DE4411912A1 - Mikrobizide Mittel auf Basis von Benzothiophen-S,S-dioxiden - Google Patents
Mikrobizide Mittel auf Basis von Benzothiophen-S,S-dioxidenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft mikrobizide Mittel auf Basis von teilweise
bekannten Benzothiophen-S,S-dioxiden sowie die Verwendung dieser Stoffe als
Mikrobizide im Pflanzenschutz und im Materialschutz. Die Erfindung betrifft
außerdem neue Benzothiophen-S,S-dioxide und ein Verfahren zu deren Herstel
lung.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte, im Thiophenring halogenierte Benzothio
phen-2-carboxamid-S,S-dioxide fungizide Eigenschaften besitzen (vgl. DE-OS 41 15 184).
So lassen sich zum Beispiel N-(3,4-Dichlorphenyl)-benzothiophen-2-
carboxamid-S,S-dioxid, N-Cyclohexyl-N-methyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-
dioxid, N-(Tetrahydrothiophen-3-yl-S;S-dioxid)-benzothiophen-2-carboxamid-S,-S-
dioxid, N-Allyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxid, N-(2,5-Dimethylphenyl)-
benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxid und N-(2-Chlorphenylbut-3-yl)-benzothio
phen-2-carboxamid-S,S-dioxid zur Bekämpfung von Pilzen verwenden. Die Wirk
samkeit dieser Verbindungen ist aber vor allem bei niedrigen Aufwandmengen
nicht immer völlig befriedigend.
Weiterhin sind bestimmte 3-substituierte Benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxide
zur Behandlung von Mykosen bekannt (vergleiche DE-OS 38 32 846 und DE-OS 38 32 848).
Über eine Wirksamkeit dieser vorbekannten Verbindungen als Mikro
bizide im Pflanzenschutz und im Materialschutz ist bisher nichts bekannt.
Es wurde gefunden, daß die teilweise bekannten Benzothiophen-S,S-dioxide der
Formel
in welcher
R¹ für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxy alkyl, Alkoxycarbonylalkyl, gegebenenfalls substituiertes Heterocyclylalkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, gege benenfalls substituiertes Aralkenyl, gegebenenfalls substituiertes Aralkinyl oder für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht,
R² für Wasserstoff oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclus stehen,
R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cy ano, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio stehen und
Hal für Halogen steht,
sehr gut zur Verwendung als Mikrobizide im Pflanzenschutz und im Materialschutz geeignet sind.
R¹ für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxy alkyl, Alkoxycarbonylalkyl, gegebenenfalls substituiertes Heterocyclylalkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aralkyl, gege benenfalls substituiertes Aralkenyl, gegebenenfalls substituiertes Aralkinyl oder für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht,
R² für Wasserstoff oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclus stehen,
R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cy ano, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio stehen und
Hal für Halogen steht,
sehr gut zur Verwendung als Mikrobizide im Pflanzenschutz und im Materialschutz geeignet sind.
Die Verbindungen der Formel (I) können in Abhängigkeit von der Art der Substi
tuenten als geometrische und/oder optische Isomere oder Isomerengemische unter
schiedlicher Zusammensetzung vorliegen. Die Erfindung betrifft die Verwendung
sowohl der reinen Isomeren als auch der Isomerengemische.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäß verwendbaren Benzothiophen-
S,S-dioxide eine erheblich bessere mikrobizide Wirksamkeit im Pflanzenschutz
bzw. im Materialschutz als N-(3,4-Dichlorphenyl)-benzothiophen-2-carboxamid-
S,S-dioxid, N-Cyclohexyl-N-methyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxid, N-
(Tetrahydrothiophen-3-yl-dioxid)-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-diox-id, N-Al
lyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxid, N-(2,5-Dimethylphenyl)-benzothio
phen-2-carboxamid-S,S-dioxid und N-(2-Chlorphenylbut-3-yl)-benzothiophen-2-
carboxamid-S,S-dioxid, welches konstitutionell ähnliche, vorbekannte Wirkstoffe
gleicher Wirkungsrichtung sind.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Benzothiophen-S,S-dioxide sind durch die
Formel (I) allgemein definiert.
R¹ steht bevorzugt für Wasserstoff, für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl
mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogen
alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 Halogenatomen, gerad
kettiges oder verzweigtes Cyanalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, gerad
kettiges oder verzweigtes Hydroxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
geradkettiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen
im Alkylteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, geradkettiges
oder verzweigtes Alkoxycarbonylalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im
Alkylteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, oder
für Heterocyclylalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und einem Stickstoffatom sowie 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im gesättigten Heterocyclylteil, der einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden sub stituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, oder
für geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 12 Kohlenstoff atomen, für geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 12 Koh lenstoffatomen, oder für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkylalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, wobei jeweils der Cycloalkylteil einfach bis sechsfach, gleichartig oder verschie den substituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, oder
für Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 6 bis 10 Kohlen stoffatomen im Arylteil und 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Aralkenyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 12 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkenylteil oder für Aralkinyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 12 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkinylteil, wobei jeder der zuvor genannten Reste im Arylteil einfach bis fünffach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Formylamido, jeweils geradkettiges oder ver zweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, jeweils gerad kettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschie denen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylcarbo nyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, N-Alkylaminocarbonyl, N,N-Dialkyl aminocarbonyl, Alkylcarbonylamino, N-Alkyl-alkylcarbonylamino, N-Al kyl-formylcarbonylamino oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Koh lenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen und/oder Phenyl, das selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
für Heterocyclylalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und einem Stickstoffatom sowie 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im gesättigten Heterocyclylteil, der einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden sub stituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, oder
für geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 12 Kohlenstoff atomen, für geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 12 Koh lenstoffatomen, oder für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkylalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, wobei jeweils der Cycloalkylteil einfach bis sechsfach, gleichartig oder verschie den substituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, oder
für Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 6 bis 10 Kohlen stoffatomen im Arylteil und 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Aralkenyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 12 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkenylteil oder für Aralkinyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 12 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkinylteil, wobei jeder der zuvor genannten Reste im Arylteil einfach bis fünffach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Formylamido, jeweils geradkettiges oder ver zweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, jeweils gerad kettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschie denen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylcarbo nyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, N-Alkylaminocarbonyl, N,N-Dialkyl aminocarbonyl, Alkylcarbonylamino, N-Alkyl-alkylcarbonylamino, N-Al kyl-formylcarbonylamino oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Koh lenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen und/oder Phenyl, das selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
R² steht bevorzugt für Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, das einfach bis fünffach, gleichartig oder
verschieden substituiert sein kann durch Hydroxy, Halogen, Cyano sowie
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy, Alkoxycarbonyl oder Dial
kylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl
teilen.
