DE459297C

DE459297C - Process for the production of green sulfur dyes which are easily soluble in dilute sodium sulphide

Info

Publication number: DE459297C
Application number: DEG59339D
Authority: DE
Original assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; BASF Schweiz AG
Priority date: 1922-07-28
Filing date: 1923-06-22
Publication date: 1928-04-30

Description

Verfahren zur Herstellung von grünen, in verdünntem Schwefelnatrium leicht löslichen Schwefelfarbstoffen. Die Herstellung von grünen Schwefelfarl;-stoffen durch Behandeln von Leukoindoplienoistilfosäuren mit Alkalipolysulfiden in Gegenwart von Kupfer ist in den Patentschriften 135410 und 162 t56 beschrieben worden. Diese Farbstoffe sind weder waschnoch l;oche^_ht. Ein wasch- und kochechter grüner Schwefelfarbstoff ist erst nach dein Verfahren der Patentschrift 59 5i9 hergestellt wordei, und zwar aus -einem nicht sehr leicht zugänglichen Ausgangsstoff, dein Jndophenoi aus o, o'-Dichlor-p-aininoplienol und Äthyl-a-naphthylamin (s. a. amerik. Patent 1 113766).Process for the production of green, diluted in sodium sulphide easily soluble sulfur dyes. The production of green sulfur materials by treating leucoindoplienoistilfonic acids with alkali polysulfides in the presence of copper has been described in patents 135410 and 162t56. These Dyes are neither washable nor l; oche ^ _ht. A washable and boil-proof green sulfur dye was only produced according to the process of patent specification 59 5i9, namely from -a not very easily accessible starting material, your indophenoi from o, o'-dichloro-p-ainoplienol and ethyl-a-naphthylamine (see also American patent 113766).

Es wurde nun die technisch wichtige uns im Hinblick auf die Angaben der Patentschrift 135 410 und 162 156 überraschende Beobachtung gemacht, daß man auch zu reinen, grünen, leichtlöslichen, wasch- und kochechten Schwefelfarbstoffen aus ganz einfachen Ausgangsmaterialien gelangen kann, wenn man die Indophenole aus Alkvl bzw. Arallcyl-a-naphthylamineii und p Aminoph,-nolen, wie z. B. das Indophenol aus :lthyl-anaphthylamin und p Aminophenol, durch Behandlung mit Salzen der schwefligen Säure in die Sulfosäuren der i-Alkyl- bzw. i-Arall<.ylamino - 4. - p' - oxyphenylnaphthy lamine überführt und dann mit Alkalipolysulfiden bui Gegenwart von Kupfer erhitzt.It has now become the most technically important to us in terms of the information the patent specification 135 410 and 162 156 made surprising observation that one also to pure, green, easily soluble, washable and boil-proof sulfur dyes can get from very simple starting materials, if you look at the indophenols Alkvl or Arallcyl-a-naphthylamineii and p aminoph, -nolen, such as. B. the indophenol from: ethyl-anaphthylamine and p aminophenol, by treatment with salts of the sulphurous Acid into the sulfonic acids of i-alkyl or i-Arall <.ylamino - 4. - p '- oxyphenylnaphthy lamine and then heated with alkali polysulphides in the presence of copper.

Beispiel. a7,6 Teile des Indophenols aus Mono<ithylrc-iiaphthylamin und p Aminophenol werden in 3oo Teilen Wasser suspendiert und mit 32,4Teilen einer -.\atriumbisulfitlösting von .I0 Prozent Gehalt einige Stunden gerfilirt, bis alles Indophenol in eine fast weiße, leicht graue Suspension der neuen Sulfosäure übergeführt ist. Man kann die Reaktion durch leichtes Erwärmen beschleunigen. Die so entstehende Monosulfosäure des i-Monoäthylamino-.#-p'-oxyphenylnaphthylamins läßt sich durch Aussahen fast vollständig abscheiden. Sie kann mit Soda in heißer Wäßriger Lösung in das ebenfalls fast farblose Natriumsalz übergeführt werden, welches nach allfälliger Filtration aus dein Filtrat durch Kochsalz ebenfalls abscheidbar ist.Example. a7.6 parts of the indophenol from mono <ithylrc-iiaphthylamine and p aminophenol are suspended in 300 parts of water and 32.4 parts of a -. \ atrium bisulfite dissolving of .10 percent content gerfiliert a few hours until everything Indophenol converted into an almost white, slightly gray suspension of the new sulfonic acid is. The reaction can be accelerated by gentle warming. The resulting Monosulfonic acid of i-monoethylamino -. # - p'-oxyphenylnaphthylamine can be passed through Looks almost completely separate. You can use soda in a hot aqueous solution be converted into the also almost colorless sodium salt, which after any Filtration from your filtrate through common salt can also be separated.

