DE870406C

DE870406C - Process for the production of pure sitosterol and wax alcohol from raw sitosterol

Info

Publication number: DE870406C
Application number: DESCH2399D
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Eysenbach
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1945-02-14
Filing date: 1945-02-14
Publication date: 1953-05-04

Description

Im Patent 862.603 ist ein Verfahren zur Reingewinneng von Sitosterin und Wachsalkoholen aus Rohsitosterin durch Überführung desselben in wieder aufspaltbare Derivate der Hydroxylgruppe und nachfolgende Abtrennung der Derivate der nicht Steroiden höheren Begleitalkohole von denen der eigentlichen Pflanzensterine beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Gemisch der Derivate mit einem organischen Lösungsmittel mit einem unter bzw. nur wenig über dem Gefrierpunkt des Wassers liegenden Schmelzpunkt bei tiefen Temperaturen, insbesondere bei solchen von -io bis -5o°, behandelt, und zwar mit einer solchen Menge desselben, die ausreicht, um das im Gemisch enthaltene Sitosterin bei den tiefen Behandlungstemperaturen in Lösung zu halten, daß man die bei dieser Behandlung nicht in Lösung sich befindenden Derivate der Begleitalkohole und aus den Mutterlaugen das Derivat des Sitosterins in bekannter Weise abtrennt und man, falls gewünscht, das Sitosterin bzw. die Wachsalkohole aus ihren Derivaten in Freiheit setzt.Patent 862,603 describes a process for the recovery of sitosterol and wax alcohols from raw sitosterol by converting it into re-cleavable derivatives of the hydroxyl group and subsequent separation of the derivatives of the non-steroidal higher accompanying alcohols from those of the actual plant sterols, which is characterized in that the mixture of Derivatives with an organic solvent with a melting point below or only slightly above the freezing point of water at low temperatures, especially those from -io to -5o °, treated, and with such an amount of the same that is sufficient to the im To keep the mixture contained sitosterol in solution at the low treatment temperatures, that the derivatives of the accompanying alcohols not in solution during this treatment and the derivative of sitosterol from the mother liquors are separated in a known manner and, if desired, the sitosterol or the wax alcohols from ih sets free derivatives.

Das Verfahren besteht also im wesentlichen darin, daß man die verschiedene Löslichkeit der Derivate des Sitosterins und der Wachsalkohole bei tiefen Temperaturen in geeigneten Lösungsmitteln ausnutzt, um eine saubere Trennung dieser Stoffe zu erzielen.The main thing to do is to use the various Solubility of the derivatives of sitosterol and the wax alcohols at low temperatures in suitable solvents to ensure a clean separation of these substances achieve.

Es wurde nun weiter gefunden, daß es nicht unbedingt erforderlich ist, das im Rohsitosterin vorliegende Stoffgemisch zwecks Trennung in Reinsitosterin und Wachsalkohole zunächst in ein spaltbares Derivat überzuführen. Auch das Gemisch des Rohsitosterins selbst kann bereits nach Lösung in geeigneten Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen etwa -io bis -5o° in seine Bestandteile zerlegt werden, wobei sich wieder die Wachsalkohole als schwerer lösliche Stoffe aus dem Lösungsmittel abscheiden und abgetrennt werden können; während das Sitosterin in dem Lösungsmittel gelöst bleibt und aus ihm in üblicher Weise gewonnen werden kann.It has now been further found that it is not absolutely necessary is, the mixture of substances present in the raw sitosterol for the purpose of separation into pure sitosterol and first converting wax alcohols into a cleavable derivative. The mixture too the raw sitosterol itself can already be dissolved in suitable solvents be broken down into its components at temperatures between about -io to -5o °, whereby again the wax alcohols emerge as less soluble substances from the solvent can be separated and separated; while the sitosterol is in the solvent remains solved and can be obtained from it in the usual way.

