DE4443644A1

DE4443644A1 - Feste, rieselfähige Zubereitungen

Info

Publication number: DE4443644A1
Application number: DE4443644A
Authority: DE
Inventors: Ditmar Kischkel; Georg Dr Asmann; Anke Becker; Karl-Heinz Dr Schmid; Andreas Dr Syldath
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1994-12-08
Filing date: 1994-12-08
Publication date: 1996-06-13
Also published as: WO1996017922A1; ES2131875T3; EP0796318B1; EP0796318A1; DE59505534D1

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft feste, rieselfähige Zubreitungen, die man durch Wirbelschichtgranulierung von wäßrigen Tensidpasten in Gegenwart von Reibkörpern erhält, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Kör perreinigungsmitteln.

Stand der Technik

Zur Reinigung insbesondere von ölverschmutzten Körperteilen haben sich in der Vergangenheit Handwaschpasten als sehr nützlich erwiesen, die neben Tensiden, Abrassivstoffe und Lösungsmittel enthalten. Ein Problem beim Einsatz dieser Pa sten besteht jedoch darin, daß sie nur innerhalb eines ver gleichsweise engen Temperaturbereiches anwendbar sind und beispielsweise bei höheren Temperaturen zur Phasentrennung neigen, während sie bei niedrigeren Temperaturen erstarren. Außerdem zeigen sie wegen des vergleichsweise geringen Ten sidgehaltes eine erhebliche Tendenz zur Verkeimung.

In der Vergangenheit hat man daher versucht, anstelle von Pasten oder Gelen feste, pulverförmige Anbietungsformen zur Verfügung zu stellen, die zusammen mit Wasser auf die Haut oberfläche aufgetragen werden. Hierbei tritt jedoch das Pro blem auf, daß sich die hautmilden Tenside, die für derartige Formulierungen als tensidische Einsatzstoffe in Betracht kom men wie beispielsweise Sulfosuccinate, Fettalkoholethersulfa te oder Alkylglucoside nicht ohne weiteres in wasserfreie Formen überführen lassen. Nach klassischen Verfahren getrock nete wäßrige Pasten dieser Tenside verklumpen leicht und ha ben die Tendenz unter Aufnahme von Wasser wieder in pastöse Formen überzugehen.

Die Aufgabe der Erfindung hat daher darin bestanden, neue feste, rieselfähige Zubereitungen mit einem Gehalt an Tensi den, insbesondere Sulfosuccinaten, Fettalkoholethersulfaten und/oder Alkylglucosiden einerseits und Reibkörpern anderer seits zur Verfügung zu stellen, die frei von den geschilder ten Nachteilen sind und die sich für die Herstellung beson ders hautverträglicher Körperreinigungsmittel eignen.

Beschreibung der Erfindung

Gegenstand der Erfindung sind feste, rieselfähige Zuberei tungen, die man erhält, indem man wäßrige Tensidpasten zusam men mit Reibkörpern in der Wirbelschicht trocknet und gleich zeitig granuliert.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die gemeinsame Trock nung von wäßrigen Tensidpasten und Reibkörpern in der Wirbel schicht zu Granulaten mit einem schalenförmigen Aufbau führt, die den "Wirkstoff" - also das Tensid - nicht schlagartig, sondern dosiert freisetzen. Hierdurch wird der bei üblichen Produkten bekannte Effekt, daß nach längerem Einwirken der Paste nur noch der Reibkörper auf der Hautoberfläche ver bleibt, zuverlässig vermieden. Da die Wirbelschichtgranulie rung zu einer zusätzlichen Verrundung der Reibkörper führt, wird bei Anwendung der erfindungsgemäßen Zubereitungen ein verbessertes Glättegefühl erreicht.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung fester, rieselfähiger Zubereitungen, bei dem man wäßrige Tensidpasten zusammen mit Reibkörpern in der Wir belschicht trocknet und gleichzeitig granuliert.

