DE923620C - Process for the production of anthraquinone dyes, particularly suitable for dyeing cellulose acetate textile materials - Google Patents
Process for the production of anthraquinone dyes, particularly suitable for dyeing cellulose acetate textile materialsInfo
- Publication number
- DE923620C DE923620C DEE4708A DEE0004708A DE923620C DE 923620 C DE923620 C DE 923620C DE E4708 A DEE4708 A DE E4708A DE E0004708 A DEE0004708 A DE E0004708A DE 923620 C DE923620 C DE 923620C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- alcohol
- textile materials
- cellulose acetate
- dinitro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 33
- 239000004753 textile Substances 0.000 title claims description 28
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 title claims description 26
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 title claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- -1 aminophenylethyl alcohols Chemical class 0.000 claims description 27
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 12
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-Phenylethanol Natural products OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 6
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229940067107 phenylethyl alcohol Drugs 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 48
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 23
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 22
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 18
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 10
- QXHDYMUPPXAMPQ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-aminophenyl)ethanol Chemical compound NC1=CC=C(CCO)C=C1 QXHDYMUPPXAMPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- NTSLROIKFLNUIJ-UHFFFAOYSA-N 5-Ethyl-2-methylpyridine Chemical compound CCC1=CC=C(C)N=C1 NTSLROIKFLNUIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229960001156 mitoxantrone Drugs 0.000 description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000974482 Aricia saepiolus Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 3
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUSKZLBLGHBCLD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-aminophenyl)acetic acid Chemical compound NC1=CC=CC(CC(O)=O)=C1 XUSKZLBLGHBCLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MDHYEMXUFSJLGV-UHFFFAOYSA-N phenethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCC1=CC=CC=C1 MDHYEMXUFSJLGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N quinaldine Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C)=CC=C21 SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUIHODIOWPLCMG-UHFFFAOYSA-N 1,5-dihydroxy-4,8-dinitroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=C(O)C=CC([N+]([O-])=O)=C2C(=O)C2=C1C([N+]([O-])=O)=CC=C2O CUIHODIOWPLCMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJCHQJDEYFYWER-UHFFFAOYSA-N 1,8-dihydroxy-4,5-dinitroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=C([N+]([O-])=O)C=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C([N+]([O-])=O)=CC=C2O GJCHQJDEYFYWER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCWBHVZCSYIWHX-UHFFFAOYSA-N 1-(dimethylamino)anthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N(C)C FCWBHVZCSYIWHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 1-aminoanthracene-9,10-dione Chemical class O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWAAWYPTONDYMH-UHFFFAOYSA-N 14,20-dinitroheptacyclo[16.12.0.02,11.03,8.012,17.021,30.023,28]triaconta-1(18),2(11),3,5,7,12(17),13,15,19,21,23,25,27,29-tetradecaen-9-one Chemical compound [N+](=O)([O-])C=1C=CC2=C3C(=C4C=5C=CC=CC5C(CC4=C2C1)=O)C1=CC2=CC=CC=C2C=C1C(=C3)[N+](=O)[O-] ZWAAWYPTONDYMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUKHOVCMWXMOOA-UHFFFAOYSA-N 2-(3-nitrophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 WUKHOVCMWXMOOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCKVXGHPYHDRQ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)ethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCC1=CC=C(Cl)C=C1 VZCKVXGHPYHDRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEQOJEGTZCTHCF-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-phenylethanone Chemical compound NCC(=O)C1=CC=CC=C1 HEQOJEGTZCTHCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRGGMCIBEHEAIL-UHFFFAOYSA-N 2-ethylpyridine Chemical compound CCC1=CC=CC=N1 NRGGMCIBEHEAIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 2-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical compound COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSFUMBWFPQSADC-UHFFFAOYSA-N Disperse Blue 1 Chemical compound O=C1C2=C(N)C=CC(N)=C2C(=O)C2=C1C(N)=CC=C2N JSFUMBWFPQSADC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N Phenethylamine Chemical compound NCCC1=CC=CC=C1 BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical group [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N adams's catalyst Chemical compound O=[Pt]=O YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- QUMXDOLUJCHOAY-UHFFFAOYSA-N alpha-methylbenzyl acetate Natural products CC(=O)OC(C)C1=CC=CC=C1 QUMXDOLUJCHOAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001727 cellulose butyrate Polymers 0.000 description 1
- 229920006218 cellulose propionate Polymers 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009967 direct dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- UNBDDZDKBWPHAX-UHFFFAOYSA-N n,n-di(propan-2-yl)formamide Chemical compound CC(C)N(C=O)C(C)C UNBDDZDKBWPHAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylacetamide Chemical compound CCN(CC)C(C)=O AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBHINSULENHCMF-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpropanamide Chemical compound CCC(=O)N(C)C MBHINSULENHCMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFTIBNDWGNYRLS-UHFFFAOYSA-N n,n-dipropylacetamide Chemical compound CCCN(C(C)=O)CCC IFTIBNDWGNYRLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003142 primary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/78—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with other reactive groups
- C09B62/80—Anthracene dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
- C09B1/51—N-substituted amino-hydroxy anthraquinone
- C09B1/514—N-aryl derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
- C09B1/51—N-substituted amino-hydroxy anthraquinone
- C09B1/515—N-alkyl, N-aralkyl or N-cycloalkyl derivatives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft neue Anthrachinonfarbstoffe, die sich zum Färben von Textilmaterialien eignen, die aus einem Cellulosefettsäureester hergestellt sind oder einen solchen enthalten, der 2 bis 4 Kohlenstoffatome in den Säuregruppen aufweist, insbesondere zum Färben von Celluloseacetattextilmaterialien in blauen bis grünlichblauen Tönen.The invention relates to new anthraquinone dyes which can be used for dyeing textile materials are suitable, which are made from a cellulose fatty acid ester or contain one that is 2 to Has 4 carbon atoms in the acid groups, especially for dyeing cellulose acetate textile materials in blue to greenish blue tones.
Soweit feststellbar sind bisher noch keine wirtschaftlich brauchbaren Farbstoffe bekanntgeworden,As far as can be ascertained, no commercially viable dyes have yet become known,
ίο die einen befriedigenden Grad von Affinität für Celluloseacetattextilmaterialien aufweisen, um diese Materialien in den gewünschten blauen Tönen, die genügend Beständigkeit sowohl gegenüber Licht als auch Gas besitzen, färben zu können. Es stehen Anthrachinonfarbstoffe zur Verfügung, die Celluloseacetattextilmaterialien in blauen Tönen färben und die zwar genügend beständig gegen Licht sind, die aber viel zu wünschen übriglassen hinsichtlich ihrer Widerstandsfähigkeit gegen Gaseinwirkungen. Andererseits stehen Azofarbstoffe zur Verfügung, die Celluloseacetattextilmaterialien in blauen Tönen färben und die eine vorzügliche Beständigkeit gegen Gas ei η Wirkungen aufweisen, die aber viel zu wünschen übriglassen hinsichtlich ihrer Lichtbeständigkeit.ίο those having a satisfactory degree of affinity for Cellulose acetate textile materials have these materials in the desired blue tones that have sufficient resistance to both light and gas to be able to color. There are Anthraquinone dyes are available, the cellulose acetate textile materials color in blue tones, which are sufficiently resistant to light, but which leave a lot to be desired in terms of their resistance to the effects of gas. On the other hand, azo dyes are available which cellulose acetate textile materials in color blue tones and which have an excellent resistance to gas ei η effects that but leave a lot to be desired in terms of their lightfastness.
Wenn man die mit bekannten Anthrachinonfarbstoffen auf Celluloseacetattextilmaterialien erzielte Färbung längere Zeit Rauchgasen oder gewöhnlicher Stadtluft aussetzt, erfahren die Materialien einen unerwünschten Farbwechsel und/oder eineWhen achieved with known anthraquinone dyes on cellulose acetate textile materials The materials experience color when exposed to smoke gases or normal city air for a long time an undesired color change and / or a
Einbuße an Farbstärke. Je nach dem besonderen Farbstoff kann sich die Färbung von einer Blauschattierung in eine rötlichblaue oder sogar in eine blaßrote Farbe ändern. Gaseinwirkung ist auch als Säureeinwirkung anzusehen, weshalb diese beiden Begriffe hier als Synonyme gebraucht werden. Es wurde viel Mühe darauf verwendet, einen Anthrachinonfarbstoff zu entwickeln, der Celluloseacetattextilmaterialien blau färbt und eine hervorragende ίο Beständigkeit gegen Licht und Gas aufweist. Obwohl einige Fortschritte gemacht wurden, konnte jedoch das Problem bisher nicht gelöst werden. Es wurde versucht, die Widerstandsfähigkeit der Färbungen gegen Gaseinwirkungen durch Anwendung von Inhibitoren zu erhöhen, aber dieses Verfahren ist nicht besonders befriedigend, weil die Anwendung solcher Inhibitoren gewöhnlich kostspielig und oft unbefriedigend ist. Dazu kommt, daß keine dauernde Wirkung erzielt wird.Loss of color strength. Depending on the particular dye, the color can vary from a shade of blue change to a reddish blue or even a pale red color. Gas exposure is also called Acid exposure, which is why these two terms are used here as synonyms. It Much effort has been devoted to developing an anthraquinone dye, the cellulose acetate textile materials colors blue and has excellent ίο resistance to light and gas. Even though some progress has been made but the problem has not yet been resolved. It an attempt was made to increase the resistance of the dyeings to the effects of gas by applying of inhibitors to increase, but this method is not particularly satisfactory because of the application such inhibitors are usually expensive and often unsatisfactory. In addition, there is no lasting effect is achieved.