R¹ und R² stehen gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind,
bevorzugt für einen gesättigten, fünf- bis siebengliedrigen Heterocyclus, der
ein oder zwei weitere Heteroatome, wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder
Schwefel, enthalten kann und einfach bis fünffach, gleichartig oder ver
schieden substituiert sein kann durch Halogen, jeweils geradkettiges oder
verzweigtes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder
geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen.
R³, R⁴, R⁵ und R⁶ stehen bevorzugt unabhängig voneinander jeweils für Wasser
stoff, Halogen, Cyano, Nitro oder für jeweils geradkettiges oder ver
zweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder
Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls
1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen.
Hal steht bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom oder Jod.
R¹ steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für geradkettiges oder
verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder
verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5
Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Cyanalkyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Hydroxyalkyl mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im
Alkoxyteil, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonylalkyl mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im
Alkoxyteil, oder
für Heterocyclylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und einem Stickstoffatom sowie 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im gesättigten Heterocyclylteil, der über Stickstoff mit dem Alkylteil verbunden ist und der einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, für geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder für Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkylalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 4 Kohlen stoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, wobei jeweils der Cycloalkylteil einfach bis vierfach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n- Butyl, i-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Chlormethyl, Dichlormethyl und/oder Trifluormethyl, oder
für Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 6 bis 10 Kohlen stoffatomen im Arylteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Aralkenyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 8 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkenylteil oder für Aralkinyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 8 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkinyl teil, wobei jeder der zuvor genannten Reste im Arylteil einfach bis drei fach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Nitro, Formylamido, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, jeweils gerad kettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschie denen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl carbonyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, N-Alkylaminocarbonyl, N,N- Dialkylaminocarbonyl, Alkylcarbonylamino, N-Alkyl-Alkylcarbonylamino, N-Alkyl-Formylcarbonylamino oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen und/oder Phenyl, das selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.
für Heterocyclylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und einem Stickstoffatom sowie 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im gesättigten Heterocyclylteil, der über Stickstoff mit dem Alkylteil verbunden ist und der einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, oder für geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, für geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder für Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkylalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 4 Kohlen stoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, wobei jeweils der Cycloalkylteil einfach bis vierfach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n- Butyl, i-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Chlormethyl, Dichlormethyl und/oder Trifluormethyl, oder
für Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 6 bis 10 Kohlen stoffatomen im Arylteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Aralkenyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 8 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkenylteil oder für Aralkinyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 8 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkinyl teil, wobei jeder der zuvor genannten Reste im Arylteil einfach bis drei fach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Nitro, Formylamido, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, jeweils gerad kettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschie denen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl carbonyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, N-Alkylaminocarbonyl, N,N- Dialkylaminocarbonyl, Alkylcarbonylamino, N-Alkyl-Alkylcarbonylamino, N-Alkyl-Formylcarbonylamino oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen und/oder Phenyl, das selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.
R² steht besonders bevorzugt für Wasserstoff oder geradkettiges oder
verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, das einfach bis dreifach,
gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Hydroxy, Fluor,
Chlor, Brom, Cyano sowie jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy,
Alkoxycarbonyl oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
in den einzelnen Alkylteilen.
R¹ und R² stehen ferner gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden
sind, besonders bevorzugt für einen Heterocyclus der Formel
wobei jeder dieser Reste einfach bis vierfach, gleichartig oder verschieden
substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder
i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Chlormethyl, Trichlormethyl, Dichlormethyl,
Trifluormethyl oder Difluormethyl.
R³, R⁴, R⁵ und R⁶ stehen besonders bevorzugt unabhängig voneinander jeweils für
Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro oder für jeweils geradkettiges oder
verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder
Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls
1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen.
Hal steht besonders bevorzugt für Chlor, Brom oder Iod.
R¹ steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für Methyl, Ethyl, n- oder
i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n- oder i-Pentyl, n- oder i-Hexyl, n- oder i-
Heptyl, n- oder i-Octyl, n- oder i-Nonyl, n- oder i-Decyl, n- oder i-Do
decyl, n- oder i-Octadecyl, für Aliyl, n- oder i-Butenyl, n- oder i-Pentenyl,
n- oder i-Hexenyl, Propargyl, n- oder i-Butinyl, n- oder i-Pentinyl, n- oder
i-Hexinyl, Chlormethyl, Brommethyl, Chlorethyl, Bromethyl, Chlorpropyl,
Brompropyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Cyanopropyl, Hydroxymethyl,
Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Meth
oxypropyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl, Methoxycarbonyl
methyl, Methoxycarbonylethyl, Methoxycarbonylpropyl, Ethoxycarbonyl
methyl, Ethoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylpropyl, Propoxycarbonyl
methyl, Propoxycarbonylethyl, Propoxycarbonylpropyl; oder
für Heterocyclylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 4 bis 6 Kohlenstoffatomen im gesättigten Heterocyclylteil, der über Stickstoff mit dem Alkylteil verbunden ist und der einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl und/oder Trifluormethyl, oder
für jeweils gegebenenfalls im Cycloalkylteil ein- bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Chlormethyl, Dichlormethyl oder Trifluormethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclopropylpropyl, Cyclopentyl, Cyclopentylmethyl, Cyclopentylethyl, Cyclopentylpropyl, Cyclohexyl, Cyclohexylmethyl, Cyclohexylethyl oder Cyclohexylpropyl;
oder für Phenyl, Naphthyl, Phenylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Phenylalkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkenylteil oder Phenylalkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkinylteil, wobei jeder der zuvor genannten Reste im Arylteil einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Trifluor methyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Methylcarbonyl, Ethylcar bonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Aminocarbonyl, N-Methylamino carbonyl, N,N-Dimethylaminocarbonyl, N-Ethylaminocarbonyl, N,N-Di ethylaminocarbonyl, N-Formylamino, N-Acetylamino, N-Methyl-N-for mylamino, N-Methyl-N-acetylamino, N-Ethyl-N-formylamino, N-Ethyl-N- acetylamino, Methoximinomethyl, Methoximinoethyl, Ethoximinomethyl, Ethoximinoethyl oder gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder ver schieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Phenyl.
für Heterocyclylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 4 bis 6 Kohlenstoffatomen im gesättigten Heterocyclylteil, der über Stickstoff mit dem Alkylteil verbunden ist und der einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl und/oder Trifluormethyl, oder
für jeweils gegebenenfalls im Cycloalkylteil ein- bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Chlormethyl, Dichlormethyl oder Trifluormethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclopropylpropyl, Cyclopentyl, Cyclopentylmethyl, Cyclopentylethyl, Cyclopentylpropyl, Cyclohexyl, Cyclohexylmethyl, Cyclohexylethyl oder Cyclohexylpropyl;
oder für Phenyl, Naphthyl, Phenylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Phenylalkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkenylteil oder Phenylalkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkinylteil, wobei jeder der zuvor genannten Reste im Arylteil einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Trifluor methyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Methylcarbonyl, Ethylcar bonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Aminocarbonyl, N-Methylamino carbonyl, N,N-Dimethylaminocarbonyl, N-Ethylaminocarbonyl, N,N-Di ethylaminocarbonyl, N-Formylamino, N-Acetylamino, N-Methyl-N-for mylamino, N-Methyl-N-acetylamino, N-Ethyl-N-formylamino, N-Ethyl-N- acetylamino, Methoximinomethyl, Methoximinoethyl, Ethoximinomethyl, Ethoximinoethyl oder gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder ver schieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Phenyl.
R² steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-
Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n- oder i-Pentyl, n- oder i-Hexyl,
Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Chlormethyl, Brommethyl,
Chlorethyl, Bromethyl, Chlorpropyl, Brompropyl, Cyanomethyl,
Cyanoethyl, Cyanopropyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Methoxypropyl,
Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl, Methoxycarbonylmethyl,
Methoxycarbonylethyl, Methoxycarbonylpropyl, Ethoxycarbonylmethyl,-
Ethoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylpropyl, Propoxycarbonylmethyl,
Propoxycarbonylethyl, Propoxycarbonylpropyl, Dimethylaminomethyl, Di
ethylaminomethyl, Dipropylaminomethyl, Dimethylaminoethyl, Diethyl
aminoethyl, Dipropylaminoethyl, Dimethylaminopropyl, Diethylamino
propyl oder Dipropylaminopropyl.
R¹ und R² stehen ferner gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie
gebunden sind, ganz besonders bevorzugt für einen gegebenenfalls einfach
bis dreifach, gleich oder verschieden durch Methyl und/oder Ethyl
substituierten Heterocyclus der Formel
R³, R⁴, R⁵ und R⁶ stehen ganz besonders bevorzugt unabhängig voneinander
jeweils für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl,
n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder
i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Trifluormethyl,
Trifluormethoxy, Trifluormethylthio.
Hal steht ganz besonders bevorzugt für Chlor, Brom oder Jod.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Benzothiophen-S,S-dioxide der Formel (I)
sind teilweise bekannt (vergleiche DE-OS 38 32 846 und DE-OS 38 32 848).
Neu sind Benzothiophen-S,S-dioxide der Formel
in welcher
R für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxy alkyl, Alkoxycarbonylalkyl, gegebenenfalls substituiertes Heterocyclylalkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aralkenyl, gegebenenfalls substituiertes Aralkinyl oder für gegebenenfalls substituier tes Aryl steht oder für den Rest der Formel
R für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxy alkyl, Alkoxycarbonylalkyl, gegebenenfalls substituiertes Heterocyclylalkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aralkenyl, gegebenenfalls substituiertes Aralkinyl oder für gegebenenfalls substituier tes Aryl steht oder für den Rest der Formel
steht, worin
A für die Gruppen
A für die Gruppen
steht und entweder
X¹ für Methyl und
X² für Chlor steht oder
X¹ für Wasserstoff und
X² für Methyl steht oder
X¹ für Methyl und
X² für Wasserstoff steht,
R² für Wasserstoff oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht oder
R und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls subsituierten Heterocyclus stehen,
R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio stehen und
Hal für Halogen steht.
X¹ für Methyl und
X² für Chlor steht oder
X¹ für Wasserstoff und
X² für Methyl steht oder
X¹ für Methyl und
X² für Wasserstoff steht,
R² für Wasserstoff oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht oder
R und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls subsituierten Heterocyclus stehen,
R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio stehen und
Hal für Halogen steht.
Benzothiophen-S,S-dioxide der Formel (I-A) lassen sich herstellen, indem man
in einer ersten Stufe Benzothiophencarbonsäureamide der Formel
in welcher
R, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einem Oxidationsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmit tels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt;
und gegebenenfalls anschließend in einer zweiten Stufe die so erhältlichen erfin dungsgemäßen Benzothiophen-S,S-dioxide der Formel
R, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einem Oxidationsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmit tels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt;
und gegebenenfalls anschließend in einer zweiten Stufe die so erhältlichen erfin dungsgemäßen Benzothiophen-S,S-dioxide der Formel
in welcher
R, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ die oben angegebene Bedeutung haben, mit Verbindungen der Formel
R, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ die oben angegebene Bedeutung haben, mit Verbindungen der Formel
R⁷-M (III)
in welcher
R⁷ für Halogen mit Ausnahme von Chlor steht und
M für Wasserstoff oder ein Alkalimetallkation steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Ge genwart eines Reaktionshilfsmittel s umsetzt.
R⁷ für Halogen mit Ausnahme von Chlor steht und
M für Wasserstoff oder ein Alkalimetallkation steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Ge genwart eines Reaktionshilfsmittel s umsetzt.
In analoger Weise lassen sich bekannte Benzothiophen-S,S-dioxide der Formel (I)
herstellen (vgl. DE-OS 38 32 846 und DE-OS 38 32 848).
