DE462651C - Process for the manufacture of resinous products - Google Patents

Process for the manufacture of resinous products

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DE462651C
DE462651C DEC34361D DEC0034361D DE462651C DE 462651 C DE462651 C DE 462651C DE C34361 D DEC34361 D DE C34361D DE C0034361 D DEC0034361 D DE C0034361D DE 462651 C DE462651 C DE 462651C
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Germany
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condensation
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aldehyde
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acetaldehyde
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DEC34361D
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Dr Hans Deutsch
Dr Wolfram Haehnel
Dr Willy O Herrmann
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Consortium fuer Elektrochemische Industrie GmbH
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Consortium fuer Elektrochemische Industrie GmbH
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2/00Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
    • C08G2/12Polymerisation of acetaldehyde or cyclic oligomers thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

Verfahren zur Herstellung von harzartigen Produkten Es ist bekannt, den auf verschiedene Weise herstellbaren Acetaldehyd durch Anwendung von Kondensationsmitteln in Kondensations-bzw. Polymerisationsproduh-te überzuführer_. Bisher war man hierbei, soweit Acetaldehyd nicht mit Phenolen kondensiert wurde, gezwungen, von isoliertem Acetaldehyd auszugehen. Es wurde nun gefunden, daß man das durch Einwirkung von Acetylen auf Katalysatoren in Gegenwart von Wasser entstehende Reaktionsgemisch ohne Isolierung des Aldehyds zur Erzeugung von Kondensations-bzw. Polymerisationsprodukten benutzen kann, indem man entweder durch fortgesetzte oder verstärkte Einwirkung der zur Acetaldehydbildung verwendeten Katalysatorenflüssigkeit allein oder durch Zuhilfenahme anderer Kondensationsmittel die Kondensation des Aldehyds herbeiführt.Process for the manufacture of resinous products It is known acetaldehyde, which can be produced in various ways by using condensation agents in condensation or. Polymerization products to be transferred. So far you have been here as far as acetaldehyde was not condensed with phenols, forced from isolated Run out of acetaldehyde. It has now been found that this can be achieved by the action of Acetylene reaction mixture formed on catalysts in the presence of water without isolation of the aldehyde to generate condensation or. Polymerization products can be used by either continued or increased exposure the catalyst liquid used for acetaldehyde formation alone or through With the aid of other condensation agents, the condensation of the aldehyde is brought about.

Die Bildung der Kondensationsprodukte aus dem Aldehyd kann durch Zusatz der verschiedensten organischen Verbindungen begünstigt «-erden, z. B. durch Hinzufügung von Carbonsäuren, Alkoholen, Glykolen u. dgl. Die meisten dieser Stoffe befördern außer der Kondensation des Aldehyds auch seine Entstehung, und es ist deshalb im allgemeinen vorteilhaft, die gesamte Reaktion von der Absorption des Acetylens an in Gegenwart dieser Zusätze auszuführen. Beispiel i.The formation of the condensation products from the aldehyde can be achieved by adding the most diverse organic compounds favored «-erden, z. B. by addition of carboxylic acids, alcohols, glycols and the like in addition to the condensation of the aldehyde, also its formation, and it is therefore in the generally advantageous, the entire reaction from the absorption of the acetylene on to be carried out in the presence of these additives. Example i.

In ioo Teilen 5oprozentiger Schwefelsäure löst man i Teil Ouecksilberoxyd auf und leitet unter gutem Rühren in die Lösung bei 8o° Acetylen ein, das kräftig absorbiert wird. Bei fortgeschrittener Reaktion scheiden sich zunächst ölige Massen aus, die im weiteren Verlaufe des Prozesses allmählich zäher werden und bei hinreichender Einwirkung der Säure in feste Harze übergehen.One part of mercury oxide is dissolved in 100 parts of 5% sulfuric acid and, with thorough stirring, introduces acetylene into the solution at 80 °, which is vigorous is absorbed. As the reaction progresses, oily masses separate first which gradually become tougher in the further course of the process and with sufficient Acid change into solid resins.

Der Zusatz weiterer Schwefelsäuremengen oder die Zugabe anderer Kondensationsmittel, z. B. Phosphorsäure, Phosphate, bei Beginn oder im Verlaufe der Kondensationsreaktion kann ebenso wie die Anwendung von Überdruck zweckmäßig sein.The addition of further amounts of sulfuric acid or the addition of other condensing agents, z. B. phosphoric acid, phosphates, at the beginning or in the course of the condensation reaction can be useful as well as the use of positive pressure.

Beispiel e.Example e.

Man suspendiert in ioo Teilen Amylalkohol Teile Quecksilbersulfat und leitet in die Suspension unter Rühren bei ioo° Acetylen ein. Gleichzeitig läßt man die dem jeweils absorbierten Acetylen entsprechende Wassermenge einlaufen. Sobald sich ein zähes Öl gebildet hat, läßt man 5o Teile 4prozentiger -Natronlauge zufließen und erhitzt unter Rühren mehrere Stunden am Rückflußkühler. Schließlich treibt man den Amylalkohol mit Wasserdampf ab. Es hinterbleibt ein bei gewöhnlicher Temperatur festes Harz.It is suspended in 100 parts of amyl alcohol, parts of mercury sulfate and introduces acetylene into the suspension with stirring at 100 °. At the same time lets the amount of water corresponding to the acetylene absorbed in each case is run in. As soon If a viscous oil has formed, 50 parts of 4% sodium hydroxide solution are allowed to flow in and refluxed for several hours with stirring. After all, you drift the amyl alcohol with Water vapor. It leaves behind an ordinary Temperature solid resin.