Zweck der Erfindung ist es, neue Anthrachinonfarbstoffe zu schaffen, die eine gute Affinität zu Cellulosefettsäureestern mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Säuregruppen haben und diese Textilmaterialien in gleichmäßig blauen bis grünlichblauen Tönen mit vorzüglicher Beständigkeit sowohl gegen Licht als auch gegen Gas färben. Ferner strebt die Erfindung an, ein befriedigendes Verfahren zur Herstellung der neuen Anthrachinonfarbstoffe zu entwickeln und neue Anthrachinonfarbstoffe zu schaffen, die zum Färben von Celluloseacetattextilmaterialien besonders von Wert sind.The purpose of the invention is to find new anthraquinone dyes to create that have a good affinity for cellulose fatty acid esters with 2 to 4 carbon atoms in the acid groups and these textile materials in uniformly blue to greenish-blue Coloring shades with excellent resistance to both light and gas. Further The invention aims at a satisfactory process for the preparation of the new anthraquinone dyes to develop and create new anthraquinone dyes used for dyeing cellulose acetate textile materials are of particular value.
Unter Cellulosefettsäureester mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Säuregruppen sind beispielsweise sowohl hydrolysierte als auch nichthydrolysierte Celluloseacetate, Cellulosepropionate, Cellulosebutyrate, Celluloseacetopropionate und Celluloseacetobutyrate zu verstehen.Among cellulose fatty acid esters with 2 to 4 carbon atoms in the acid groups are, for example both hydrolyzed and non-hydrolyzed cellulose acetates, cellulose propionates, cellulose butyrates, To understand cellulose acetopropionate and cellulose acetobutyrate.
Es wurde gefunden, daß die neuen Anthrachinonverbindungen, die folgende allgemeine Formel haben:The new anthraquinone compounds have been found to have the following general formula to have:
HO O OHHO O OH
NO2O NHNO 2 O NH
in der R einen Phenyläthylalkoholrest bedeutet, wertvolleFarbstoff e zum Färben verarbeiteter Textilmaterialien darstellen, die aus einem Cellulosefettsäureester mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Säuregruppen hergestellt sind oder einen solchen Ester enthalten. Wenn diese Farbstoffe bei den erwähnten Materialien angewendet werden, ergeben sie blaue bis bläulichgrüne Färbungen, die hervorragende Licht- und Gasbeständigkeit aufweisen. Sie sind besonders zum Färben von Celluloseacetattextilmaterialien geeignet.in which R denotes a phenylethyl alcohol radical, valuable dyestuff e for dyeing processed textile materials represent, which consist of a cellulose fatty acid ester with 2 to 4 carbon atoms in the Acid groups are produced or contain such an ester. If these dyes at the mentioned Materials are used, they result in blue to bluish green colors, which are excellent Have light and gas resistance. They are particularly useful for dyeing cellulose acetate textile materials suitable.
Die bemerkenswerte Widerstandsfähigkeit dieser Farbstoffe gemäß der Erfindung gegen Gaseinwirkungen ergibt sich aus der Tatsache, daß die mit den Farbstoffen erzielten Färbungen auf Celluloseacetattextilmaterialien nur sehr wenig Änderung in der Farbstärke oder im Farbton erfahren, und zwar selbst nicht nach sechs und in manchen Fällen sogar sieben AATCC-Gasbehandlungen. Im Gegensatz dazu wurden verschiedene Aminoanthrachinone, wie i, 4 - Dimethylaminoanthrachinon, ι - Methylamino^-methaxyatfoylaminoanttixachmon, τ - Methylamino - 4 - β - oxäthylaminoanthrachinon, i, 4 - Diaminoanthrachinon, 1, 4, 5, 8 - Tetraaminoanthrachinon, 1, 4 - Di - /S-oxäthylamino-5, 8-dioxyanthrachinon und i-Amino-4-methylaminoanthrachinon-2-carbonsäureamid, die vielfach zum Färben von Celluloseacetattextilmaterialien verwendet werden, merklich nach nur einer AATCC-Gasbehandlüng verändert.The remarkable resistance of these dyes according to the invention to the effects of gas results from the fact that the colorations achieved with the dyes on cellulose acetate textile materials undergo very little change in color strength or in hue, even not after six and in some cases even seven AATCC -Gas treatments. In contrast to this, various aminoanthraquinones, such as i, 4 - dimethylaminoanthraquinone, ι - methylamino ^ -methaxyatfoylaminoanttixachmone, τ - methylamino - 4 - β - oxäthylaminoanthraquinone, i, 4 - diaminoanthraquinone, 1, 4, 5, 8 - tetraaminoanthraquinone were used - Di - / S-oxäthylamino-5, 8-dioxyanthraquinone and i-amino-4-methylaminoanthraquinone-2-carboxamide, which are often used for dyeing cellulose acetate textile materials, changed noticeably after just one AATCC gas treatment.
Bei dem AATCC-Gasbeständigkeitsprüfverfahren werden ein Probestück und ein Kontrollstück gleichzeitig in einem Prüfkasten Stickoxyddämpfen ausgesetzt. Der Farbumschlag des Kontrollstückes, wenn dieses 6 Monate einer Atmosphäre mit durchschnittlichem Stickoxydgehalt ausgesetzt wurde, ist in einer Vergleichsfarbentafel festgehalten. Das Kontrollstück wird nun jedesmal bei der Prüfung durch ein neues ersetzt, wenn dieser Vergleichsfarbton erreicht ist. Wenn das Probestück eine wahrnehmbare Farbänderung zeigt, wird der Versuch abgebrochen. Ein Textilfarbstoff ist also um so gasbeständiger, je öfter das Kontrollstück bei der Prüfung ausgewechselt werden mußte.In the AATCC gas resistance test procedure a test piece and a control piece are simultaneously placed in a test box nitrogen oxide vapors exposed. The color change of the control piece if this 6 months of an atmosphere with average Nitrogen oxide content is recorded in a comparison color table. That The control piece is now replaced by a new one each time during the test if this comparative color is reached. If the specimen shows a noticeable change in color, try canceled. A textile dye is the more gas-resistant, the more often the control piece is used Test had to be changed.
Ferner wird die hervorragende Lichtbeständigkeit der neuen Farbstoffe durch die Tatsache offenbar, daß die damit auf Celluloseacetattextilmaterialien erzielten Färbungen nur eine geringe Schwächung nach öostündiger Belichtung mit dem Fadeometer zeigen. Die Bedeutung dieser Feststellung ergibt sich daraus, daß Färbungen auf Celluloseacetat, die nach einer 20stündigen Belichtung mit dem Fadeometer eine geringe Schwächung zeigen, als gut bezeichnet werden.Furthermore, the excellent lightfastness of the new dyes is evident from the fact that that the dyeings thus achieved on cellulose acetate textile materials are only slight Show weakening after an hour's exposure with the fadeometer. The importance of this finding results from the fact that colorations on cellulose acetate, which after 20 hours of exposure show a slight attenuation with the fadeometer can be described as good.
Durch die USA.-Patentschrift 2 480 269 sind zwar Anthrachinonfarbstoffe bekanntgeworden, die durch Reaktion von Polyoxy-polynitroanthrachinon - Verbindungen, beispielsweise 4, 8 - Dinitroanthrarufin, 4, 5-Dinitrochrysazin oder 4, 8-Dinitroanthrachryson, mit einem primären aromatischen Amin, wie Anilin, Toluidin, Aminoäthylbenzol, Aminoacetophenon oder Aminophenol, hergestellt werden. Diese Patentschrift offenbart jedoch nicht die Farbstoffe gemäß der Erfindung. Auch sind diese bekannten Farbstoffe den Farbstoffen gemäß der Erfindung in mindestens zwei wichtigen Punkten unterlegen. Erstens haben die Farbstoffe gemäß der Erfindung eine bessere Affinität zu Celluloseacetattextilmaterialien und zweitens ergeben sie beständigere Färbungen auf Celluloseacetattextilmaterialien als die Farbstoffe nach der erwähnten USA.-Patentschrift.Anthraquinone dyes have become known through US Pat. No. 2,480,269 which by reaction of polyoxy-polynitroanthraquinone - compounds, for example 4, 8 - dinitroanthrarufin, 4, 5-dinitrochrysazine or 4, 8-dinitroanthrachryson, with a primary aromatic Amine, such as aniline, toluidine, aminoethylbenzene, aminoacetophenone or aminophenol, are produced will. However, this patent does not disclose the dyes according to the invention. Also are these known dyes match the dyes according to the invention in at least two important points inferior. First, the dyes according to the invention have better affinity for cellulose acetate textile materials and second, they give more permanent dyeings on cellulose acetate fabrics than the dyes according to the aforementioned USA patent.