Tensidpasten

Grundsätzlich kann das erfindungsgemäße Verfahren auf prak tisch alle wäßrigen Tensidsysteme angewendet werden. Bevor zugt sind jedoch wäßrige Pasten derjenigen Systeme, die sich auf anderem Wege nicht oder nur mit hohem technischen Aufwand in eine feste, rieselfähige Form bringen lassen und zudem gute anwendungstechnische Eigenschaften aufweisen. Aus diesem Grunde sind wäßrige Pasten von Fettalkoholsulfaten, Fettalko holethersulfaten, Sulfosuccinaten, Fettalkoholpolyglycol ethern, Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden, Fettsäure-N- alkylpolyhydroxyalkylamiden und/oder Betainen bevorzugt. Die Pasten können dabei einen Feststoffgehalt von 25 bis 70 und vorzugsweise 40 bis 60 Gew.-% aufweisen.

Fettalkoholsulfate

Unter Fettalkoholsulfaten sind die Sulfatierungsprodukte primärer Alkohole zu verstehen, die der Formel (I) folgen,

R¹O-SO₃X (I)

in der R¹ für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkyl- und/oder Erdalka limetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glu cammonium steht.

Typische Beispiele für Fettalkoholsulfate, die Sinne der Er findung Anwendung finden können, sind die Sulfatierungspro dukte von Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, 2- Ethylhexylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalko hol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylal kohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol so wie deren technischen Gemischen, die durch Hochdruckhydrie rung technischer Methylesterfraktionen oder Aldehyden aus der Roelen′schen Oxosynthese erhalten werden. Die Sulfatierungs produkte können vorzugsweise in Form ihrer Alkalisalze, und insbesondere ihrer Natriumsalze eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Alkylsulfate auf Basis von C_16/₁₈-Talgfettal koholen bzw. pflanzlicher Fettalkohole vergleichbarer C-Ket tenverteilung in Form ihrer Natriumsalze.

Fettalkoholethersulfate

Fettalkoholethersulfate ("Ethersulfate") stellen bekannte an ionische Tenside dar, die großtechnisch durch SO₃- oder CSA- Sulfatierung von Fettalkoholpolyglycolethern und nachfolgende Neutralisation hergestellt werden. Im Sinne der Erfindung kommen Ethersulfate in Betracht, die der Formel (II) folgen,

R²O-(CH₂CH₂O)_mSO₃X (II)

in der R¹ für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Am monium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht.

Typische Beispiele sind die Sulfate von Anlagerungsprodukten von durchschnittlich 1 bis 10 und insbesondere 2 bis 5 Mol Ethylenoxid an Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylal kohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, My ristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalko hol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petro selinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalko hol und Erucylalkohol sowie deren technische Mischungen, in Form ihrer Natrium- und/oder Magnesiumsalze. Die Ethersulfate können dabei sowohl eine konventionelle als auch eine einge engte Homologenverteilung aufweisen. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Ethersulfaten auf Basis von Addukten von im Mittel 2 bis 3 Mol Ethylenoxid an technische C_12/₁₄- bzw. C_12/18-Kokosfettalkoholfraktionen in Form ihrer Natrium- und/ oder Magnesiumsalze.

Sulfosuccinate

Sulfosuccinate, die auch als Sulfobernsteinsäureester be zeichnet werden, stellen bekannte anionische Tenside dar, die nach den einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Sie folgen der Formel (III),

in der R³ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁴ für R³ oder X, x und y unabhängig von einander für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht.

Zu ihrer Herstellung geht man üblicherweise von Maleinsäure, vorzugsweise aber Maleinsäureanhydrid aus, die im ersten Schritt mit gegebenenfalls ethoxylierten primären Alkoholen verestert werden. An dieser Stelle kann durch Variation von Alkoholmenge und Temperatur das Mono-/Diester-Verhältnis ein gestellt werden. Im zweiten Schritt erfolgt die Anlagerung von Bisulfit, die üblicherweise im Lösungsmittel Methanol durchgeführt wird. Neuere Übersichten zu Herstellung und Verwendung von Sulfosuccinaten sind beispielsweise von T.Schoenberg in Cosia.Toil. 104, 105 (1989), J.A.Milne in R.Soc.Chem. (Ind.Appl.Surf.II) 77, 77 (1990) sowie W.Hreczuch et al. in J.AM.Oil.Chem.Soc. 70, 707 (1993) erschienen.