Die anzuwendenden Lösungsmittel für das Rohsitosterin müssen einen Schmelzpunkt haben, der unter dem Gefrierpunkt des- Wassers liegt. Als geeignet erwiesen sich Hexan, Toluol, Äther und ähnliche organische Lösungsmittel, insbesondere aber Methylenchlorid.The solvents to be used for the raw sitosterol must be one Have a melting point below the freezing point of water. As suitable Hexane, toluene, ether and similar organic solvents, in particular, have been found but methylene chloride.

Die Lösungen des Rohsitosterins werden je nach der Art des verwendeten Lösungsmittels auf Temperaturen unter o°, insbesondere auf -io bis -5o°, abgekühlt. Der Verlauf der Löslichkeitskurven in verschiedenen Lösungsmitteln mit abnehmender Temperatur ist für den Fall eines Rohsitosterins aus Tallöl durch das Diagramm wiedergegeben.The solutions of the raw sitosterol are used depending on the type of The solvent is cooled to temperatures below 0 °, in particular to -io to -5o °. The course of the solubility curves in various solvents with decreasing In the case of a raw sitosterol from tall oil, temperature is shown by the diagram.

Die ausgeschiedenen Wachsalkohole werden in bekannter Weise abgetrennt. Aus den hinterbleibenden Mutterlaugen läßt sich das Sitosterin in technisch reinem Zustande nach bekannten Methoden gewinnen.The precipitated wax alcohols are separated off in a known manner. The sitosterol can be obtained in technically pure form from the remaining mother liquors Obtain conditions using known methods.

Gegenüber dem Verfahren des Hauptpatents weist das erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil auf, daß die Stufen der Derivatherstellung und gegebenenfalls auch der Derivatspaltung eingespart werden.Compared to the method of the main patent, the inventive The method has the advantage that the steps of the derivative preparation and optionally the derivative cleavage can also be saved.

Beispiel Eine Lösung von o,8 kg Rohsitosterin in 240 1 Äthylenchlorid, wie man sie erhalten kann, wenn man die sogenannte Harzseife aus Holzaufschlußverfahren in der im Patent 862 603 beschriebenen Weise extrahiert, wird auf -5 bis -7° gekühlt und bis zur Vervollständigung der erfolgenden Ausscheidung bei dieser Temperatur gehalten. Durch Rühren kann die Ausscheidungszeit abgekürzt werden.EXAMPLE A solution of 0.8 kg of crude sitosterol in 240 l of ethylene chloride, as can be obtained when the so-called resin soap is extracted from wood pulping processes in the manner described in patent 862 603 , is cooled to -5 to -7 ° and until completion the resulting excretion is kept at this temperature. The elimination time can be shortened by stirring.

Danach wird bei gleicher Temperatur abfiltriert, dann mit etwas -5' kaltem Äthylenchlorid gewaschen. Man erhält etwa o,2 kg Wachsalkohole vom Schmelzpunkt 7o bis. 76'.Then it is filtered off at the same temperature, then with something -5 ' washed cold ethylene chloride. About 0.2 kg of wax alcohols with a melting point are obtained 7o to. 76 '.

Das Filtrat wird nun auf -2o° oder darunter gekühlt und nach beendeter Ausscheidung bei dieser Temperatur abgesaugt. Das Filtrat besteht nach Waschen und Trocknen aus etwa 0,5 kg ß-Sitosterin von einem Schmelzpunkt von 132 bis i3¢°.The filtrate is then cooled to -2o ° or below and, when the elimination has ended, is suctioned off at this temperature. After washing and drying, the filtrate consists of about 0.5 kg of β-sitosterol with a melting point of 132 to 13 °.

Die Mutterlauge enthält nur noch geringe Mengen von festen Bestandteilen und kann mehrmals ohne weitere Destillation für erneute Harzseifenextraktionen Verwendung finden.The mother liquor only contains small amounts of solid components and can be reused several times for resin soap extractions without further distillation Find.

Claims

PATRNTANSPRi1CIi: Process for the recovery of sitosterol and wax alcohols from cleavable derivatives of raw sitosterol by treating with suitable organic solvents at temperatures below 0 °, especially -io to -5o ° according to patent 862 603, characterized in that raw sitosterol itself is used instead of cleavable raw sitosterol derivatives used.