Die Sulfosäure des i-Monoäthylamino-4.-p'-oxyplienylnaphthylamins ist von leicht grauer Farbe, löst sich ziemlich schwer in kaltem, etwas leichter in kochendem Wasser. Ihr N atriumsalz. , ist in kaltem, besonders aber heißem Wasser leicht löslich. Alkalische Lösungen färben sich. an der Luft bläulichrot.The sulfonic acid of i-monoethylamino-4.-p'-oxyplienylnaphthylamine is slightly gray in color, it is rather difficult to dissolve in cold, somewhat easier in boiling water. Your sodium salt. , is in cold, but especially hot Easily soluble in water. Alkaline solutions change color. bluish red in the air.

rg Teile des Natriumsalzes werden in eine auf 135 bis i¢o° eingekochte Polysulfidlösung aus 57Teilen kristallisiertem Schwefelnatrium, ig,2 Teilen Schwefel und 4,5 Teilen Kupfervitriol eingetragen. Man kocht längere Zeit am Rückfluß, bis das Indophenol nicht mehr nachweisbar ist bzw. bis eine Farbstoffverrnehrung nicht mehr stattfindet. Der Farbstoff wird durch Aussäuern oder Ausblasen aus seiner wäßrigen Lösung abgeschieden. Er ist in getrocknetem Zustand von dunkelblauer, kupferglänzender Farbe, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer, in verdünntem heißen Schwefelnatrium mit grünlichblauer Farbe. Die Baumwollfärbung ist ohne weitere Nachbehandlung rein grün und widersteht kochender alkalischer Seifenlösung.Rg parts of the sodium salt are boiled down to 135 to 110 ° in a Polysulphide solution from 57 parts of crystallized sodium sulphide, ig, 2 parts of sulfur and 4.5 parts of vitriol entered. It is refluxed for a long time until the indophenol is no longer detectable or until dye reproduction is not possible more takes place. The dye is acidified or blown out of its aqueous Solution deposited. When dry, it is dark blue, shiny copper Color, dissolves in concentrated sulfuric acid with blue, in dilute hot Sodium sulfur with a greenish blue color. The cotton dye does not require any further treatment pure green and resists boiling alkaline soap solution.

Die Alkalipolysulfidmenge, das Verhältnis von Schwefel und Schwefelnatrium, die Temperatur der Schmelze können innerhalb ziemlich weiter Grenzen geändert werden. Ferner kann auch (las Backverfahren bis zu einer Temperatur von i8o bis i85° angewandt werden, ohne daß der Farbton des Farbstoffes leidet.The amount of alkali polysulphide, the ratio of sulfur and sulfur sodium, the temperature of the melt can be varied within fairly wide limits. Furthermore, the baking process can be used up to a temperature of 180 to 185 degrees without affecting the color tone of the dye.

In folgender Tabelle sind die Eigenschaften einer weiteren Anzahl der nach vorliegendem Verfahren herstellbaren Produkte angegeben Aussehen der Farbe der Lösung des Sultosäure Aussehen Farbstoffes in Alkyl- bzw. des Alkvl- Farbe der Aralkyl-r@- bzw.Aralkyl- de' konz. 'verdünntem, gaumwoll- amino-.4-p'- Farbstoff heißem naphthvlamin oyphenvl- puhers Schwefel- Schwefel- Färbung naphthyl- säure amins ! natrium Monomethyl- graues dunkelblau, blau grünlich- grün a-naphthyl- Pulver kupfer- blau Amin glänzend Monobenzyl- desgl. desgl. - bläulich- - a-naphthyl- grün amin Dimethyl-a- desgl. desgl. - desgl. - naphthylamin The following table shows the properties of a further number of the products that can be manufactured using the present process Appearance of the color of the solution's Sulto acid appearance of dye in Alkyl or the Alkvl color of the Aralkyl-r @ - or aralkyl- de 'conc. 'diluted, cotton amino-.4-p'-dye hot naphthvlamin oyphenvl- puhers sulfur-sulfur staining naphthylic acid amins! sodium Monomethyl gray dark blue, blue greenish green a-naphthyl powder copper blue Amin shiny Monobenzyl like like - bluish- - a-naphthyl green amine Dimethyl-a- like. Like. - like - naphthylamine

Claims

PATENT CLAIMS Process for the production of green, in diluted Sodium sulfur easily soluble sulfur dyes, which cotton without post-treatment Soap-proof dyeing, characterized in that the indophenols are derived from alkyl or Aralkyl-a, -naphthylamines and p-aminophenols with the salts of sulphurous acid into the sulfonic acids of the i-alkyl- or aralkylamino-q .-- p'-oxyphenylrtaphthylamines and then heated with alkali polysulphides in the presence of copper.