Typische Beispiele sind Sulfobernsteinsäuremono- und/oder -diester in Form ihrer Natriumsalze, die sich von Fettalko holen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 bzw. 12 bis 14 Koh lenstoffatomen ableiten; die Fettalkohole können dabei mit durchschnittlich 1 bis 10 und vorzugsweise 1 bis 5 Mol Ethy lenoxid verethert sein und dabei sowohl eine konventionelle als auch vorzugsweise eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Exemplarisch genannt seien Di-n-octylsulfosuccinat und Monolauryl-3EO-sulfosuccinat in Form ihrer Natriumsalze.

Fettalkoholpolyglycolether

Fettalkoholpolyglycolether stellen bekannte nichtionische Tenside dar, die großtechnisch durch Alkoxylierung von Fett alkoholen in Gegenwart von sauren, vorzugsweise jedoch alka lischen Katalysatoren hergestellt werden. Dabei kann es sich bei den Polyglycolethern um Ethylenoxid (EO)-, Propylenoxid (PO)- oder EO/PO-Addukte - letztere mit Random- oder Block verteilung - handeln. Im Sinne der Erfindung kommen Fettalkoholpolyglycolether der Formel (IV) in Betracht,

R⁵O-(CH₂CH₂O)_zH (IV)

in der R⁵ für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und z für Zahlen von 1 bis 10 steht.

Typische Beispiele sind Anlagerungsprodukte von durchschnitt lich 1 bis 10 und insbesondere 3 bis 7 Mol Ethylenoxid an Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinal kohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylal kohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucyl alkohol sowie deren technische Mischungen, in Form ihrer Na trium- und/oder Magnesiumsalze. Die Polyglycolether können dabei sowohl eine konventionelle als auch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Addukten von durchschnittlich 3 bis 7 Mol Ethy lenoxid an technische Kokosfettalkohol- bzw. Oleylalkohol fraktionen.

Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside

Alkyl- und Alkenyloligoglykoside stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen orga nischen Chemie erhalten werden können und der Formel (V) folgen,

R⁶O-[G]_p (V)

in der R⁶ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Koh lenstoffatomen und p für eine Zahl von 1 bis 10 steht. Die Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloli goglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside.

Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (V) gibt den Oli gomerisierungsgrad (DP-Grad), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligo merisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwen dungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyl oligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt.

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R⁶ kann sich von primären Alko holen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hy drierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Ver lauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen′schen Oxo synthese anfallen. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C₈-C₁₀ (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C₈-C₁₈-Kokosfett alkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C₁₂-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyl oligoglucoside auf Basis technischer C_9/₁₁-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3).

Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R⁶ kann sich ferner auch von pri mären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlen stoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalko hol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petro selinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalko hol, Erucylalkohol, sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Al kyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C_12/14-Kokosalko hol mit einem DP von 1 bis 3.

Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide

Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen ebenfalls be kannte nichtionische Tenside dar und folgen der Formel (VI),

in der R⁷CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁸ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht.

Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US 1985424, US 2016962 und US 2703798 sowie die Internationa le Patentanmeldung wo 92/06984 verwiesen. Eine Übersicht zu diesem Thema von H.Kelkenberg findet sich in Tens. Surf.Det. 25, 8 (1988).

Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyal kylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoff atomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fett säure-N-alkylglucaaide dar, wie sie durch die Formel (VII) wiedergegeben werden:

Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkyl amide Glucamide der Formel (VII) eingesetzt, in der R⁸ für Wasserstoff oder eine Amingruppe steht und R⁷CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurin säure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stea rinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petrose linsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadolein säure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mi schungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-alkyl glucamide der Formel (VII), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C_12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entspre chenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhydroxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ablei ten.

Betaine

Betaine stellen bekannte Tenside dar, die überwiegend durch Carboxyalkylierung, vorzugsweise Carboxymethylierung von ami nischen Verbindungen hergestellt werden. Vorzugsweise werden die Ausgangsstoffe mit Halogencarbonsäuren oder deren Salzen, insbesondere mit Natriumchloracetat kondensiert, wobei pro Mol Betain ein Mol Salz gebildet wird. Ferner ist auch die Anlagerung von ungesättigten Carbonsäuren wie beispielweise Acrylsäure möglich. Zur Nomenklatur und insbesondere zur Un terscheidung zwischen Betainen und "echten" Amphotensiden sei auf den Beitrag von U.Ploog in Seifen-Öle-Fette-Wachse, 198, 373 (1982) verwiesen. Weitere Übersichten zu diesem Thema finden sich beispielsweise von A.O′Lennick et al. in KAPPI, Nov. 70 (1986), S.Holzman et al. in Tens.Det. 23, 309 (1986), R.Bibo et al. in Soap Cosm.Chem.Spec. Apr. 46 (1990) und P.Ellis et al. in Euro Cosm. 1, 14 (1994).

