Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Anthrachinonderivaten.
Durch Patent 459 364 ist ein Verfahren geschützt, nach welchem die im Patent 455
822
der Klasse 22b beschriebenen Kondensationsprodukte aus a-Aminoanthrachinonen
oder deren Derivaten und Formaldehyd der Reihe II in leicht Formaldehyd abspaltende
Produkte übergeführt werden. Das Verfahren besteht darin, daß man die Verbindungen
der Reihe II mit Oxydationsmitteln behandelt.Process for the preparation of nitrogen-containing anthraquinone derivatives. Patent 459 364 protects a process according to which the condensation products of α-aminoanthraquinones or their derivatives and formaldehyde of series II described in patent 455 822 of class 22b are converted into products which easily split off formaldehyde. The procedure consists in treating the compounds of series II with oxidizing agents.
Es wurde nun weiter gefunden, daß die so erhältlichen Verbindungen,
aus denen das zweite Molekül Formaldehyd leicht abspaltbar ist, durch Behandeln
mit hydrolysierenden Mitteln, wie Wasser, unter Formaldehydabspaltung die ebenfalls
nach .dem Verfahren des Patents 455822 erhältlichen Verbindungen der Reihe
I bilden. Diese Umwandlung ist von technischer Bedeutung, da für gewisse Verwendungszwecke
die Verbindungen der Reihe I wertvoller sind als die der Reihe II.It has now been found that the compounds obtainable in this way, from which the second molecule of formaldehyde can easily be split off , form the compounds of series I also obtainable by the process of patent 455822 by treatment with hydrolyzing agents, such as water, with splitting off of formaldehyde. This conversion is of technical importance because for certain uses the compounds of series I are more valuable than those of series II.
Zur Abspaltung des Formaldehyds aus den durch Oxydation erhaltenen
Umwandlungsprodukten ist eis nicht notwendig, diese erst abzuscheiden. Man kann
die Oxydation und die Abspaltung von Formaldehyd auch in einem zusammenhängenden
Arbeitsgang bewirken. -Beispiel i. Die nach dem Verfahren des Patents 459 364 (Beispiel
i) erhaltenen Kristalle werden nach dem Waschen mit Schwefelsäure von 65 % unmittelbar
auf der Nutsche mit Wasser neutral gewaschen.' Im Wascliwas-Ser finden sich jetzt
reichliche Mengen Formaldehyd. Die Kristalle ändern bei dieser Maßnahme die Kristallform
nicht, aber während sie sich vor dem Waschen mit Wasser in Schwefelsäure mit brauner
Farbe lösten, lösen sie sich jetzt mit grüner Farbe und sind identisch mit der Verbindung
der Reihe I (vgl. Beispiel 2 des Patents 455 g22), die so in großer Reinheit erhalten
wird. Beispiel 2. Die nach Patent 459 364 (Beispiel 2) erhaltene Oxydationsschmelze
wird ohne Abtrennung des Braunsteins in Wasser gegossen. Der grünblaue Niederschlag
wird filtriert und neutral gewaschen. Er ist identisch mit dem nach Beispiel. i
:erhaltenen Endprodukt. Das in der Oxydationsschmelze in Schwefelsäure braun lösliche
Umwandlungsprodukt hat beim Eingießen der Schmelze in Wasser Formaldehyd abgespalten.
.
B@ei,si@@l 3. -4 Gevdchtsteile des -Kondensationsproduktes aus i, 4-Diamino@anthrachinon
und Formaldehyd (erhältlich nach Patent 455 822, Beispiel 9) werden in ioo Gewichtsteilen
konzentrierter Schwefelsäure gelöst und etwa i Stunde auf 7o bis 8o° erwärmt, bis
die anfangs dichroitische Färbung der Lösung in Braun übergegangen ist und das Spektrum
des Ausgangsstoffes verschwunden ist. Diese das Oxydationsprodukt enthaltende Schmelze
wird in Wasser gegossen. Der Niederschlag wird filtriert, gewaschen und getrocknet.
Das dunkle Pulver löst sich in Schwefelsäure grünoliv und ist identisch mit der
nach Beispiel 8 des Patents 455 822 erhältlichenVerbindung.For splitting off the formaldehyde from those obtained by oxidation
Conversion products are not necessary to separate these first. One can
the oxidation and the elimination of formaldehyde also in one connected
Cause operation. -Example i. According to the procedure of patent 459 364 (example
i) Crystals obtained are immediately after washing with sulfuric acid of 65%
Washed neutral on the suction filter with water. ' In Wascliwas-Ser are now found
copious amounts of formaldehyde. With this measure, the crystals change their crystal shape
not, but while it is before washing with water in sulfuric acid with brown
Color loosened, they are now loosening with green color and are identical to the connection
of series I (see. Example 2 of patent 455 g22), which are obtained in this way in great purity
will. Example 2. The oxidizing melt obtained according to Patent 459,364 (Example 2)
is poured into water without separating the brown stone. The green-blue precipitation
is filtered and washed neutral. It is identical to the one in the example. i
: final product obtained. That which is brown soluble in sulfuric acid in the oxidizing melt
The conversion product split off formaldehyde when the melt was poured into water.
.
B @ ei, si @@ l 3. -4 parts by weight of the condensation product from i, 4-diamino @ anthraquinone
and formaldehyde (obtainable according to patent 455,822, example 9) are in 100 parts by weight
Dissolved concentrated sulfuric acid and heated to 7o to 8o ° for about 1 hour until
the initially dichroic coloration of the solution has changed to brown and the spectrum
of the starting material has disappeared. This melt containing the oxidation product
is poured into water. The precipitate is filtered, washed and dried.
The dark powder dissolves in sulfuric acid green-olive and is identical to the
Compound obtainable according to example 8 of patent 455,822.