DE4429344A1 - Aminomethylierte Dihydroxybenzole - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft Oxidationsfärbemittel zum Färben von mensch­ lichen Haaren, die übliche Entwicklerkomponenten und als Kupplerkom­ ponenten aminomethylsubstituierte Dihydroxybenzolderivate enthalten.

Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationshaar­ färbemittel wegen ihrer intensiven Farben und guten Echtheitseigen­ schaften eine bevorzugte Rolle. Solche Haarfärbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem kosmetischen Träger. Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten eingesetzt. Die Entwicklerkomponenten bilden un­ ter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff unter­ einander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkompo­ nenten die eigentlichen Farbstoffe aus.

Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyri­ dinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.

Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Toluylendiamin, 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phe­ nylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)- ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazolon-5 und 4-Amino-3- methylphenol, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6- diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminohydroxypyrimidin.

Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophe­ nole verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere α-Naphthol, Pyrogallol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 5- Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethyl­ ether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5,2,4-Dichlor- 3-aminophenol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resor­ cin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol und 2-Methylresorcin.

Eine bestimmte Entwicklerkomponente kann durch Kombination mit un­ terschiedlichen Kupplern auch sehr unterschiedliche Farbnuancen bil­ den. Trotzdem gelingt es oft nicht, mit Hilfe einer einzigen Ent­ wicklerkomponente zu der Vielzahl natürlicher Haarfarbnuancen zu kommen. In der Praxis ist daher meist eine Kombination verschiedener Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten erforderlich, um eine einzige, natürlich wirkende Haarfärbung zu erhalten. Es besteht da­ her ständig Bedarf an neuen, verbesserten Kuppler/Entwickler-Kom­ binationen.

Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, neue Kupplerkomponenten aufzufinden, die die an Oxidationsfarbstoffvorprodukte zu stellenden Anforderungen in besonderem Maße erfüllen.

Gute Oxidationsfarbstoffvorprodukte müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität und Echtheit ausbilden. Sie müssen ferner ein gutes Aufziehvermögen auf mensch­ lichem Haar besitzen, wobei keine merklichen Unterschiede zwischen strapaziertem und frisch nachgewachsenem Haar bestehen dürfen (Ega­ lisiervermögen). Sie sollen beständig sein gegen Licht, Wärme und dem Einfluß chemischer Reduktionsmittel, z. B. gegen Dauerwellflüs­ sigkeiten. Schließlich sollen sie die Kopfhaut nicht zu sehr anfär­ ben, und vor allem sollen sie in toxikologischer und dermatologi­ scher Hinsicht unbedenklich sein.

Die europäische Offenlegungsschrift EP 0 398 702 A2 offenbart Haar­ färbemittel, die als Kuppler aminomethylsubstituierte m-Aminophenole enthalten.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Oxidationshaarfärbemittel zum Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, ent­ haltend Kupplerkomponenten und Entwicklerkomponenten in einem was­ serhaltigen Träger, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine üb­ liche Entwicklerkomponente in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, und als Kupplerkomponente ein Dihy­ droxybenzolderivat der Formel I

oder dessen Salz in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationshaarfär­ bemittel, enthalten ist, wobei X für ein Wasserstoffatom, ein Halo­ genatom oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe steht, und R¹ und R² unabhängig voneinander Wasserstoffe, C₁-C₄-Alkylgruppe oder C₂-C₄-Hydroxyalkyl­ gruppen bedeuten und die Einheit NR¹R² auch einen heterocyclischen nicht aromatischen, gegebenenfalls ein Sauerstoff- oder Stickstoff­ atom enthaltenden, Fünf- oder Sechs-Ring darstellen kann.

Besonders eignen sich N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-2,4-dioxybenzylamin oder N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-2,4-dioxy-3-methylbenzylamin als Kupp­ lerkomponenten.

Die Dihydroxybenzolderivate der Formel I sind teils literaturbekannt und lassen sich nach bekannten Synthesemethoden, z. B. durch Amino­ methylierung nach Mannich, herstellen (näheres siehe Beispielteil), teils sind sie aber auch neu, wie z. B. das N,N-Bis-(β-hydroxy­ ethyl)-2,4-dioxy-3-methylbenzylamin; eine genaue Beschreibung seiner Synthese erfolgt im Beispielteil.