Beispiele für geeignete Betaine stellen die Carboxyalkylie rungsprodukte von sekundären und insbesondere tertiären Aminen dar, die der Formel (VIII) folgen,

in der R⁹ für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Koh lenstoffatomen, R¹⁰ für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R¹¹ für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, b für Zahlen von 1 bis 6 und Y für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht.

Typische Beispiele sind sind die Carboxymethylierungsprodukte von Hexylmethylamin, Hexyldimethylamin, Octyldimethylamin, Decyldimethylamin, Dodecylmethylamin, Dodecyldimethylamin, Dodecylethylmethylamin, C_12/₁₄ Kokosalkyldimethylamin, Myri styldimethylamin, Cetyldimethylamin, Stearyldimethylamin, Stearylethylmethylamin, Oleyldimethylamin, C_16/₁₈-Talgalkyl dimethylamin sowie deren technische Gemische.

Weiterhin kommen auch Carboxyalkylierungsprodukte von Amido aminen in Betracht, die der Formel (IX) folgen,

in der R¹²CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 bis 3 Doppelbindungen, a für Zahlen von 1 bis 3 steht und R¹⁰, R¹¹, b und Y die oben an gegebenen Bedeutungen haben.

Typische Beispiele sind Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, namentlich Capronsäure, Capryl säure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäu re, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Ela eostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Gemische, mit N,N-Dimethyl- Aminoethylamin, N,N-Dimethylaminopropylamin, N,N-Diethylami noethylamin und N,N-Diethylaminopropylamin, die mit Natrium chloracetat kondensiert werden. Bevorzugt ist der Einsatz eines Kondensationsproduktes von C_8/₁₈-Kokosfettsäure-N,N- dimethylaminopropylamid mit Natriumchloracetat.

Weiterhin kommen als geeignete Ausgangsstoffe für die im Sinne der Erfindung einzusetzenden Betaine auch Imidazoline in Betracht, die der Formel (X) folgen,

in der R¹³ für einen Alkylrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffato men, R¹⁴ für eine Hydroxylgruppe, einen OCOR¹³- oder NHCOR¹³- Rest und c für 2 oder 3 steht. Auch bei diesen Substanzen handelt es sich um bekannte Stoffe, die beispielsweise durch cyclisierende Kondensation von 1 oder 2 Mol Fettsäure mit mehrwertigen Aminen wie beispielsweise Aminoethylethanolamin (AEEA) oder Diethylentriamin erhalten werden können. Die entsprechenden Carboxyalkylierungsprodukte stellen Gemische unterschiedlicher offenkettiger Betaine dar.

Typische Beispiele sind Kondensationsprodukte der oben ge nannten Fettsäuren mit AEEA, vorzugsweise Imidazoline auf Basis von Laurinsäure oder wiederum C_12/14-Kokosfettsäure, die anschließend mit Natriumchloracetat betainisiert werden.

Reibkörper

Als geeignete Reiberkörper kommen beispielsweise Holzmehl, geriebener Bimstein, Nußschalen- und/oder Pflanzenfasermahl gut in Betracht. Typische Beispiele sind gemahlene Holzfaser stoffe (Lignocell® BK 40/90, lichte Maschenweite 150 µm max. 95%), Walnußschalengranulat (UNG 300, Rettenmaier & Co., Ellwangen/FRG, Partikelbereich 170 bis 230 µm) oder ge schrotete Rückstände aus der Maisgewinnung. Es können auch gemahlene Kunststoffe eingesetzt werden, sofern diese unter den Bedingungen der Wirbelschicht nicht schmelzen. Die Ten side - bezogen auf Feststoffgehalt - und die Reibkörper kön nen im Gewichtsverhältnis 60 : 40 bis 5 : 95, vorzugsweise 50 : 50 bis 10 : 90 eingesetzt werden.