Die neuen Benzothiophen-S,S-dioxide sind durch die Formel (I-A) allgemein
definiert.
R steht bevorzugt für Wasserstoff, für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl
mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogen
alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 Halogenatomen, gerad
kettiges oder verzweigtes Cyanalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, gerad
kettiges oder verzweigtes Hydroxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
geradkettiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen
im Alkylteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, geradkettiges
oder verzweigtes Alkoxycarbonylalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im
Alkylteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, oder
für Heterocyclylalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und einem Stickstoffatom sowie 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im gesättigten Heterocyclylteil, der einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden sub stituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, oder
für geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 12 Kohlenstoff atomen, für geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 12 Koh lenstoffatomen, oder für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkylalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, wobei jeweils der Cycloalkylteil einfach bis sechsfach, gleichartig oder verschie den substituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, oder
für Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aralkenyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 12 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkenylteil oder für Aralkinyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 12 Kohlenstoffatomen im gerad kettigen oder verzweigten Alkinylteil, wobei jeder der zuvor genannten Reste im Arylteil einfach bis fünffach, gleichartig oder verschieden substi tuiert sein kann durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Formylamido, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoff atomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogen alkoxy, Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, N-Alkyl aminocarbonyl, N,N-Dialkylaminocarbonyl, Alkylcarbonylamino, N-Alkyl alkylcarbonylamino, N-Alkyl-formylcarbonylamino oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen und/oder Phenyl, das selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substi tuiert sein kann durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, oder
für den Rest der Formel
für Heterocyclylalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und einem Stickstoffatom sowie 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im gesättigten Heterocyclylteil, der einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden sub stituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, oder
für geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 12 Kohlenstoff atomen, für geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 12 Koh lenstoffatomen, oder für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkylalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, wobei jeweils der Cycloalkylteil einfach bis sechsfach, gleichartig oder verschie den substituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, oder
für Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aralkenyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 12 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkenylteil oder für Aralkinyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 12 Kohlenstoffatomen im gerad kettigen oder verzweigten Alkinylteil, wobei jeder der zuvor genannten Reste im Arylteil einfach bis fünffach, gleichartig oder verschieden substi tuiert sein kann durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Formylamido, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoff atomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogen alkoxy, Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, N-Alkyl aminocarbonyl, N,N-Dialkylaminocarbonyl, Alkylcarbonylamino, N-Alkyl alkylcarbonylamino, N-Alkyl-formylcarbonylamino oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen und/oder Phenyl, das selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substi tuiert sein kann durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, oder
für den Rest der Formel
worin
A für die Gruppen
A für die Gruppen
steht und entweder
X¹ für Methyl und
X² für Chlor steht oder
X¹ für Wasserstoff und
X² für Methyl steht oder
X¹ für Methyl und
X² für Wasserstoff steht.
X² für Chlor steht oder
X¹ für Wasserstoff und
X² für Methyl steht oder
X¹ für Methyl und
X² für Wasserstoff steht.
R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und Hal stehen auch in der Formel (I-A) vorzugsweise
für diejenigen Reste, die oben als bevorzugt genannt wurden.
R und R² stehen ferner gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie
gebunden sind, bevorzugt für einen gesättigten, fünf- bis sieben
gliedrigen Heterocyclus, der ein oder zwei weitere Heteroatome, wie
Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel, enthalten kann und einfach
bis fünffach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann
durch Halogen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder
Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges
oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1
bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen.
R steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für geradkettiges oder
verzweigtes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, geradkettiges
oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1
bis 5 Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Cyanalkyl mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Hydroxy
alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes
Alkoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 bis 4
Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, geradkettiges oder verzweigtes
Alkoxycarbonylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil
und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, oder
für Heterocyclylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und einem Stickstoffatom sowie 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im gesättigten Heterocyclylteil, der über Stickstoff mit dem Alkylteil verbunden ist und der einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, oder
für geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoff atomen, für geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 8 Koh lenstoffatomen, oder für Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkylalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkyl teil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweig ten Alkylteil, wobei jeweils der Cycloalkylteil einfach bis vierfach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Chlormethyl, Dichlormethyl und/oder Trifluormethyl, oder
für Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aralkenyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 8 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkenylteil oder für Aralkinyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 8 Kohlenstoff atomen im geradkettigen oder verzweigten Alkinylteil, wobei jeder der zuvor genannten Reste im Arylteil einfach bis dreifach, gleich artig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Nitro, Formylamido, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalk oxy, Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradket tiges oder verzweigtes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbo nyl, N-Alkylaminocarbonyl, N,N-Dialkylaminocarbonyl, Alkylcar bonylamino, N-Alkyl-Alkylcarbonylamino, N-Alkyl-Formylcarbonyl amino oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen und/oder Phenyl, das selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
oder für den Rest der Formel
für Heterocyclylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und einem Stickstoffatom sowie 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im gesättigten Heterocyclylteil, der über Stickstoff mit dem Alkylteil verbunden ist und der einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, oder
für geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 8 Kohlenstoff atomen, für geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 8 Koh lenstoffatomen, oder für Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkylalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkyl teil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweig ten Alkylteil, wobei jeweils der Cycloalkylteil einfach bis vierfach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Chlormethyl, Dichlormethyl und/oder Trifluormethyl, oder
für Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aralkenyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 8 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkenylteil oder für Aralkinyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 8 Kohlenstoff atomen im geradkettigen oder verzweigten Alkinylteil, wobei jeder der zuvor genannten Reste im Arylteil einfach bis dreifach, gleich artig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Nitro, Formylamido, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalk oxy, Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradket tiges oder verzweigtes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbo nyl, N-Alkylaminocarbonyl, N,N-Dialkylaminocarbonyl, Alkylcar bonylamino, N-Alkyl-Alkylcarbonylamino, N-Alkyl-Formylcarbonyl amino oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen und/oder Phenyl, das selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
oder für den Rest der Formel
worin A, X¹ und X² die oben angegebenen
Bedeutungen haben.
R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und Hal stehen auch in der Formel (I-A) besonders bevorzugt
für diejenigen Reste, die oben als besonders bevorzugt genannt wurden.