Die neuen Anthrachinonfarbstoffe gemäß der Erfindung werden hergestellt, indem 4, 5 - Dinitro-The new anthraquinone dyes according to the invention are prepared by 4, 5 - Dinitro-
ι, 8-dioxyanthrachinon,. auch bekannt als 4, 5-D1-nitrochrysazin, mit einem Aminophenyläthylalkohol kondensiert wird. Sie können auch hergestellt werden, indem 4, 5-Dinitrochrysazin mit einem Alkylester eines Aminophenyläthylalkohols kondensiert wird und die sich ergebende Esterverbindung hydrolysiert wird. Die veresterten Verbindungen, die erhalten werden, wenn ein Alkylester eines Aminophenyläthylalkohols verwendet wird, färben Celluloseacetattextilmaterialien in grünlichblauen Tönen, die eine gute Widerstandsfähigkeit gegen Gasausbieichung, aber eine verhältnismäßig geringe Lichtbeständigkeit aufweisen.ι, 8-dioxyanthraquinone ,. also known as 4,5-D1-nitrochrysazine, is condensed with an aminophenylethyl alcohol. They can also be made by adding 4,5-dinitrochrysazine with a Alkyl ester of an aminophenylethyl alcohol is condensed and the resulting ester compound is hydrolyzed. The esterified compounds obtained when an alkyl ester is a Aminophenylethyl alcohol is used, color cellulose acetate textile materials in greenish blue Tones that have a good resistance to gas deflection, but a relatively low one Have lightfastness.
Die erwähnte Umsetzung kann mit oder ohne Anwendung eines Lösungsmittels oder Verdünnungsmittels ausgeführt werden, die keine Umsetzung mit den Umsetzungsteilnehmern erfahren. Die Verwendung einer beträchtlichen Menge eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels, beispielsweise von Wasser, Nitrobenzol, o-Nitrotoluol, Chinolin, Chinaldin, Amylalkohol, Äthylalkohol, Butylalkohol, Pyridin, 2-Methyl-5-äthylpyridin, Diphenylami'n, eines Phenols, wie Phenol oder m-Kresol, oder eines Dialkylamids (mit niedriger C-Zahl der Alkylgruppen) einer normalen Fettsäure mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, wie N, N - Dimethylformamid, N, N-Diäthylformamid, N, N-Di-isopropylformamid, N, N-Dimethy!acetamid, N, N-Diäthylacetamid, N, N-Dipropylacetamid oder N, N-Dimethylpropionamid, ist jedoch vorzuziehen, da die Verwendung eines solchen Lösungsoder Verdünnungsmittels eine deutliche Verbesserung vom praktischen Gesichtspunkt aus darstellt. Andere Verdünnungsmittel, beispielsweise Xylol und Dichlorbenzol, können ebenfalls verwendet werden, aber im Hinblick auf die Löslichkeit erscheinen sie nicht so vorteilhaft wie die anderen zuvor genannten Lösungs- oder Verdünnungsmittel, und infolgedessen ist es vorzuziehen, sie nicht zu verwenden.The aforementioned reaction can be carried out with or without the use of a solvent or diluent that do not experience implementation with the implementation participants. The use of a considerable Amount of a solvent or diluent, for example water, nitrobenzene, o-nitrotoluene, quinoline, quinaldine, amyl alcohol, ethyl alcohol, butyl alcohol, pyridine, 2-methyl-5-ethylpyridine, Diphenylamides, a phenol such as phenol or m-cresol, or a dialkylamide (with lower carbon number of the alkyl groups) of a normal fatty acid with 1 to 3 carbon atoms, such as N, N - dimethylformamide, N, N-diethylformamide, N, N-di-isopropylformamide, N, N-dimethyl acetamide, N, N-diethylacetamide, N, N-dipropylacetamide or N, N-dimethylpropionamide, but is preferable since the use of such a solvent or diluent is a marked improvement represents from a practical point of view. Other diluents such as xylene and dichlorobenzene, can also be used, but appear in terms of solubility they are not as beneficial as the other solvents or diluents mentioned above, and as a result, it is preferable not to use them.
Wenn das Verfahren ohne Verdünnungsmittel oder nur mit einer kleinen Menge eines Verdünnungsmittels oder mit einem Überschuß an Aminophenyläthylalköhol als Verdünnungsmittel durchgeführt wird, ist es schwierig, das Reaktionsprodukt vollständig aus dem Reaktionsgefäß zu entfernen, wodurch das Verfahren in wirtschaftlicher Hinsicht unbefriedigend würde. Wenn geeignete organische Lösungs- oder Verdünnungsmittel verwendet werden, die einen höheren Siedepunkt als Wasser haben, wie Nitrobenzol, Chinolin, Amylalkohol, Pyridin, 2-Methyl-5-äthylpyridin, N, N-Dimethylacetamid oder N, N-Dimethylformamid, kann die Reaktion bei einer höheren Temperatur ausgeführt werden, als wenn Wasser verwendet wird, wodurch die Reaktionszeit verkürzt wird. Die Verwendung von N, N-Dimethylacetamid oder N, N-Dimethylformamid als Lösungs- oder Verdünnungsmittel erscheint besonders vorteilhaft und ist deshalb vorzuziehen.If the procedure is done with no diluent or only a small amount of a diluent or carried out with an excess of aminophenylethyl alcohol as a diluent it is difficult to completely remove the reaction product from the reaction vessel, which would make the process economically unsatisfactory. If appropriate organic solvents or diluents are used that have a higher boiling point than Have water, such as nitrobenzene, quinoline, amyl alcohol, pyridine, 2-methyl-5-ethylpyridine, N, N-dimethylacetamide or N, N-dimethylformamide, the reaction can be carried out at a higher temperature than when using water, thereby shortening the reaction time. The usage of N, N-dimethylacetamide or N, N-dimethylformamide as a solvent or diluent appears particularly advantageous and is therefore preferable.
Die Temperatur ist hoch genug zu wählen, damit die gewünschte Umsetzung erzielt wird, aber nicht so hoch, daß dadurch die Bildung einer beträchtlichen Menge unerwünschter Nebenprodukte verursacht wird. Es können daher Temperaturen im Bereich von ungefähr 25 bis ungefähr 2000 angewendet werden, jedoch sind Temperaturen von 110 bis 1700 vorzuziehen. In der Regel werden Temperaturen unter ungefähr ioo° nicht angewendet, weil dann eine zu lange Reaktionszeit erforderlich ist.The temperature should be chosen high enough that the desired conversion is achieved, but not so high that it causes the formation of a considerable amount of undesirable by-products. Temperatures in the range from about 25 to about 200 0 can therefore be used, but temperatures from 110 to 170 0 are preferred. As a rule, temperatures below approximately 100 ° are not used because a reaction time that is too long is required.
Die Verwendung eines Überschusses an AminophenyläDhylalkohol oder an einem Alkylester eines Aminophenyläthylalkohols als Umsetzungsteilnehmer scheint verbesserte Resultate zu ergeben. Ein molekulares Verhältnis von ungefähr 2 Mol der Aminoverbindung auf jedes Mol des 4, 5-Dinitrochrysazins wurde als sehr befriedigend befunden. Das gewünschte Produkt kann jedoch auch bei Verwendung eines größeren oder kleineren Molverhältnisses erhalten werden.The use of an excess of aminophenylethyl alcohol or an alkyl ester of an aminophenylethyl alcohol as a reaction participant seems to give improved results. A molecular ratio of about 2 moles of the Amino compound on every mole of the 4,5-dinitrochrysazine was found to be very satisfactory. However, the desired product can also be used when using a larger or smaller molar ratio can be obtained.
Die folgenden Beispiele, in denen die Teile als Gewichtsteile ausgedrückt sind, veranschaulichen die Anthrachinonverbindungen gemäß der Erfindung und die Art, in der sie hergestellt werden.The following examples, in which parts are expressed as parts by weight, illustrate the anthraquinone compounds according to the invention and the manner in which they are prepared.