Insbesondere bei Einsatz größerer Mengen Reibkörper können diese durch die Zugabe von anorganischen und oder organischen Salzen als Co-Trägern partiell substituiert werden. Hierfür kommen Salze wie beispielsweise Alkali- und/oder Erdalkali sulfate, -Chloride, -Hydrogencarbonate, neutrale Silicate sowie Citrate in Betracht, solange die unter ihrer Mitver wendung hergestellten Zubereitungen auf der Haut einen pH- Wert im Bereich von 6 bis 9, vorzugsweise 7 bis 8 aufweisen.

Zusatzstoffe

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können als Zusatzstoffe beispielsweise Emulgatoren und/oder Schaumbooster enthalten. Typische Beispiele für geeignete O/W- bzw. W/O-Emulgatoren sind gehärtetes und ethoxyliertes Ricinusöl, Polyglycerin fettsäureester oder Polyglycerinpolyricinoleate. Als Schaum booster eignen sich z. B. Fettsäurealkanolamide. Sofern die Zusatzstoffe unter den Bedingungen der Wirbelschicht ther misch stabil sind, können sie dem Gut bereits vor der Granu lierung/Trocknung zugegeben werden. Falls dies nicht der Fall ist, wie beispielsweise bei Farb- und Duftstoffen, können sie auch nachträglich (z. B. durch Versprühen) auf das Gut ge bracht werden. Der Anteil der Zusatzstoffe kann 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-% - bezogen auf das resultierende Granulat - betragen.

Wirbelschichtgranulierung

Unter der Wirbelschicht- oder SKET-Granulierung versteht der Fachmann ein kontinuierliches oder diskontinuierliches Ver fahren, bei dem man wäßrige Tensidpasten gleichzeitig trock net und in stückige Form bringt. Der Granulation wird konti nuierlich Reibkörper zugeführt, auf den die wäßrige Tensid paste aufgesprüht wird. Bevorzugt eingesetzte Wirbelschicht- Apparate besitzen Bodenplatten mit Abmessungen von 0,4 bis 5 m. Vorzugsweise wird die SKET-Granulierung bei Wirbelluftge schwindigkeiten im Bereich von 1 bis 8 m/s durchgeführt. Der Austrag der Granulate aus der Wirbelschicht erfolgt vorzugs weise über eine Größenklassierung der Granulate. Die Klassie rung kann beispielsweise mittels einer Siebvorrichtung oder durch einen entgegengeführten Luftstrom (Sichterluft) erfol gen, der so reguliert wird, daß erst Teilchen ab einer be stimmten Teilchengröße aus der Wirbelschicht entfernt und kleinere Teilchen in der Wirbelschicht zurückgehalten werden.

Üblicherweise setzt sich die einströmende Luft aus der be heizten oder unbeheizten Sichterluft und der beheizten Boden luft zusammen. Die Bodenlufttemperatur liegt dabei zwischen 80 und 180, vorzugsweise 90 und 140°C, wobei es gerade im Hinblick auf die Mitverwendung von Zuckertensiden empfeh lenswert ist, die Temperatur der Masse in der Wirbelschicht auf 70 bis 90°C zu begrenzen. Vorteilhafterweise wird weiter hin zu Beginn der SKET-Granulierung eine Startmasse, bei spielsweise der Reibkörper oder ein SKET-Granulat aus einem früheren Versuchsansatz, vorgelegt. In der Wirbelschicht verdampft das Wasser aus den Tensidpasten, wobei angetrock nete bis getrocknete Keime entstehen, die mit weiteren Mengen Tensid umhüllt, granuliert und wiederum gleichzeitig getrock net werden.

Gewerbliche Anwendbarkeit

Die festen Zubereitungen weisen einen Wassergehalt von unter 5 und vorzugsweise unter 1 Gew.-% auf, sind sehr gut riesel fähig und gegen Verkeimung stabilisiert. Sie eignen sich zur Herstellung von Körperreinigungsmitteln wie insbesondere Handwaschpulvern. Sie können auch in lösungsmittelhaltige Formulierungen eingearbeitet werden und dann zur Herstellung von Handwaschpasten dienen.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.