R und R² stehen ferner gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden
sind, besonders bevorzugt für einen Heterocyclus der Formel
wobei jeder dieser Reste einfach bis vierfach, gleichartig oder verschieden
substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder
i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Chlormethyl, Trichlormethyl, Dichlormethyl,
Trifluormethyl oder Difluormethyl.
R steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für Methyl, Ethyl, n- oder
i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, n- oder i-Pentyl, n- oder i-Hexyl, n- oder i-
Heptyl, n- oder i-Octyl, n- oder i-Nonyl, n- oder i-Decyl, n- oder i-
Dodecyl, n- oder i-Octadecyl, für Allyl, n- oder i-Butenyl, n- oder i-
Pentenyl, n- oder i-Hexenyl, Propargyl, n- oder i-Butinyl, n- oder
i-Pentinyl, n- oder i-Hexinyl, Chlormethyl, Brommethyl, Chlorethyl, Brom
ethyl, Chlorpropyl, Brompropyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Cyanopropyl,
Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Methoxymethyl, Meth
oxyethyl, Methoxypropyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl,
Methoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Methoxycarbonylpropyl,
Ethoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylpropyl,
Propoxycarbonylmethyl, Propoxycarbonylethyl, Propoxycarbonylpropyl;
für Heterocyclylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 4 bis 6 Kohlenstoffatomen im gesättigten Heterocyclylteil, der über Stickstoff mit dem Alkylteil verbunden ist und der einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl und/oder Trifluormethyl, oder
für jeweils gegebenenfalls im Cycloalkylteil ein- bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Chlormethyl, Dichlormethyl oder Trifluormethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclopropylpropyl, Cyclopentyl, Cyclopentylmethyl, Cyclopentylethyl, Cyclopentylpropyl, Cyclohexyl, Cyclohexylmethyl, Cyclohexylethyl oder Cyclohexylpropyl;
oder für Phenyl, Naphthyl, Phenylalkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkenylteil oder Phenylalkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkinylteil, wobei jeder der zuvor genannten Reste im Arylteil einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Methyl carbonyl, Ethylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Aminocarbo nyl, N-Methylamino-carbonyl, N,N-Dimethylaminocarbonyl, N-Ethylamino carbonyl, N,N-Diethylaminocarbonyl, N-Formylamino, N-Acetylamino, N- Methyl-N-formylamino, N-Methyl-N-acetylamino, N-Ethyl-N-formylamino, N-Ethyl-N-acetylamino, Methoximinomethyl, Methoximinoethyl, Ethox iminomethyl, Ethoximinoethyl oder gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl und/oder Ethyl sub stituiertes Phenyl,
oder für den Rest der Formel
für Heterocyclylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 4 bis 6 Kohlenstoffatomen im gesättigten Heterocyclylteil, der über Stickstoff mit dem Alkylteil verbunden ist und der einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl und/oder Trifluormethyl, oder
für jeweils gegebenenfalls im Cycloalkylteil ein- bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Chlormethyl, Dichlormethyl oder Trifluormethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclopropylpropyl, Cyclopentyl, Cyclopentylmethyl, Cyclopentylethyl, Cyclopentylpropyl, Cyclohexyl, Cyclohexylmethyl, Cyclohexylethyl oder Cyclohexylpropyl;
oder für Phenyl, Naphthyl, Phenylalkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkenylteil oder Phenylalkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkinylteil, wobei jeder der zuvor genannten Reste im Arylteil einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Trifluormethylthio, Methyl carbonyl, Ethylcarbonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Aminocarbo nyl, N-Methylamino-carbonyl, N,N-Dimethylaminocarbonyl, N-Ethylamino carbonyl, N,N-Diethylaminocarbonyl, N-Formylamino, N-Acetylamino, N- Methyl-N-formylamino, N-Methyl-N-acetylamino, N-Ethyl-N-formylamino, N-Ethyl-N-acetylamino, Methoximinomethyl, Methoximinoethyl, Ethox iminomethyl, Ethoximinoethyl oder gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl und/oder Ethyl sub stituiertes Phenyl,
oder für den Rest der Formel
worin A, X und X² die oben angegebenen
Bedeutungen haben.
R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ und Hal stehen auch in der Formel (I-A) ganz besonders
bevorzugt für diejenigen Reste, die oben als ganz besonders bevor
zugt genannt wurden.
R und R² stehen ferner gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden
sind, ganz besonders bevorzugt für einen einfach bis dreifach, gleich oder
verschieden durch Methyl und/oder Ethyl substituierten Heterocyclus der
Formel
Verwendet man beispielsweise N-Cyclohexyl-3-chlor-benzothiophen-2-carboxamid
als Ausgangsverbindung und Wasserstoffperoxid als Oxidationsmittel, so läßt sich
der Reaktionsablauf der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das
folgende Formelschema darstellen:
Verwendet man beispielsweise N-Cyclohexyl-3-chlor-benzothiophen-2-carboxamid-
dioxid und Natriumjodid als Ausgangsverbindungen, so läßt sich der Reaktions
ablauf der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens durch das folgende
Formelschema darstellen:
Die zur Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens als
Ausgangsstoffe benötigten Benzothiophencarbonsäureamide sind durch die Formel
(II) definiert. In dieser Formel (II) stehen R, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ vorzugsweise
für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der
erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen der Formel (I) und (I-A) als
bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden.
Die Benzothiophencarbonsäureamide der Formel (II) sind bekannt oder lassen sich
nach bekannten Verfahren herstellen (vergl. DE 38 32 846; DE 38 32 848; EP-OS
374 048; EP-OS 253 650; Ind. J. Chem. Sect. B, 23B, 38-41 [1984], Tetrahedron
34 3545-3551 [1978]; Collect. Czech. Chem. Commun 51 2002-2012 [1986]; J.
Org. Chem. 40, 3037-3045 [1975]; Liebigs Ann. Chem. 760, 37-87 [1972] sowie
die Herstellungsbeispiele).
Die zur Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens als
Ausgangsstoffe benötigten Benzothiophen-S,S-dioxide sind durch die Formel (I-B)
allgemein definiert. In dieser Formel (I-B) stehen R, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶
vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der
Beschreibung der erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen der Formel (I)
und (I-A) als bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden.