85 Beispiel 185 Example 1
100 Teile p-Aminophenyläthylalkohol, 100 Teile 4, 5-Dinitro-i, 8-Dioxyanthrachinon und 600 Teile destilliertes technisches Chinolin werden in ein geeignetes Reaktionsgefäß gebracht und die sich ergebende Reaktionsmischung auf 150 bis 1550 unter Umrühren erhitzt. Diese Temperatur wird 4 Stunden unter Umrühren gehalten. Dann wird die Reaktionsmischung abgekühlt und in 1500 Teile einer ioprozentigen Salzsäure gegossen. Die sich ergebende Mischung wird bei 50 bis 6o° 30 Minuten erwärmt, filtriert, das auf dem Filter erhaltene Produkt mit Wasser säurefrei gewaschen und bei 50 bis 6o° getrocknet. Es werden 120 Teile einer Verbindung nach der Formel100 parts of p-Aminophenyläthylalkohol, 100 parts 4, 5-dinitro-i, 8-dihydroxyanthraquinone, and 600 parts of distilled technical quinoline are brought to a suitable reaction vessel and heated the resulting reaction mixture to 150 to 155 0 with stirring. This temperature is held for 4 hours with stirring. The reaction mixture is then cooled and poured into 1500 parts of 10 percent hydrochloric acid. The resulting mixture is heated at 50 to 60 ° for 30 minutes, filtered, the product obtained on the filter is washed acid-free with water and dried at 50 to 60 °. There are 120 parts of a compound according to the formula
HO O OHHO O OH
NO2ONO 2 O
CHXH9OHCHXH 9 OH
erhalten. Das Ergebnis ist ein blaues Pulver, das bei ungefähr iio° schmilzt und Celluloseacetattextilmaterialien in tiefgrünlichblauen Tönen färbt, die eine ungewöhnliche Lichtbeständigkeit und eine Widerstandsfähigkeit gegen Gaseinwirkung von 7 AATCC-Einheiten aufweisen.obtain. The result is a blue powder that melts at about 100 ° and cellulose acetate fabrics colors in deep greenish-blue tones that have an unusual lightfastness and a Have resistance to gas exposure of 7 AATCC units.
50 Teile p-Aminophenyläthylalkohol, 50 Teile 4, 5-Dinitro-i, 8-Dioxyanthrachinon und 175 Teile η-Amylalkohol werden in ein geeignetes Reaktionsgefäß gebracht und unter Umrühren und Rückfluß50 parts of p-aminophenylethyl alcohol, 50 parts of 4,5-dinitro-i, 8-dioxyanthraquinone and 175 parts η-amyl alcohol are placed in a suitable reaction vessel and stirred and refluxed
6 Stunden zusammen erhitzt. Die Reaktionsmischung wird dann abgekühlt, worauf 500 Teile einer 5Prozentigen Salzsäure zugegeben werden. Der η-Amylalkohol wird aus der Reaktionsmischung durch Dampfdestillation entfernt und die verbleibende Reaktionsmischung filtriert. Das auf dem Filter erhaltene Produkt wird mit Wasser gewaschen und mit 200 Teilen einer 2prozentigen wäßrigen Natriumcarbonatlösung in einer Kugelmühle gemahlen. Das Mahlgut wird filtriert, mit Wasser neutral gewaschen und bei 6o° getrocknet. Es ergeben sich 53 Teile eines Produktes, das mit dem nach Beispiel 1 erzielten Produkt identisch ist.Heated together for 6 hours. The reaction mixture is then cooled, after which 500 parts of a 5P Rozen tig en hydrochloric acid are added. The η-amyl alcohol is removed from the reaction mixture by steam distillation and the remaining reaction mixture is filtered. The product obtained on the filter is washed with water and ground in a ball mill with 200 parts of a 2 percent aqueous sodium carbonate solution. The grist is filtered, washed neutral with water and dried at 60 °. 53 parts of a product are obtained which are identical to the product obtained according to Example 1.
50 Teile 4, 5-Dinitro-i, 8-Dioxyanthrachinon als 8oprozentige wäßrige Paste und 100 Teile einer Mischung von o- und p-Aminophenyläthylalkohol (den man durch Nitrieren von Phenyläthylacetat, durch Reduktion der Nitrogruppe zu einer Aminogruppe und darauffolgendes Hydrolysieren erhält) werden zusammen unter Umrühren 5 Stunden bei 120 bis 1250 erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das gekühlte Reaktionsprodukt mit 1000 Teilen eines 5oprozentigen wäßrigen Äthylalkohols bei 500 gemahlen. Das Reaktionsprodukt wird durch Filtrieren zurückgewonnen, mit i8prozentiger Salzsäure gemahlen und die auf diese Weise gebildete Mischung filtriert. Das auf dem Filter erhaltene Produkt wird mit Wasser säurefrei gewaschen und getrocknet. Das erhaltene Produkt ist eine Mischung der Verbindung, die nach Beispiel 1 erhalten wird, und der Verbindung der Formel50 parts of 4, 5-dinitro-i, 8-dioxyanthraquinone as an 8% aqueous paste and 100 parts of a mixture of o- and p-aminophenylethyl alcohol (obtained by nitrating phenylethyl acetate, reducing the nitro group to an amino group and then hydrolyzing it) will be heated together with stirring for 5 hours at 120 to 125 0th After cooling, the cooled reaction product is ground with 1000 parts of an aqueous ethyl alcohol at 50 5oprozentigen 0th The reaction product is recovered by filtration, ground with 18 percent hydrochloric acid, and the mixture thus formed is filtered. The product obtained on the filter is washed acid-free with water and dried. The product obtained is a mixture of the compound obtained according to Example 1 and the compound of the formula
HO O OHHO O OH
NO,NO,
CHXH9OHCHXH 9 OH
Das Produkt färbt Celluloseacetattextilmaterialien in tiefblauen Tönen, die sich in ihrer Beständigkeit gegen Gaseinwirkung von denen des Produktes nach Beispiel 1 nicht unterscheiden.The product dyes cellulose acetate textile materials in deep blue tones, which are evident in their durability against the effects of gas do not differ from those of the product according to example 1.
B ei s ρ i e 1 4B ei s ρ i e 1 4
15 Teile 4, 5-Dinitro-i, 8-Dioxyanthrachinon, Teile o-Aminophenyläthylalkohol und 75 Teile Pyridin werden in einen Autoklav gebracht und unter Umrühren bei 155 bis i6o° 3 Stunden erhitzt. Dann wird die Reaktionsmischung gekühlt, in 350 Teile einer ioprozentigen Salzsäure gegossen und filtriert. Das auf dem Filter erhaltene Produkt wird mit Wasser säurefrei gewaschen und bei 50 bis 6o° getrocknet. Es werden 15,8 Teile einer Verbindung der Formel15 parts 4, 5-Dinitro-i, 8-Dioxyanthraquinone, Parts of o-aminophenylethyl alcohol and 75 parts Pyridine are placed in an autoclave and heated, with stirring, at 155 to 160 ° for 3 hours. then the reaction mixture is cooled, poured into 350 parts of 10% hydrochloric acid and filtered. The product obtained on the filter is washed acid-free with water and at 50 to 60 ° dried. There are 15.8 parts of a compound of the formula
HO O OHHO O OH
CH2CH2OHCH 2 CH 2 OH
erhalten.obtain.
Die Verbindung färbt Celluloseacetattextilmaterialien in grünlichblauen Tönen, die eine außergewöhnliche Beständigkeit gegen Licht und eine Widerstandsfähigkeit gegen Gaseinwirkung von 6 AATCC-Einheiten besitzt.The compound dyes cellulose acetate textile materials in greenish-blue tones, which is an extraordinary Resistance to light and resistance to gas exposure Owns 6 AATCC units.
15 Teile 4, 5-Dinitro-i, 8-Dioxyanthrachinon, 15 Teile p-Aminophenyläthylalkohol und 100 Teile Äthylalkohol werden in einen Autoklav gebracht und unter Umrühren bei 150 bis 160 ° 4 Stunden erhitzt. Die abgekühlte Reaktionsmischung wird in 350 Teile einer ioprozentigen Salzsäure gegossen und filtriert. Das auf dem Filter erhaltene Produkt wird mit Wasser säurefrei gewaschen und bei 50 bis 6o° getrocknet. Man erhält 15,6 Teile eines Produktes, das mit dem nach Beispiel 1 identisch ist.15 parts 4, 5-Dinitro-i, 8-Dioxyanthraquinone, 15 parts of p-aminophenylethyl alcohol and 100 parts Ethyl alcohol are placed in an autoclave and stirred at 150 to 160 ° for 4 hours heated. The cooled reaction mixture is poured into 350 parts of 10 percent hydrochloric acid and filtered. The product obtained on the filter is washed acid-free with water and washed at 50 dried up to 60 °. 15.6 parts of a product are obtained which is identical to that of Example 1.
100 Teile 4, 5-Dinitro-i, 8-Dioxyänthrachmon, 100 Teile p-Aminophenyläthylalkohol und 600 Teile 2-Methyl-5~äthylpyridin werden in ein geeignetes Reaktionsgefäß gebracht und bei 1350 unter Umrühren erhitzt, bis die Tönung einer in Aceton aufgelösten Probe keine Veränderung mehr zeigt. Dann wird die Reaktionsmischung gekühlt und in 2000 Teile einer I2prozentigen Salzsäure gegossen. Die sich ergebende Mischung wird bei 50 bis 6o° 30 Minuten erwärmt, filtriert, das auf dem Filter erhaltene Produkt mit Wasser säurefrei gewaschen und bei 50 bis 6o° getrocknet. Man erhält 122 Teile eines Produktes, das mit dem nach Beispiel 1 identisch ist.100 parts of 4, 5-dinitro-i, 8-Dioxyänthrachmon, 100 parts of p-Aminophenyläthylalkohol and 600 parts of 2-methyl-5 ~ ethylpyridine brought into a suitable reaction vessel and heated at 135 0 with stirring, until the tone resolution of an in acetone Sample no longer shows any change. The reaction mixture is then cooled and poured into 2000 parts of 12 percent hydrochloric acid. The resulting mixture is heated at 50 to 60 ° for 30 minutes, filtered, the product obtained on the filter is washed acid-free with water and dried at 50 to 60 °. 122 parts of a product which is identical to that of Example 1 are obtained.