An Stelle von Ätznatron können andere Kondensationsmittel alkalischer oder saurer Natur zur Anwendung kommen, z. B. basische Hydroxyde, Ammoniak, organische Basen, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salzsäure u. dgl.Instead of caustic soda, other condensing agents can be more alkaline or acidic in nature, e.g. B. basic hydroxides, ammonia, organic Bases, sulfuric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid and the like.

Beispiel 3. Example 3.

Man arbeitet nach Beispiel i, fügt jedoch, sobald sich zähflüssige Kondensationsprodukte bilden, ioo Teile Spiritus zu. In dem alkoholisch wäßrigen Reaktionsmedium verläuft die Kondensation bedeutend rascher als in rein wäßriger Flüssigkeit.One works according to example i, but adds as soon as viscous Form condensation products, add ioo parts of alcohol. In the alcoholic, watery one In the reaction medium, the condensation runs significantly faster than in a purely aqueous medium Liquid.

Der Zusatz des Spiritus oder eines anderen organischen Hilfskörpers kann vor oder bei Beginn oder erst im Verlaufe der Kondensation vorgenommen werden.The addition of alcohol or another organic auxiliary body can be carried out before or at the beginning or only in the course of the condensation.

Beispiel q..Example q ..

In ioo Teilen 7oprozentiger Essigsäure suspendiert man 5 Teile Quecksilberphosphat und leitet in die Emulsion bei 8o° Acetylen ein. Es findet eine kräftige Absorption statt, wobei sich -die Lösung allmählich verdickt und zunächst weiche Harzmassen gebildet werden. Durch längeres Erhitzen des Reaktionsgemisches auf 8o bis ioo° erhält man feste Harze.5 parts of mercury phosphate are suspended in 100 parts of 7 percent strength acetic acid and introduces acetylene into the emulsion at 80 °. There is a strong absorption instead, the solution gradually thickened and initially soft resin masses are formed. By prolonged heating of the reaction mixture to 80 to 100 ° solid resins are obtained.

Die nach diesem Verfahren erhältlichen Kondensationsprodukte lassen sich zu denselben Zwecken wie die auf andere Weise hergestellten Aldehydharze verwenden. Sie können aber auch weiter verbessert werden, z. B. dadurch, daß man sie den für die Veredelung von Aldehydkondensationsprodukten in Betracht kommenden Nachbehandlungsmethoden unterwirft. Man kann sie beispielsweise einer intensiven Behandlung mit Wasser, einer thermischen Behandlung oder einem Härtungsverfahren unterwerfen, kann ihre Elastizitätseigenschaften durch die Einverleibung hydroxyl- oder cartonylhaltiger Körper verbessern oder sie durch Oxydation bleichen bzw. boraxlöslich machen. Sie lassen sich _ ferner durch Chlorierung, in manchen Fällen auch durch Reduktion verbessern.Leave the condensation products obtainable by this process use themselves for the same purposes as aldehyde resins produced in other ways. But they can also be further improved, e.g. B. by having them for the refinement of aldehyde condensation products possible post-treatment methods subject. You can, for example, an intensive treatment with water, subject to a thermal treatment or a hardening process, their Elasticity properties through the incorporation of hydroxyl or cartonyl containing Improve bodies or bleach them through oxidation or make them soluble in borax. she can also be improved by chlorination, in some cases also by reduction.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von harzartigen Produkten aus Acetaldehyd, mit Ausnahme der aus Phenolen und Acetaldehyd hergestellten Produkte, durch Einwirkung von Acetylen auf Wasser in Gegenwart von Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man die entstehenden Aldehyde im gleichen Arbeitsgange einer fortgesetzten oder verstärkten Einwirkung der zur Aldehydbildung verwendeten Katalysatorflüssigkeit oder der Einwirkung anderer Kondensationsmittel aussetzt, bis sie in harzartige Produkte übergegangen sind. PATENT CLAIMS: i. Process for the manufacture of resinous products from acetaldehyde, with the exception of products made from phenols and acetaldehyde, by the action of acetylene on water in the presence of catalysts, thereby characterized in that the aldehydes formed are in the same process a continued or increased exposure to the catalyst liquid used for aldehyde formation or subject to the action of other condensing agents until they become resinous Products have passed. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation bzw. Polymerisation des Aldehyds durch Zusatz von organischen Körpern zu Beginn oder im Verlaufe der Kondensations-bzw. Polymerisationsreaktion begünstigt. 2. The method according to claim i, characterized in that that the condensation or polymerization of the aldehyde by adding organic Bodies at the beginning or in the course of the condensation or. Polymerization reaction favored. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man zwecks gseic'hzätigeer Begünstigung der Ald.-ehyd.-bildung die gesamte Reaktion vom Acetylen an in Gegenwart von organischen Körpern ausführt. q.. Verfahren nach Anspruch i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die entstandenen Produkte den für die Veredelung von Aldehydkondensationsprodukten in Betracht kommenden Weiterbehandlungsverfahren unterwirft3. The method according to claim i and 2, characterized in that one the entire reaction is carried out in order to promote the ald-ehydric formation from acetylene on in the presence of organic bodies. q .. procedure according to Claim i to 3, characterized in that the resulting products are the further treatment processes that can be considered for the refinement of aldehyde condensation products subject
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