Beispiele I. Einsatzstoffe

A1) Di-Natrium Laurethsulfosuccinat (Texapon® SB3)
A2) Coco Betaine (Dehyton® AB 30)
A3) Decyl Polyglucose (Plantaren® 2000)
A4) Kokosfettsäure-N-methylglucamid
A5) Natrium Laurethsulfat (and) Magnesium Laurethsulfat (Texapon® ASV)
A6) Kokosalkoholsulfat-Natriumsalz (Sulfopon® KT 115
A7) Kokosalkohol+3EO-Addukt (Dehydol ® LT3)
A8) Oleylalkohol+7EO-Addukt (Eumulgin ® WM7)
B1) Walnußschalengranulat (UNG 300)
B2) Natriumsulfat
C1) Kokosfettsäurediethanolamid (Comperlan®) KD

Die tensidischen Einsatzstoffe A1 bis A8 sowie der Zusatz stoff C1 sind Produkte der Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG. Die Stoffe A1 bis A7 und C1 wurden als wäßrige Pasten mit einem Feststoffgehalt von 30 bis 55 Gew.-% eingesetzt, die Stoffe A7 und A8 sind wasserfrei, jedoch flüssig.

Der Reibkörper B1 stellt ein Produkt der Firma J.Rettenmaier, Ellwangen/FRG dar. Die Rezepturen sind in Tabelle 1 zusammen gefaßt (Angaben als Gew.-% bezogen auf Feststoff).

Tabelle 1

Rezepturbeispiele

II. Herstellung der SKET-Granulate in der Wirbelschicht

Zur Herstellung der Granulate wurde der Reibkörper in der Granulationsanlage vorgelegt und das Tensid bzw. die Tensid paste aufgesprüht. Während des Prozesses wurde laufen Reib körper zudosiert, bis hinsichtlich der angestrebten Rezeptu ren R1 bis R9 ein stationärer Zustand erreicht wurde.

Kenndaten des Verfahrens
Wirbelschicht,
- Durchmesser	400 mm
- Fläche	0,13 m²
- Luftgeschwindigkeit	3,8 m/s
Temperatur, @	- Bodenluft	132°C
- Sichterluft	20°C
- Luftaustritt	73°C
- Schichtmasse	82°C
Luftstrom	1300 m³/h
Luftbeladung	11 g H₂O/kg Luft
Durchsatz, @	- Tensid	33,3 kg/h
- Reibkörper	90 kg/h
- Startmasse (Reibkörper)	20 kg

Es wurden in allen Fällen staubfreie, rieselfähige Granulate erhalten. Die Siebanalyse für das Produkt entsprechend Rezep turbeispiel R1 lautet:

< 1,6 mm
9,7 Gew.-%
0,8 mm	45,3 Gew.-%
0,6 mm	22,1 Gew.-%
0,4 mm	17,5 Gew.-%
0,2 mm	4,6 Gew.-%
< 0,1 mm	0,8 Gew.-%

Claims

1. Feste, rieselfähige Zubereitung, dadurch erhältlich, daß man wäßrige Tensidpasten zusammen mit Reibkörpern in der Wirbelschicht trocknet und gleichzeitig granuliert.

2. Verfahren zur Herstellung fester, rieselfähiger Zuberei tungen, bei dem man wäßrige Tensidpasten zusammen mit Reibkörpern in der Wirbelschicht trocknet und gleichzei tig granuliert.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Tenside einsetzt, die ausgewählt sind aus der Grup pe, die gebildet wird von Fettalkoholsulfaten, Fettalko holethersulfaten, Sulfosuccinaten, Fettalkoholpolygly colethern, Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden, Fett säure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden und/oder Betainen.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekenn zeichnet, daß man wäßrige Tensidpasten mit einem Fest stoffgehalt von 25 bis 70 Gew.-% einsetzt.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, daß man Reibkörper einsetzt, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von geriebenem Bimstein, Holzmehl, Nußschalen- und/oder Pflanzenfaser mahlgut.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß man die Tenside - bezogen auf Feststoff gehalt - und die Reibkörper im Gewichtsverhältnis 60 40 bis 5 : 95 einsetzt.

7. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 6, dadurch gekenn zeichnet, daß man als Zusatzstoffe Emulgatoren und/oder Schaumbooster einsetzt.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zusatzstoffe in Mengen von 1 bis 10 Gew.-% - bezogen auf das resultierende Granulat - einsetzt.

9. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 8, dadurch gekenn zeichnet, daß man die Temperatur der Masse in der Wir belschicht auf 70 bis 90°C begrenzt.

10. Verwendung von festen, rieselfähigen Zubereitungen nach Anspruch 1 zur Herstellung von Körperreinigungsmitteln.