15 Teile 4, 5 - Dinitro - 1, 8 - Dioxyanthrachinon, 20 Teile des Acetats von p-Aminophenyläthylalkohol und 100 Teile Chinolin werden in ein geeignetes Reaktionsgefäß gebracht und bei 150 bis 1550 unter Umrühren 2 Stunden erhitzt, wobei man das während der Reaktion gebildete Wasser abdestillieren läßt. Dann wird die Reaktionsmischung gekühlt und in 350 Teile einer ioprozentigen Salzsäure gegossen und filtriert. Das auf dem Filter erhaltene Produkt wird mit Wasser säurefrei15 parts 4, 5 - dinitro - 1, 8 - dihydroxyanthraquinone, 20 parts of the acetate of p-Aminophenyläthylalkohol and 100 parts of quinoline are brought into a suitable reaction vessel and heated at 150 to 155 0 with stirring for 2 hours while it during the reaction water formed can be distilled off. The reaction mixture is then cooled and poured into 350 parts of 10 percent hydrochloric acid and filtered. The product obtained on the filter becomes acid-free with water
gewaschen und bei 5öö getrocknet. Man erhält 16,2 Teile einer Verbindung der Formelwashed and dried at 5ö ö. 16.2 parts of a compound of the formula are obtained
HO O OHHO O OH
NO2O NH-NO 2 O NH-
CH2CH2-O-C-CH3 CH 2 CH 2 -OC-CH 3
Die Verbindung färbt Celluloseacetattextilmaterialien in blaugrünen Tönen, die eine gute Widerstandsfähigkeit gegen Gaseinwirkung, aber eine verhältnismäßig geringe Lichtbeständigkeit hat.The compound dyes cellulose acetate textile materials in blue-green tones, which have good resistance against the effects of gas, but has a relatively low resistance to light.
12 Teile des auf diese Weise erzielten Produktes12 parts of the product obtained in this way
werden 6 Stunden mit einer Lösung von 10 Teilen konzentrierter Salzsäure und 120 Teilen Äthanol unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die Mischung mit Wasser verdünnt, filtriert und das auf dem Filter erhaltene Produkt mit Wasser säurefrei gewaschen. Man erhält 10 Teile eines Produktes, das mit dem nach Beispiel 1 identisch ist.are 6 hours with a solution of 10 parts of concentrated hydrochloric acid and 120 parts of ethanol heated to reflux. After cooling, the mixture is diluted with water, filtered and the product obtained on the filter was washed acid-free with water. You get 10 parts of a Product identical to that of Example 1.
15 Teile 4, 5-Dinitro-i, 8-Dioxyanthrachinon und 30 Teile einer rohen Mischung von o- und p-Aminophenyläthylalkoholacetat (die man durch Nitrieren von Phenyläthylalkoholacetat und Reduzieren der Nitrogruppe zu einer Aminogruppe erhält) werden in ein geeignetes Reaktionsgefäß gebracht und unter Umrühren bei 120 bis 1250 6 Stunden erhitzt. Die heiße Reaktionsmischung wird in eine Lösung von 40 Teilen konzentrierter Salzsäure in 400 Teilen Methylalkohol gegossen und die sich ergebende Reaktionsmischung unter Umrühren 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die auf diese Weise erhaltene Reaktionsmischung wird mit Wasser verdünnt, filtriert, das auf dem Filter erhaltene Produkt mit einer 2prozentigen Natriumcarbonatlösung gemahlen und filtriert. Das auf diese Weise auf dem Filter erhaltene Produkt wird mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält 14,2 Teile eines Produktes, das mit dem nach Beispiel 3 erzielten Produkt identisch ist.15 parts of 4, 5-dinitro-i, 8-dioxyanthraquinone and 30 parts of a crude mixture of o- and p-aminophenyl ethyl alcohol acetate (obtained by nitrating phenyl ethyl alcohol acetate and reducing the nitro group to an amino group) are placed in a suitable reaction vessel and under stir heated at 120 to 125 0 6 hours. The hot reaction mixture is poured into a solution of 40 parts of concentrated hydrochloric acid in 400 parts of methyl alcohol and the resulting reaction mixture is refluxed with stirring for 8 hours. The reaction mixture obtained in this way is diluted with water and filtered, and the product obtained on the filter is ground with a 2 percent sodium carbonate solution and filtered. The product obtained in this way on the filter is washed neutral with water and dried. 14.2 parts of a product which is identical to the product obtained according to Example 3 are obtained.
15 Teile 4, 5-Dinitro-i, 8-Dioxyanthrachinon, 15 Teile p-Aminophenyläthylalkohol und 100 Teile Nitrobenzol werden in ein geeignetes Reaktionsgefäß gebracht und unter Umrühren bei 165 bis 1700 2 Stunden erhitzt. Nach Abkühlen wird die Reaktionsmischung mit dem Vierfachen ihres Volumens an Ligroin verdünnt und filtriert. Das auf dem Filter erhaltene Produkt wird mit Ligroin gewaschen und dann 30 Minuten bei 6o° mit einer ioprozentigen Salzsäurelösung gerührt. Die auf diese Weise erzielte Mischung wird filtriert, das auf dem Filter erhaltene Produkt mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen und dann mit einer 2prozentigen Natriumcarbonatlösung gemahlen. Diese Mischung ihrerseits wird filtriert und das auf dem Filter gesammelte Produkt mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen. Man erhält 14 Teile eines Produktes, das mit dem nach Beispiel 1 identisch ist.15 parts of 4, 5-dinitro-i, 8-dihydroxyanthraquinone, 15 parts of p-Aminophenyläthylalkohol and 100 parts of nitrobenzene are brought into a suitable reaction vessel and heated with stirring at 165 to 170 0 2 hours. After cooling, the reaction mixture is diluted with four times its volume of ligroin and filtered. The product obtained on the filter is washed with ligroin and then stirred for 30 minutes at 60 ° with an 10 percent hydrochloric acid solution. The mixture obtained in this way is filtered, the product obtained on the filter is washed with water until neutral and then ground with a 2 percent sodium carbonate solution. This mixture in turn is filtered and the product collected on the filter is washed with water until neutral. 14 parts of a product which is identical to that of Example 1 are obtained.
33 Teile 4, 5-Dinitro-i, 8-Dioxyanthrachinon, 14 Teile p-Aminophenyläthylalkohol und 10 Teile wasserfreies Kaliumacetat in 100 Teilen Chinolin werden in ein geeignetes Reaktionsgefäß gebracht und unter Umrühren bei 150 bis i6o° 4 Stunden erhitzt. Dann wird die Reaktionsmischung gekühlt und in 500 Teile einer ioprozentigen Salzsäure gegossen. Die sich ergebende Mischung wird 30 Minuten bei 50 bis 6o° erwärmt, filtriert und das auf dem Filter erhaltene Produkt mit Wasser säurefrei gewaschen. Dieses Produkt wird dann mit einer 2prozentigen Natriumcarbonatlösung gemahlen, worauf die Reaktionsmischung filtriert und das auf dem Filter erhaltene Produkt bis zur Neutralität mit Wasser gewaschen wird. Man erhält 12,6 Teile eines Produktes, das mit dem nach Beispiel 1 identisch ist.33 parts 4, 5-Dinitro-i, 8-Dioxyanthraquinone, 14 parts of p-aminophenylethyl alcohol and 10 parts of anhydrous potassium acetate in 100 parts of quinoline are placed in a suitable reaction vessel and stirred at 150 to 160 ° for 4 hours heated. The reaction mixture is then cooled and poured into 500 parts of 10 percent hydrochloric acid. The resulting mixture is heated at 50 to 60 ° for 30 minutes, filtered, and that up the product obtained on the filter washed acid-free with water. This product then comes with a Ground 2 percent sodium carbonate solution, whereupon the reaction mixture is filtered and the product obtained from the filter is washed with water until neutral. 12.6 parts are obtained of a product which is identical to that of Example 1.
20 Teile 4, 5-Dinitro-i, 8-Dioxyanthrachinon, 40 Teile p-Aminophenyläthylalkohol und 100 Teile N, N-Dimethylacetamid werden in ein geeignetes Reaktionsgefäß gebracht und unter Umrühren bei 120 bis 1250 4 Stunden erhitzt. Dann wird die Reaktionsmischung in 1000 Teile einer 2prozentigen Salzsäure gegossen, gut umgerührt, filtriert, das auf dem Filter erhaltene Produkt mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen und getrocknet. Man erhält 22 Teile eines Produktes, das mit dem nach Beispiel 1 identisch ist.20 parts of 4, 5-dinitro-i, 8-dihydroxyanthraquinone, 40 parts of p-Aminophenyläthylalkohol and 100 parts of N, N-dimethylacetamide are placed in a suitable reaction vessel and heated with stirring at 120 to 125 0 4 hours. The reaction mixture is then poured into 1000 parts of 2 percent hydrochloric acid, stirred well, filtered, and the product obtained on the filter is washed with water until neutral and dried. 22 parts of a product which is identical to that of Example 1 are obtained.