Als übliche in den erfindungsgemäßen Oxidationshaarfärbemitteln ein­ setzbaren Entwicklerkomponenten kommen die bereits oben näher be­ schriebenen Substanzen in Frage. Die Entwickler- und Kupplerkompo­ nenten können dabei sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer anorganischen oder organischen Salze, z. B. der Hydrochloride oder Hydrobromide, eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel liefern ein breites Spektrum an­ wendungstechnisch interessanter Oxidationsfarben im Bereich gelb­ brauner bis dunkelbrauner Nuancen von hoher Brillanz, gutem Egali­ siervermögen und guten Echtheitseigenschaften.

Bevorzugte Färbemittel liefern Nuancen im Rot-Bereich; solche Nuan­ cen lassen sich mit den erfindungsgemäßen Oxidationshaarfärbemitteln insbesondere dann erzielen, wenn die Entwicklerkomponente 2,4,5,6- Tetraamino-pyrimidin ist.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den Dihydroxybenzolderivaten der Formel I und den Entwicklerkomponenten zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe, z. B. aus der Gruppe der Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Anthrachinone oder In­ dophenole, wie z. B. die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, Methylgelb, Fluorgelb, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Kardinalrot, Rot Y, Rot X, Basic Red 76, HC Blue 2, Nitroblau, Disperse Blue 3, Basis Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basis Brown 16, Pikraminsäure und Rodol 9 R, bekannten Ver­ bindungen, in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Oxidationshaarfärbemittel.

Es ist nicht erforderlich, daß die Dihydroxybenzolderivate der For­ mel I, die Entwicklerkomponenten oder die fakultativ enthaltenen direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen dar­ stellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln auch Gemische verschiedener Dihydroxybenzolderivate der Formel I, Entwicklerkomponenten und direktziehender Farbstoffe verwendet wer­ den. Insbesondere können neben den Dihydroxybenzolderivaten der Formel I weitere übliche, o.g. Kupplerkomponenten enthalten sein.

In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden Entwicklerkompo­ nenten und Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweck­ mäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzelner Oxida­ tionsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwicklerkom­ ponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 2 enthalten sein können.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel werden die Oxida­ tionsfarbstoffvorprodukte in einem geeigneten wasserhaltigen Träger eingearbeitet. Solche Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, z. B. Shampoos, Schaumaeroso­ le oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.

Der wasserhaltige Träger enthält üblicherweise Netz- und Emulgier­ mittel wie anionische, nichtionische oder ampholytische Tenside, z. B. Fettalkoholsulfate, Alkansulfonate, α-Olefinsulfonate, Fett­ alkoholpolyglykolethersulfate, Alkylglycoside, Ethylenoxidanlage­ rungsprodukte an Fettalkohole, an Fettsäuren, an Alkylphenole, an Sorbitanfettsäureester, an Fettsäurepartialglyceride und Fettsäure­ alkanolamide; Verdickungsmittel, z. B. Fettalkohole, Fettsäuren, Paraffinöle, Fettsäureester und andere Fettkomponenten in emulgier­ ter Form; wasserlösliche polymere Verdickungsmittel wie natürliche Gummen, z. B. Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Guar-Gummi, Johannis­ brotkernmehl, Leinsamengummen; biosynthetische Gummen, z. B. Xanthan- Gummi und Dextrane; synthetische Gummen, z. B. Agar-Agar und Algin, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextri­ ne; modifizierte Cellulosemoleküle, z. B. Methylcellulose, Hydroxy­ alkylcellulose und Carboxymethylcellulose; Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide, z. B. Polyvinylalkohol oder Po­ lyvinylpyrrolidon; haarpflegende Zusätze, wie z. B. wasserlösliche kationische Polymere, anionische Polymere, nichtionische Polymere, amphotere oder zwitterionische Polymere, Pantothensäure, Vitamine, Pflanzenextrakte oder Cholesterin; pH-Stellmittel, Komplexbildner und Parfumöle sowie Reduktionsmittel zur Stabilisierung der Inhalts­ stoffe, z. B. Ascorbinsäure; schließlich können auch Farbstoffe zum Einfärben der kosmetischen Zubereitungen enthalten sein. Insbeson­ dere Johannisbrotkernmehl und Guarkernmehl sind als ideale Ver­ dickungsmittel für nicht-quellfähige Hölzer, z. B. Sandelholz, ent­ haltende Naturhaarfarbstoffe bekannt. Dementsprechend sind diese Verdickungsmittel bevorzugt zu verwenden, wenn die erfindungsgemäßen Oxidationshaarfärbemittel zusätzlich nicht-quellfähige Hölzer ent­ halten.

Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z. B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew. -% des gesamten Färbemittels eingesetzt.

Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich mit Luft­ sauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidati­ onsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht ist. Als Oxidationsmittel kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsprodukten mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht.

Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels unmit­ telbar vor dem Haarefärben mit der Zubereitung aus den Oxidations­ farbstoffvorprodukten vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfer­ tige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haar­ färbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstem­ peraturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40°C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.

Beispiele 1. Herstellungsbeispiele

• 1. Literaturzitat für N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-2,4-dioxybenzylamin × HCl (K1) "Leder" (1950), 82
• 2. Synthese von N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-2,4-dioxy-3-methyl-benzylamin × HCl (K2).
  6,2 g (0,05 Mol) 2-Methylresorcin wurden bei 45°C in 50 ml 50%iger Salzsäure gelöst. Dann wurden 5,85 g (0,05 Mol) 3-β-Hy­ droxyethyl-oxazolidin (DOS 2 24 636) zugetropft. Nach 1 Stunde bei 45°C wurde das Produkt abgesaugt, mit Ethanol nachgewaschen und i.V. bei 60°C getrocknet. Weiße Kristalle: 166°C.

Anwendungsbeispiele

Es wurden erfindungsgemäße Haarfärbemittel in Form einer Haarfärbe­ cremeemulsion in der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Fettalkohol C₁₂-C₁₄

2,0 g,

Fettalkohol C₁₂-C₂₀

8,5 g,

Fettalkohol C₁₂-C₁₄ + 2 EO-Sulfat, Natriumsalz 28%ig

20 g, @

Wasser

40 g, @

Entwicklerkomponente (E1-E7)

0,0075 mol, @

Kupplerkomponente (K1-K2)

0,0075 mol, @

Na₂SO₃ (Inhibitor)

1,0 g, @

(NH₄)₂SO₄

1,0 g, @

konzentrierte Ammoniaklösung

bis pH = 10, @

Wasser

ad 100 g.

Die Bestandteile wurden der Reihe nach miteinander vermischt. Nach Zugabe der Oxidationsfarbstoffvorprodukte und des Inhibitors wurde zunächst mit konzentrierter Ammoniaklösung der pH-Wert der Emulsion auf 10 eingestellt, dann wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt.

Die oxidative Entwicklung der Färbung wurde mit 3%iger Wasserstoff­ peroxidlösung als Oxidationslösung durchgeführt. Hierzu wurden 100 g der Emulsion mit 50 g Wasserstoffperoxidlösung (3%ig) versetzt und vermischt.

Die Färbecreme wurde auf ca. 5 cm lange Strähnen standardisierten, zu 90% ergrauten aber nicht besonders vorbehandelten Menschenhaars aufgetragen und dort 30 Minuten bei 27°C belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haar­ waschmittel gewaschen und anschließend getrocknet.

Als Entwicklerkomponenten E1 bis E7 wurden
E1: p-Toluylendiamin,
E2: p-Aminophenol,
E3: 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin,
E4: 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin,
E5: 2-Morpholino-4,5,6-triaminopyrimidin,
E6: 2-Piperidyl-4,5,6-triaminopyrimidin,
E7: 2-Methylamino-4,5,6-triaminopyrimidin
eingesetzt.

Tabelle 1

Claims (3)

1. Oxidationshaarfärbemittel zum Färben von Keratinfasern, insbe­ sondere menschlichen Haaren, enthaltend Kupplerkomponenten und Entwicklerkomponenten in einem wasserhaltigen Träger, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine übliche Entwicklerkomponente in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, und als Kupplerkomponente ein Dihydroxybenzolderivat der Formel I oder dessen Salz in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugs­ weise 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxida­ tionshaarfärbemittel, enthalten ist, wobei X für ein Wasser­ stoffatom, ein Halogenatom oder eine C₁-C₄-Alkylgruppe steht, und R¹ und R² unabhängig voneinander Wasserstoffe, C₁-C₄-Alkyl­ gruppe oder C₂-C₄-Hydroxyalkylgruppen bedeuten und die Einheit NR¹R² auch einen heterocyclischen nicht aromatischen, gegebe­ nenfalls ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom enthaltenden, Fünf- oder Sechs-Ring darstellen kann.

2. Oxidationshaarfärbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß das Dihydroxybenzolderivat der Formel I N,N-Bis-(β-hy­ droxyethyl)-2,4-dioxybenzylamin oder N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)- 2,4-dioxy-3-methylbenzylamin ist.

3. N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-2,4-dioxy-3-methylbenzylamin.