Die zur Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens
weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen sind durch die Formel (III)
allgemein definiert. In dieser Formel (III) steht R⁷ vorzugsweise für Fluor, Brom
oder Jod. M steht vorzugsweise für Wasserstoff oder für ein Natrium- oder
Kaliumkation.
Die Verbindungen der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen der
organischen Chemie.
Als Oxidationsmittel zur Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen
Verfahrens kommen alle üblicherweise für Schwefeloxidationen verwendbaren
Oxidationsmittel in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Wasserstoffperoxid oder
organische Persäuren, wie beispielsweise Peressigsäure, 4-Nitroperbenzoesäure
oder 3-Chlorperbenzoesäure, oder auch anorganische Oxidationsmittel, wie Period
säure, Kaliumpermanganat oder Chromsäure.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen
Verfahrens kommen in Abhängigkeit vom verwendeten Oxidationsmittel anorgani
sche oder organische Lösungsmittel in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Alko
hole, wie Methanol oder Ethanol oder deren Gemische mit Wasser sowie reines
Wasser; Säuren, wie beispielsweise Essigsäure, Acetanhydrid oder Propionsäure
oder dipolar-aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Aceton, Essigsäure
ethylester oder Dimethylformamid sowie auch gegebenenfalls halogenierte Kohlen
wasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Hexan, Cyclohexan, Petrolether, Di
chlormethan, Dichlorethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff oder Chlorbenzol.
Die erste Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens kann gegebenenfalls in Gegen
wart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt werden. Als solche kommen alle
üblicherweise verwendbaren organischen und anorganischen Säurebindemittel in
Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Erdalkali- oder Alkalimetallhydroxide, -ace
tate oder -carbonate, wie beispielsweise Calciumhydroxid, Natriumhydroxid,
Natriumacetat oder Natriumcarbonat.
Die erste Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens kann gegebenenfalls in Gegen
wart eines geeigneten Katalysators durchgeführt werden. Als solche kommen alle
üblicherweise für derartige Schwefeloxidationen verwendbaren Katalysatoren in
Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Schwermetallkatalysatoren; beispielhaft ge
nannt sei in diesem Zusammenhang Ammoniummolybdat.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der ersten Stufe des
erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im
allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -30°C und +100°C,
vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 0°C und 80°C.
Zur Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man
pro Mol an Benzothiophencarbonsäureamid der Formel (II) im allgemeinen 2,0 bis
10,0 Mol, vorzugsweise 2,0 bis 5,0 Mol an Oxidationsmittel und gegebenenfalls
1,0 bis 1,5 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,3 Mol an Reaktionshilfsmittel ein.
Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte
erfolgt nach allgemein üblichen Methoden.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsge
mäßen Verfahrens kommen inerte organische Lösungsmittel in Frage. Vorzugsweise
verwendbar sind aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halo
genierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol,
Chlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetra
chlorkohlenstoff, Ether, wie Diethylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder
Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether, Ketone, wie Aceton oder Butanon,
Nitrile, wie Acetonitril oder Propionitril, Amide, wie Dimethylformamid, Dime
thylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphos
phorsäuretriamid, Ester, wie Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid
oder Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol oder Butanol.
Es ist dabei auch möglich bei Verwendung von Reaktionspartnern der Formel (III)
in flüssiger Form, diese in einem entsprechenden Überschuß gleichzeitig als Ver
dünnungsmittel einzusetzen.
Die zweite Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens wird gegebenenfalls in
Gegenwart eines geeigneten Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als solche
kommen alle üblicherweise verwendbaren anorganischen und organischen Basen in
Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetallhydride, -hydroxide, -amide,
-alkoholate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Natrium
hydrid, Natriumamid, Natriumhydroxid, Natriummethylat, Natriumethylat, Kalium
t-butylat, Natriumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat, oder auch tertiäre
Amine, wie beispielsweise Triethylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, N,N-
Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclo-nonen (DBN)
oder Diazabicycloundecen (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der zweiten Stufe des
erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im all
gemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 130°C, vorzugsweise
bei Temperaturen zwischen 30°C und 100°C.
Zur Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man
pro Mol Benzothiophen-S,S-dioxid der Formel (I-B) im allgemeinen 1,0 bis
10,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 3,0 Mol an Verbindung der Formel (III) und
gegebenenfalls 1,0 bis 2,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 1,2 Mol an Reaktions
hilfsmittel ein.
Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte
erfolgt nach allgemein üblichen Methoden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf
und können als Fungizide im Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt
werden.
Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plas
modiophoromycetes, Omycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes,
Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen
Krankheiten, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythiumultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonosporacubensis;
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder Peronospora brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis; Pyrenophora-Arten, wie beispielweise Pyrenophora teres oder Pyrenophora graminea (Konidienform: Drechslera, Synonym: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform:
Drechslera, Synonym: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotri choi des.
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythiumultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonosporacubensis;
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder Peronospora brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis; Pyrenophora-Arten, wie beispielweise Pyrenophora teres oder Pyrenophora graminea (Konidienform: Drechslera, Synonym: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform:
Drechslera, Synonym: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotri choi des.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflan
zenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberir
dischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut und des Bodens.
Dabei können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur
Bekämpfung von Getreidekrankheiten, wie beispielsweise gegen den Erreger des
echten Getreidemehltaues (Erysiphe graminis) oder gegen den Erreger der
Netzfleckenkrankheit der Gerste (Pyrenophora teres) oder gegen den Erreger der
Braunfleckenkrankheit an Gerste oder Weizen (Cochliobolus sativus) oder gegen
den Erreger des Getreideschneeschimmels (Fusarium nivale) oder zur Bekämpfung
von Krankheiten im Obst- und Gemüseanbau, wie beispielsweise gegen den
Erreger des Apfelschorfes (Venturia inaequalis) oder gegen den Erreger des
falschen Rebenmehltaus (Plasmopara viticola) oder zur Bekämpfung von
Reiskrankheiten, wie beispielsweise gegen den Erreger der Reisfleckenkrankheit
(Pyricularia oryzae) eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können darüber hinaus zum Schutz von tech
nischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikro
organismen eingesetzt werden.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende
Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet
worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungs
gemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt wer
den sollen, Klebstoffe, Leime, Papiere und Karton, Textilien, Leder, Holz, An
strichmittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien sein,
die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen der
zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen, bei
spielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikro
organismen beeinträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung
seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und
Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeübertragungs
flüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz.