20 Teile 4, 5-Dinitro-i, 8-Dioxyanthrachinon, 40 Teile einer Mischung von o- und p-Aminophenyläthylalkohol (den man durch Nitrieren von Phenyläthylalkoholacetat durch Reduzieren der Nitrogruppe zu einer Aminogruppe und durch darauffolgendes Hydrolysieren erhält) und 100 Teile N, N-Dimethylformamid werden in ein geeignetes Reaktionsgefäß gebracht und unter Umrühren bei 120 bis 1250 4 Stunden erhitzt. Die auf diese Weise erhaltene Reaktionsmischung wird in 1000 Teile einer 2prozentigen Salzsäure gegossen, gut umgerührt, filtriert, das auf dem Filter erhaltene Produkt mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen und getrocknet. Man erhält 20 Teile eines Produktes, das offenbar mit dem nach Beispiel 3 erzielten Produkt identisch ist.20 parts of 4, 5-dinitro-i, 8-dioxyanthraquinone, 40 parts of a mixture of o- and p-aminophenylethyl alcohol (obtained by nitrating phenylethyl alcohol acetate by reducing the nitro group to an amino group and then hydrolyzing it) and 100 parts of N, N-dimethylformamide are introduced into a suitable reaction vessel and heated with stirring at 120 to 125 0 4 hours. The reaction mixture obtained in this way is poured into 1000 parts of a 2 percent hydrochloric acid, stirred well, filtered, the product obtained on the filter is washed with water until neutral and dried. 20 parts of a product are obtained which are apparently identical to the product obtained according to Example 3.
100 Teile p-Aminophenyläthylalkohol, 100 Teile 4, 5-Dinitro-i, 8-Dioxyanthrachinon und 600 Teile Phenol werden in ein geeignetes Reaktionsgefäß gebracht, die sich ergebende Mischung unter Umrühren auf 150 bis 155° erhitzt und unter100 parts of p-aminophenylethyl alcohol, 100 parts 4, 5-Dinitro-i, 8-Dioxyanthraquinone and 600 parts of phenol are placed in a suitable reaction vessel brought, the resulting mixture heated with stirring to 150-155 ° and below
Umrühren 4 S tunden auf dieser Temp er atur gehalten. Dann wird die Reaktionsmischung gekühlt und in 1500 Teile einer ioprozentigen Salzsäure gegossen. Die sich ergebende Mischung wird unter Umrühren 30 "Minuten auf 50 bis 6o° erwärmt, filtriert und das auf dem Filter erhaltene Produkt mit Wasser säurefrei gewaschen und dann mit einer 2prozentigen Natriumcarbonatlösung gründlich gemahlen. Diese Mischung wird filtriert und das auf dem Filter gesammelte Produkt mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen und getrocknet. Man erhält 107 Teile eines Produktes, das mit dem nach Beispiel ι identisch ist.Stir at this temperature for 4 hours. The reaction mixture is then cooled and poured into 1500 parts of 10 percent hydrochloric acid. The resulting mixture is heated to 50 to 60 ° for 30 "minutes while stirring, filtered and the product obtained on the filter was washed acid-free with water and then with a 2 percent strength Sodium carbonate solution ground thoroughly. This mixture is filtered and that on the Filter-collected product washed with water until neutral and dried. You get 107 parts of a product that is identical to that of Example ι.
50 Teile 4, 5-Dinitrodhrysazin, 90 Teile 2-Methyl - 3 - aminophenyläthylalkohol und 200 Teile N, N-Dimethylacetamid werden unter Rühren bei 120 bis 155° 4 Stunden zusammen erhitzt. Dann wird die Reaktionsmischung abgekühlt und in 1000 Teile einer 5prozentigen Salzsäure gegossen. Die sich ergebende Mischung wird unter Umrühren 30 Minuten auf 50 bis 6o° erwärmt, filtriert und das auf dem Filter erhaltene Produkt mit Wasser säurefrei gewaschen und getrocknet. Man erhält 65 Teile einer Verbindung der folgenden Formel50 parts of 4,5-dinitrodhrysazine, 90 parts of 2-methyl - 3 - aminophenylethyl alcohol and 200 parts of N, N-dimethylacetamide are added with stirring Heated together at 120 to 155 ° for 4 hours. then the reaction mixture is cooled and poured into 1000 parts of a 5 percent hydrochloric acid. The resulting mixture is heated to 50 to 60 ° for 30 minutes with stirring, filtered and the product obtained on the filter was washed acid-free with water and dried. You get 65 parts of a compound of the following formula
OH 0 OHOH 0 OH
CH,CH,
CH2CH2OHCH 2 CH 2 OH
Die Verbindung färbt Celluloseacetattextilmaterialien in blauen Tönen, die eine ausgezeichnete Licht- und Gasbeständigkeit haben.The compound dyes cellulose acetate textile materials in blue tones, which is excellent Have light and gas resistance.
20 Teile 4, 5-Dinitrochrysazin, 30 Teile 4-Chloraminophenyläthylalkohol (hergestellt durch Nitrieren von p-Chlorphenyläthylacetat durch Reduzieren des Nitrokörpers und Hydrolysieren) und 100 Teile N, N-Dimethylacetamid werden in ein geeignetes Reaktionsgefäß gebracht und unter Umrühren bei 130 bis 1350 6 Stunden erhitzt. Die sich ergebende Lösung wird in 1000 Teile 2prozentige Salzsäure gegossen, gut gerührt, filtriert und das auf dem Filter erhaltene Produkt mit Wasser säurefrei gewaschen und getrocknet. Man erhält 22 Teile eines Produktes, das Celluloseacetattextilmaterialien in blauen Tönen färbt, die eine ausgezeichnete Licht- und Gasbeständigkeit haben.20 parts of 4, 5-dinitrochrysazine, 30 parts of 4-Chloraminophenyläthylalkohol (prepared by nitration of p-Chlorphenyläthylacetat by reducing the nitro body and hydrolyzing) and 100 parts of N, N-dimethylacetamide are placed in a suitable reaction vessel and under stirring at 130 to 135 0 Heated for 6 hours. The resulting solution is poured into 1000 parts of 2 percent hydrochloric acid, stirred well, filtered and the product obtained on the filter is washed acid-free with water and dried. 22 parts of a product are obtained which dyes cellulose acetate textile materials in blue tones which have excellent light and gas resistance.
40 Teile m-Aminophenyläthylalkohol und 10 Teile 4, 5-Dinitrochrysazin werden unter gutem LFrnrühren bei 125 bis 1300 6 Stunden zusammen erhitzt. Die sich ergebende Schmelze wird in 1000 Teile eines soprozentigen Äthylalkohols gegossen, der 20 Teile Chlorwasserstoff enthält. Nach 1 stündigem Umrühren bei 50 bis 6o° wird die Mischung mit einem gleichen Volumen Wasser verdünnt und filtriert. Das auf dem Filter gesammelte Produkt wird mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen und getrocknet. Man erhält 16 Teile einer Verbindung der folgenden Formel40 parts of m-Aminophenyläthylalkohol and 10 parts 4, 5-dinitrochrysazine are heated under good LFrnrühren at 125 to 130 0 6 hours together. The resulting melt is poured into 1000 parts of a 100% ethyl alcohol containing 20 parts of hydrogen chloride. After stirring for 1 hour at 50 to 60 °, the mixture is diluted with an equal volume of water and filtered. The product collected on the filter is washed with water until neutral and dried. 16 parts of a compound of the following formula are obtained
OH 0 OHOH 0 OH
CH2CH2OHCH 2 CH 2 OH
Die Verbindung färbt Celluloseacetattextilmaterialien in blauen Tönen, die eine ausgezeichnete Licht-, und Gasbeständigkeit aufweisen.The compound dyes cellulose acetate textile materials in blue tones, which is excellent Have light and gas resistance.
10 Teile p-Aminophenyläthylalkohol, 5 Teile 4, 5-Dinitro-i, 8-Dioxyanthrachinon und 58 Teile N, N-Dimethylacetamid werden in ein geeignetes Reaktionsgefäß gebracht und bei Raumtemperatur (25 bis 300) 30 Tage stehengelassen. Die Reaktionsmischung wird dann in 1000 Teile Wasser gegossen, das S Gewichtsprozent Chlorwasserstoff enthält, und die sich ergebende Mischung filtriert. Das auf dem Filter erhaltene Produkt wird säurefrei gewaschen. Der auf diese Weise erhaltene Niederschlag wird in einer Kugelmühle mit ι OQ Teilen einer iprozentigen wäßrigen Natriumcarbonatlösung gemahlen, filtriert und das auf dem Filter gesammelte Produkt mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen. Man erhält 2,5 Teile eines Produktes, das mit dem nach Beispiel 1 identisch ist.10 parts of p-Aminophenyläthylalkohol, 5 parts of 4, 5-dinitro-i, 8-dihydroxyanthraquinone, and 58 parts of N, N-dimethylacetamide are placed in a suitable reaction vessel and allowed to stand at room temperature (25 to 30 0) 30 days. The reaction mixture is then poured into 1000 parts of water containing 1/2 weight percent hydrogen chloride and the resulting mixture filtered. The product obtained on the filter is washed acid-free. The precipitate obtained in this way is ground in a ball mill with 100 parts of an aqueous sodium carbonate solution, filtered and the product collected on the filter is washed with water until neutral. 2.5 parts of a product which is identical to that of Example 1 are obtained.
