It dissolves in concentrated sulfuric acid with an orange-brown color. Cotton is dyed from a dark red vat in very real, greenish yellow tones. The related I, I'-azobenzene-3, 5, 3 ', 5'-tetracarboxylic acid tetrachloride can from the corresponding acid with phosphorus pentachloride. The tetracarboxylic acid itself can, for example, by alkaline reduction of 5-nitroisophthalic acid be won.

Zu einem fast gleich färbenden Farbstoff gelangt man, wenn man I, I' -Azoxybenzol-3, 5, 3', 5'-tetracarbonsäuretetrachlorid mit I-Aminoanthrachinon kondensiert. Die I, I'-Azoxybenzol-3, 5, 3', 5'-tetracarbonsäure läßt sich nach dem Verfahren von L ,o e s n e r (Journal für praktische Chemie, Bd.5o, S.565) herstellen durch alkalische Reduktion von 5-Nitroisophthalsäure mit Natriumarsenit. Beispiel g Wird gemäß Beispiel 3 I, I'-Azobenzol-3, 5, 3', 5'-tetracarbonsäuretetrachlorid mit der entsprechenden Menge I-Amino 5-benzoylaminoanthrachinon kondensiert, so wird ein Farbstoff erhalten, der Baumwolle aus rotvioletter Küpe in gelben Tönen von wertvollen Echtheitseigenschaften färbt. Die Ausbeute bei der Farbstoffherstellung ist sehr gut.A dye with almost the same color can be obtained if I, I '-azoxybenzene-3, 5, 3', 5'-tetracarboxylic acid tetrachloride with I-aminoanthraquinone condensed. The I, I'-azoxybenzene-3, 5, 3 ', 5'-tetracarboxylic acid can be followed the method of L, o e s n e r (Journal for practical chemistry, vol. 50, p. 565) by alkaline reduction of 5-nitroisophthalic acid with sodium arsenite. example g Is according to Example 3 I, I'-azobenzene-3, 5, 3 ', 5'-tetracarboxylic acid tetrachloride condensed with the corresponding amount of I-amino 5-benzoylaminoanthraquinone, so a dye is obtained, the cotton from red-violet vat in yellow tones of valuable fastness properties. The yield in dye production is very good.

Wenn man an Stelle des I-Amino-5-benzoylaminoanthrachinons ein Gemisch von gleichen Teilen I-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon und I-Amino-4-benzoylaminoanthra. chinon verwendet, so erhält man einen gelborange färbenden Küpenfarbstoff von ähnlichen ieertvollen Eigenschaften. .If you replace the I-amino-5-benzoylaminoanthraquinone with a mixture of equal parts of I-amino-5-benzoylaminoanthraquinone and I-amino-4-benzoylaminoanthra. using quinone, a yellow-orange vat dye of the like is obtained valuable properties. .

Claims

PATENT CLAIM Modification of the process for the production of vat dyes according to patent 715 82o, characterized in that azobenzene or azoxyben7ol polycarboxylic acids are used here or their functional descendants with amines of linking ring systems in one Amount condensed, the conversion of all carboxylic acid groups of azo or azoxybenzene in amide groups is sufficient.