Die erfindungsgemäßen Stoffe eignen sich vorzugsweise zum Schutz von
Anstrichen gegen Befall und Zerstörung durch Mikroorganismen.
Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen
Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen
und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen
Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, holzverfärbende und holz
zerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen.
Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt:
Alternaria, wie Alternaria tenuis,
Aspergillus, wie Aspergillus niger;
Chaetomium, wie Chaetominum globosum;
Coniophora, wie Coniophora puteana;
Lentinus, wie Lentinus tigrinus;
Penicillium, wie Penicillium glaucum;
Polyporus, wie Polyporus versicolor;
Aureob asidium, wie Aureobasidium pullulans;
Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila;
Trichoderma, wie Trichoderma viride;
Escherichia, wie Escherichia coli;
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa;
Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.
Alternaria, wie Alternaria tenuis,
Aspergillus, wie Aspergillus niger;
Chaetomium, wie Chaetominum globosum;
Coniophora, wie Coniophora puteana;
Lentinus, wie Lentinus tigrinus;
Penicillium, wie Penicillium glaucum;
Polyporus, wie Polyporus versicolor;
Aureob asidium, wie Aureobasidium pullulans;
Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila;
Trichoderma, wie Trichoderma viride;
Escherichia, wie Escherichia coli;
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa;
Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.
Je nach Anwendungsgebiet können die Wirkstoffe in Abhängigkeit von ihren je
weiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in übliche Formulie
rungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver,
Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen
und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt- und -Warmnebel-
Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver
mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter
Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls
unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder
Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung
von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel, wie bei
spielweise Alkohole, als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige
Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol,
AlkylnaphtHaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasser
stoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene, wie 1,2-Dichlorethan oder Methylen
chlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B.
Benzin oder andere Erdölfraktionen, Alkohole, wie Ethanol, Isopropanol, Butanol,
Benzylalkohol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton,
Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare
Lösungsmittel, wie Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit
verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche
Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck
gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie
Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen
in Frage: z. B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide,
Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische
Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als
feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte
natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie
synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie
Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben
und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen
in Frage: z. B. nicht ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fett
säureester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkyl
sulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als
Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose,
natürliche und synthetische, pulverige, körnige oder latexförmige Polymere
verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie
natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische
Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro
cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin
farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer,
Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im Pflanzenschutz im allgemeinen zwischen 0,1 und
95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können bei Verwendungen im Pflanzenschutz
als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten
Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet
werden, um so z. B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzent
wicklungen vorzubeugen.
Für die Mischungen kommen beispielsweise in Frage:
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin; 2′′6′-Dibromo-2-me
thyl-4′-trifluoromethoxy-4′-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxani-lid; 2,6-Dichlo
ro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamid;(E)-2-Methoxyimino-N-methyl--2(2-phen
oxyphenyl)-acetamid; 8-Hydroxyquinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyano
phenoxy)-pyrimidin-4-yloxy]-phenyl}-3 -methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino-
[alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl]-acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampro
pylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenyl amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickeldimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenyl amin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux- Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickeldimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasuga
mycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin,
Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Abamectin, Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb,
Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A,
Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Primiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyraclophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI5301/5302, Zetamethrin.
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Primiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyraclophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI5301/5302, Zetamethrin.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit
Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus
bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen,
Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet
werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen,
Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw.
Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren
auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den
Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen in
den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden: Sie liegen im
allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und
0,001 Gew.-%.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis
50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt.
Bei der Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis
0,1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 Gew.-% am Wirkungsort
erforderlich.
Die zum Schutz technischer Materialien verwendeten Mittel enthalten die
Wirkstoffe im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 95%, bevorzugt von 10 bis
75%.
Die Anwendungskonzentrationen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe richten sich
nach der Art und dem Vorkommen der zu bekämpfenden Mikroorganismen sowie
nach der Zusammensetzung des zu schützenden Materials. Die optimale
Einsatzmenge kann durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen liegen die
Anwendungskonzentrationen im Bereich von 0,001 bis 5 Gewichts-%, vorzugs
weise von 0,05 bis 1,0 Gewichts-% bezogen auf das zu schützende Material.
Die Wirksamkeit und das Wirkungsspektrum der erfindungsgemäß im Material
schutz zu verwendenden Wirkstoffe bzw. der daraus herstellbaren Mittel, Konzen
trate oder ganz allgemein Formulierungen kann erhöht werden, wenn
gegebenenfalls weitere antimikrobiell wirksame Verbindungen, Fungizide,
Bakterizide, Herbizide, Insektizide oder andere Wirkstoffe zur Vergrößerung des
Wirkungsspektrums oder Erzielung besonderer Effekte wie z. B. dem zusätzlichen
Schutz vor Insekten zugesetzt werden. Diese Mischungen können ein breiteres
Wirkungsspektrum besitzen als die erfindungsgemäßen Verbindungen.
In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d. h. die Wirksamkeit der
Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten. Besonders
günstige Mischungspartner sind z. B. die folgenden Verbindungen:
Sulfenamide wie Dichlorfluanid (Euparen), Tolyfluanid (Methyleuparen), Folpet,
Fluorfolpet;
Benzimidazole wie Carbendazim (MBC), Benomyl, Fuberidazole, Thiabendazole oder deren Salze;
Thiocyanate wie Thiocyanatomethylthiobenzothiazol (TCMTB), Methylenbisthio cyanat (MBT);
quartäre Ammoniumverbindungen wie Benzyldimethyltetradecylammoniumchlorid, Benzyl-dimethyl-dodecyl-ammoniumchlorid, Dodecyl-dimethyl-ammoniumchlorid;
Morpholinderivate wie C₁₁-C₁₄-4-Alkyl-2,6-dimethyl-morpholinhomologe (Tride morph), (±)-cis-4-[tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-2,6-dimethylmorpholin (Fen propimorph), Falimorph;
Phenole wie o-Phenylphenol, Tribromphenol, Tetrachlorphenol, Pentachlorphenol, 3-Methyl-4-chlorphenol, Dichlorophen, Chlorophen oder deren Salze;
Azole wie Triadimefon, Triadimenol, Bitertanol, Tebuconazole, Propiconazole, Azaconazole, Hexaconazole, Prochloraz, Cyproconazole, 1-(2-Chlorphenyl)-2-(1- chlorcyclopropyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ol oder 1-(2-Chlorphenyl)-2- (1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-3,3-dimethyl-butan-2-ol.