10 Teile 4,5-Dinitrochrysazin und 40 Teile p-Aminophenyläthylalkohol werden zusammen auf einem Dampfbad 4 Stunden erhitzt. Die auf diese Weise erzielte heiße Schmelze wird langsam in 1000 Teile einer ioprozentigen vereisten Salzsäure unter guter Bewegung gegossen und 2 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird dann nitriert und das auf dem Filter erhaltene Produkt mit 100 Teilen soprozentigen Äthylalkohols gewaschen und getrocknet. Man erhält 10,1 Teile eines Produktes, das mit dem nach Beispiel ,1 identisch ist.10 parts of 4,5-dinitrochrysazine and 40 parts p-Aminophenylethyl alcohol are heated together on a steam bath for 4 hours. The on this The hot melt obtained in this way is slowly converted into 1000 parts of an 10 percent iced hydrochloric acid Poured with good agitation and stirred for 2 hours. The reaction mixture is then nitrated and washed the product obtained on the filter with 100 parts of 100% ethyl alcohol and dried. 10.1 parts of a product are obtained which is identical to that according to example 1.
m-Aminophenyläthylalkohol wird wie folgt hergestellt: m-Nitrophenylessigsäure wird in Äthylalkohol über Raneynickel bei 50 bis 550 zu m-Aminophenylessigsäure reduziert. Der Äthylalkohol wird im Vakuum aus der Reaktions-m-Aminophenyläthylalkohol is prepared as follows: m-nitrophenylacetic acid in ethyl alcohol is reduced over Raney nickel at 50 to 55 0 to m-aminophenylacetic acid. The ethyl alcohol is removed from the reaction
mischung entfernt, und der im wesentlichen aus m - Aminophenylessigsäure bestehende Rückstand wird in einen Soxhletapparat gebracht und in Gegenwart einer siedenden Äthylätherlösung eines großen Überschusses an Lithium - Aluminium-Hydrid zu m-Aminophenyläthylalkohol reduziert. Nach Verarbeitung der Reaktionsmischung erhält man m-Aminophenyläthylalkohol, der bei 135 bis i38°/2 mm siedet.mixture removed, and the residue consisting essentially of m - aminophenylacetic acid is placed in a Soxhlet apparatus and in the presence of a boiling ethyl ether solution one large excess of lithium - aluminum hydride reduced to m-aminophenylethyl alcohol. After processing the reaction mixture, m-aminophenylethyl alcohol is obtained at 135 to i38 ° / 2 mm boils.
Der in Beispiel 15 verwendete 4-Chloraminophenyläthylalkohol
wird wie folgt hergestellt: p-Chlorphenyläthylacetat wird bei io° in Essigsäureanhydrid
mit konzentrierter Salpetersäure nitriert. Die erhaltene Reaktionsmischung wird in
Wasser aufgeschwemmt und das dabei erhaltene Öl in alkoholischem Chlorwasserstoff hydrolysiert.
Das aufgeschwemmte Hydrolysierungsprodukt wird bei Raumtemperatur in absolutem Äthylalkohol
über einem Adamskatalysator, beispielsweise einem Platinoxydkatalysator, reduziert und unter reduziertem
Druck destilliert. Man erhält 4-Chloraminophenyläthylalkohol, der bei 155 bis i6o°/
i,S mm siedet, als viskoses Öl.
Die neuen Anthrachinonfarbstoffe gemäß der Erfindung können in vorteilhafter Weise unmittelbar
auf das Material angewendet werden, indem man das Färben mit einer wäßrigen Suspension vornimmt,
die in der Weise hergestellt werden kann, daß man den Farbstoff in Gegenwart eines sulfonierten
Öls, einer Seife, eines ligninsulfonsauren Natriums oder eines anderen geeigneten Dispersionsmittels
zu einer Paste mahlt und die sich ergebende Paste in Wasser dispergiert.The 4-chloraminophenylethyl alcohol used in Example 15 is prepared as follows: p-Chlorophenylethyl acetate is nitrated at 10 ° in acetic anhydride with concentrated nitric acid. The reaction mixture obtained is suspended in water and the oil obtained is hydrolyzed in alcoholic hydrogen chloride. The suspended hydrolysis product is reduced at room temperature in absolute ethyl alcohol over an Adams catalyst, for example a platinum oxide catalyst, and distilled under reduced pressure. 4-Chloraminophenylethyl alcohol, which boils at 155 to 160 ° / 1.5 mm, is obtained as a viscous oil.
The new anthraquinone dyes according to the invention can advantageously be applied directly to the material by dyeing with an aqueous suspension which can be prepared in such a way that the dye is in the presence of a sulfonated oil, a soap, a lignosulfonic acid Grind sodium or other suitable dispersing agent into a paste and disperse the resulting paste in water.
Unmittelbare Färbungen können in vorteilhafter Weise bei Temperaturen von ungefähr 70 bis 900 ausgeführt werden, aber es kann auch jede andere geeignete Temperatur angewendet werden. So wird das zu färbende Textilmaterial, wie beispielsweise Celluloseacetat, gewöhnlich dem Farbstoffbad bei einer Temperatur zugegeben, die niedriger ist als die, bei der der Hauptteil des Färbens stattfindet, beispielsweise einer Temperatur von annähernd 45 bis 55°, worauf die Temperatur auf diejenige erhöht wird, die man zur Durchführung des Färbe-Vorganges bestimmt hat. Die Temperatur, bei der man das Färben vornimmt, kann natürlich etwas variieren, und zwar in Abhängigkeit von dem besonderen Material, das der Färbung unterzogen wird. Es ist für den Fachmann klar, daß die Intensität der Färbung variiert werden kann durch Variierung des Verhältnisses des Farbstoffes zum Material, das der Färbung unterzogen werden soll. Die Menge des verwendeten Farbstoffes kann beispielsweise Va bis 3°/o (nach Gewicht) von dem des Textilmaterial betragen, jedoch auch kleinere oder größere Mengen Farbstoff können verwendet werden.Direct dyeings can also be carried out at temperatures of about 70 to 90 0 in an advantageous manner, but it can also be any other suitable temperature can be used. Thus, the textile material to be dyed, such as cellulose acetate, is usually added to the dye bath at a temperature which is lower than that at which the main part of the dyeing takes place, for example a temperature of approximately 45 to 55 °, whereupon the temperature is raised to that that you have determined to carry out the dyeing process. The temperature at which the dyeing is carried out can of course vary somewhat depending on the particular material being subjected to the dyeing. It will be clear to those skilled in the art that the intensity of the coloration can be varied by varying the ratio of the dye to the material which is to be subjected to the coloration. The amount of dye used can be, for example, Va to 3% (by weight) of that of the textile material, but smaller or larger amounts of dye can also be used.
Claims (8)
60 Patent claims:
60
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US198243A US2641602A (en) | 1950-11-29 | 1950-11-29 | 1, 8-dihydroxy-5-nitro-4-hydroxyethylphenyl aminoanthraquinone compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE923620C true DE923620C (en) | 1955-02-17 |
Family
ID=22732568
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEE4708A Expired DE923620C (en) | 1950-11-29 | 1951-11-29 | Process for the production of anthraquinone dyes, particularly suitable for dyeing cellulose acetate textile materials |
| DEE4917A Expired DE963265C (en) | 1950-11-29 | 1952-01-16 | Process for the preparation of anthraquinone dyes |
| DEE5897A Pending DE1001784B (en) | 1950-11-29 | 1952-08-16 | Process for the preparation of anthraquinone dyes |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEE4917A Expired DE963265C (en) | 1950-11-29 | 1952-01-16 | Process for the preparation of anthraquinone dyes |
| DEE5897A Pending DE1001784B (en) | 1950-11-29 | 1952-08-16 | Process for the preparation of anthraquinone dyes |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US2641602A (en) |
| CH (2) | CH302545A (en) |
| DE (3) | DE923620C (en) |
| FR (3) | FR1056093A (en) |
| GB (3) | GB716333A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1076856B (en) * | 1955-10-28 | 1960-03-03 | Ici Ltd | Process for the preparation of anthraquinone dyes |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2641602A (en) * | 1950-11-29 | 1953-06-09 | Eastman Kodak Co | 1, 8-dihydroxy-5-nitro-4-hydroxyethylphenyl aminoanthraquinone compounds |
| GB721885A (en) * | 1951-12-21 | 1955-01-12 | Ici Ltd | New anthraquinone derivatives |
| US2827356A (en) * | 1952-10-20 | 1958-03-18 | Celanese Corp | Anthraquinone dyestuffs |
| US2945867A (en) * | 1952-12-30 | 1960-07-19 | Gen Aniline & Film Corp | Anthraquinone dyestuffs |
| US2722536A (en) * | 1953-01-23 | 1955-11-01 | Gen Aniline & Film Corp | 4-[x-acylaminoanilino]-1, x-dihydroxy-5 (or 8) nitroanthraquinones |
| DE1065959B (en) * | 1954-01-14 | 1959-09-24 | Ciba Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz) | Process for the production of anthraquinone dyes |
| DE1082916B (en) * | 1956-11-07 | 1960-06-09 | Bayer Ag | Process for the preparation of N-anthraquinonyl-ethylenediamines |
| US3154568A (en) * | 1957-05-16 | 1964-10-27 | Celanese Corp | Process for condensing 4, 8-dinitroanthrarufin with m-amino-benzyl alcohol |
| GB922403A (en) * | 1958-10-28 | 1963-04-03 | American Cyanamid Co | Triazine dyes and process of producing same |
| US3082218A (en) * | 1959-05-26 | 1963-03-19 | Du Pont | Process for preparing substituted dihydroxyanthraquinones |
| NL262862A (en) * | 1960-04-02 | |||
| BE612276A (en) * | 1961-01-05 | |||
| CH370390A (en) * | 1961-08-18 | 1963-03-29 | Sandoz Ag | Process for dyeing polyolefin fibers |
| NL293195A (en) * | 1962-05-30 | 1900-01-01 | ||
| US3440000A (en) * | 1966-06-22 | 1969-04-22 | Inter Chem Corp | 1 - hydroxy - 4 - (p - (1',1',1',3',3',3' - hexafluoro - 2' - hydroxy - isopropyl)-anilino)-anthraquinones |
| BR6787718D0 (en) * | 1966-06-29 | 1973-06-07 | Eastman Kodak Co | LIGHT SENSITIVE PHOTOGRAPHIC ELEMENT |
| AR203095A1 (en) * | 1973-01-08 | 1975-08-14 | Bayer Ag | 1-PHENYLAMINE-NITROANTRAQUINONES COLORS FOR APPLICATION FOR THE HOLDING AND PRINTING OF SYNTHETIC FIBERS AND PROCEDURE TO PREPARE THEM |
| EP0344106A3 (en) * | 1988-05-24 | 1990-01-31 | Ciba-Geigy Ag | Disperse blue dyes and mixtures of disperse blue dyes |
| GB0316915D0 (en) | 2003-07-18 | 2003-08-20 | Glaxo Group Ltd | Compounds |
| US7172634B2 (en) * | 2003-08-25 | 2007-02-06 | Eastman Chemical Company | Ethylenically-unsaturated blue anthraquinone dyes |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB593955A (en) * | 1945-04-06 | 1947-10-30 | Kodak Ltd | Improvements in and relating to the dyeing of cellulose derivatives or nylon and anthraquinone compounds therefor |
| US2053274A (en) * | 1932-02-17 | 1936-09-08 | Celanese Corp | Production and use of dyestuffs |
| US2053273A (en) * | 1932-02-17 | 1936-09-08 | Celanese Corp | Dyestuffs of the anthraquinone series and method of making the same |
| GB439885A (en) * | 1934-06-08 | 1935-12-09 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in the manufacture and production of dyestuffs of the anthraquinone series |
| GB492697A (en) * | 1936-03-25 | 1938-09-26 | Ici Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of anthraquinone derivatives |
| US2242760A (en) * | 1936-11-05 | 1941-05-20 | Gen Aniline & Film Corp | Organic dyestuffs and process of producing same |
| US2353108A (en) * | 1940-10-24 | 1944-07-04 | Du Pont | Anthraquinone dyestuffs |
| US2341891A (en) * | 1941-08-23 | 1944-02-15 | Du Pont | Dihydroxy-monoarylaminoanthraquinones and a process for preparing them |
| US2333384A (en) * | 1941-09-25 | 1943-11-02 | Du Pont | Arylaminoanthraquinone compound |
| US2391011A (en) * | 1944-07-13 | 1945-12-18 | Eastman Kodak Co | Anthraquinone compounds |
| US2466008A (en) * | 1946-03-26 | 1949-04-05 | Eastman Kodak Co | Anthraquinone compounds containing a 2, 2, 2-trifluoroethylamino group |
| US2480269A (en) * | 1946-12-21 | 1949-08-30 | Celanese Corp | Process of reacting a nitro-hydroxy-anthraquinone with a primary amine and a productthereof |
| GB646459A (en) * | 1947-01-29 | 1950-11-22 | British Celanese | Improvements in the production of anthraquinone derivatives |
| US2487045A (en) * | 1947-02-27 | 1949-11-08 | Eastman Kodak Co | 1,4-diamino-2-halogenoanthraquinone compounds |
| US2641602A (en) * | 1950-11-29 | 1953-06-09 | Eastman Kodak Co | 1, 8-dihydroxy-5-nitro-4-hydroxyethylphenyl aminoanthraquinone compounds |
| US2713060A (en) * | 1951-07-24 | 1955-07-12 | Celanese Corp | Dyestuff treatment |
-
1950
- 1950-11-29 US US198243A patent/US2641602A/en not_active Expired - Lifetime
-
1951
- 1951-01-16 US US206304A patent/US2651641A/en not_active Expired - Lifetime
- 1951-08-17 US US242429A patent/US2777863A/en not_active Expired - Lifetime
- 1951-11-20 CH CH302545D patent/CH302545A/en unknown
- 1951-11-28 GB GB27866/51A patent/GB716333A/en not_active Expired
- 1951-11-28 FR FR1056093D patent/FR1056093A/en not_active Expired
- 1951-11-29 DE DEE4708A patent/DE923620C/en not_active Expired
-
1952
- 1952-01-14 CH CH305963D patent/CH305963A/en unknown
- 1952-01-15 GB GB1101/52A patent/GB716564A/en not_active Expired
- 1952-01-16 FR FR1071641D patent/FR1071641A/en not_active Expired
- 1952-01-16 DE DEE4917A patent/DE963265C/en not_active Expired
- 1952-08-06 FR FR1089540D patent/FR1089540A/en not_active Expired
- 1952-08-13 GB GB20318/52A patent/GB716688A/en not_active Expired
- 1952-08-16 DE DEE5897A patent/DE1001784B/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1076856B (en) * | 1955-10-28 | 1960-03-03 | Ici Ltd | Process for the preparation of anthraquinone dyes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB716333A (en) | 1954-10-06 |
| DE963265C (en) | 1957-05-02 |
| GB716564A (en) | 1954-10-06 |
| US2777863A (en) | 1957-01-15 |
| GB716688A (en) | 1954-10-13 |
| CH305963A (en) | 1955-03-15 |
| DE1001784B (en) | 1957-01-31 |
| FR1089540A (en) | 1955-03-18 |
| FR1071641A (en) | 1954-09-02 |
| FR1056093A (en) | 1954-02-24 |
| CH302545A (en) | 1954-10-31 |
| US2641602A (en) | 1953-06-09 |
| US2651641A (en) | 1953-09-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE923620C (en) | Process for the production of anthraquinone dyes, particularly suitable for dyeing cellulose acetate textile materials | |
| DE1154586B (en) | Process for the preparation of anthraquinone dyes | |
| DE403395C (en) | Process for the production of Kuepen dyes of the anthraquinone series | |
| DE2232446A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF PURE 1-NITROANTHRAQUINONE | |
| DE1042160B (en) | Process for the preparation of dioxynitroarylaminoanthraquinones | |
| DE2209984A1 (en) | N,n'-disubstd 1,4-diaminoanthraquinone prepn - in (poly) glycol (monoalkyl ether) as solvent | |
| DE1801328C3 (en) | ||
| DE1260656B (en) | Process for the preparation of 1, 4-diaminoanthraquinone-2, 3-dicarboximide disperse dyes | |
| DE857995C (en) | Process for the production of anthraquinone dyes | |
| DE963266C (en) | Process for the preparation of anthraquinone dyes | |
| DE1004749B (en) | Process for the preparation of anthraquinone dyes | |
| DE654616C (en) | Process for the preparation of sulfuric acid esters of secondary oxalkylaminoanthraquinones | |
| DE864425C (en) | Process for the production of anthraquinone dyes which are resistant to gas shrinkage and are particularly suitable for dyeing acetate silk | |
| DE516784C (en) | Process for the preparation of Kuepen dyes of the 1íñ2-Benzanthraquinone series | |
| DE101806C (en) | ||
| DE234749C (en) | ||
| DE3103258A1 (en) | COPPER DYES OF THE TRISANTHRACHONONYLAMINOTRIAZINE SERIES AND THEIR PRODUCTION | |
| DEE0004917MA (en) | ||
| DE109261C (en) | ||
| DE580283C (en) | Method for the preparation of anthrapyridone droplets | |
| DE1619600C (en) | Process for dyeing or printing polyacrylic or acrylonitrile copolymer fibers | |
| DE516535C (en) | Process for the preparation of monohaloalkoxybenzanthrones | |
| DE121528C (en) | ||
| DE1214816B (en) | Process for the preparation of sulfamide monoazo dyes and their metal complex compounds | |
| DE546228C (en) | Process for the production of nitrogen-containing Kuepen dyes |