Benzimidazole wie Carbendazim (MBC), Benomyl, Fuberidazole, Thiabendazole oder deren Salze;
Thiocyanate wie Thiocyanatomethylthiobenzothiazol (TCMTB), Methylenbisthio cyanat (MBT);
quartäre Ammoniumverbindungen wie Benzyldimethyltetradecylammoniumchlorid, Benzyl-dimethyl-dodecyl-ammoniumchlorid, Dodecyl-dimethyl-ammoniumchlorid;
Morpholinderivate wie C₁₁-C₁₄-4-Alkyl-2,6-dimethyl-morpholinhomologe (Tride morph), (±)-cis-4-[tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-2,6-dimethylmorpholin (Fen propimorph), Falimorph;
Phenole wie o-Phenylphenol, Tribromphenol, Tetrachlorphenol, Pentachlorphenol, 3-Methyl-4-chlorphenol, Dichlorophen, Chlorophen oder deren Salze;
Azole wie Triadimefon, Triadimenol, Bitertanol, Tebuconazole, Propiconazole, Azaconazole, Hexaconazole, Prochloraz, Cyproconazole, 1-(2-Chlorphenyl)-2-(1- chlorcyclopropyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ol oder 1-(2-Chlorphenyl)-2- (1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-3,3-dimethyl-butan-2-ol.
Iodpropargylderivate wie Iodpropargyl-butylcarbamat (IPBC), -chlorophenylformal,
-phenylcarbamat, -hexylcarbamat, -cyclohexylcarbamat, Iodpropargyl oxyethylphe
nylcarbamat;
Iodderivate wie Diiodmethyl-p-arylsulfone z. B. Diiodmethyl-p-tolylsulfon;
Bromderivate wie Bromopol;
Isothiazoline wie N-Methylisothiazolin-3-on, 5-Chloro-N-methylisothiazolin-3-on, 4,5-Dichlor-N-octylisothiazolin-3-on, N-Octylisothiazolin-3-on (Octilinone);
Benzisothiazolinone, Cyclopentenisothazoline;
Pyridine, wie 1-Hydroxy-2-pyridinthion (und ihre Na-, Fe-, Mn, Zn-Salze), Tetra chlor-4-methylsulfonylpyridin;
Metallseifen wie Zinn-, Kupfer-, Zink-napthenat, -octoat, -2-ethylhexanoat, -oleat, -phosphat, -benzoat, Oxide wie TBTO, Cu₂O, CuO, ZnO;
Organische Zinnverbindungen wie Tributylzinnnaphtenat und Tributylzinnoxid;
Dialkyldithiocarbamate wie Na- und Zn-Salze von Dialkyldithiocarbamaten, Tetramethyltiuramidisulfid (TMTD);
Nitrile wie 2,4,5,6-TetrachlorisophtHalonitril (Chlorohalonil) u. a. Mikrobizide mit aktivierter Halogengruppe wie Cl-Ac, MCA, Tectamer, Bromopol, Bromidox;
Benzthiazole wie 2-Mercaptobenzothiazole; s. o. Dazomet;
Chinoline wie 8-Hydroxychinolin;
Iodderivate wie Diiodmethyl-p-arylsulfone z. B. Diiodmethyl-p-tolylsulfon;
Bromderivate wie Bromopol;
Isothiazoline wie N-Methylisothiazolin-3-on, 5-Chloro-N-methylisothiazolin-3-on, 4,5-Dichlor-N-octylisothiazolin-3-on, N-Octylisothiazolin-3-on (Octilinone);
Benzisothiazolinone, Cyclopentenisothazoline;
Pyridine, wie 1-Hydroxy-2-pyridinthion (und ihre Na-, Fe-, Mn, Zn-Salze), Tetra chlor-4-methylsulfonylpyridin;
Metallseifen wie Zinn-, Kupfer-, Zink-napthenat, -octoat, -2-ethylhexanoat, -oleat, -phosphat, -benzoat, Oxide wie TBTO, Cu₂O, CuO, ZnO;
Organische Zinnverbindungen wie Tributylzinnnaphtenat und Tributylzinnoxid;
Dialkyldithiocarbamate wie Na- und Zn-Salze von Dialkyldithiocarbamaten, Tetramethyltiuramidisulfid (TMTD);
Nitrile wie 2,4,5,6-TetrachlorisophtHalonitril (Chlorohalonil) u. a. Mikrobizide mit aktivierter Halogengruppe wie Cl-Ac, MCA, Tectamer, Bromopol, Bromidox;
Benzthiazole wie 2-Mercaptobenzothiazole; s. o. Dazomet;
Chinoline wie 8-Hydroxychinolin;
Formaldehydabspaltende Verbindungen wie Benzylalkoholmono(poly)hemiformal,
Oxazolidine, Hexahydro-s-triazine, N-Methylolchloracetamid;
Tris-N-(Cyclohexyldiazeniumdioxy)-Aluminium, N-(Cyclohexyldiazeniumdioxy)- Tributylzinn bzw. K-Salze, Bis-(N-cyclohexyl)diazinium-(dioxy-Kupfer oder Alu minium).
Tris-N-(Cyclohexyldiazeniumdioxy)-Aluminium, N-(Cyclohexyldiazeniumdioxy)- Tributylzinn bzw. K-Salze, Bis-(N-cyclohexyl)diazinium-(dioxy-Kupfer oder Alu minium).
Als Insektizide werden bevorzugt zugesetzt:
Phosphorsäureester wie Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, 1-(4-Chlorphenyl)-4-(O- ethyl, S-propyl)-phosphoryloxypyrazol (TIA-230), Chlorpyrifos, Coumaphos, De meton, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorfos, Dimethoate, Ethoprophos, Etrim fos, Fenitrothion, Fention, Heptenophos, Parathion, Parathion-methyl, Phosalone, Phoxim, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulprofos, Triazophos und Trichlorphon.
Phosphorsäureester wie Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, 1-(4-Chlorphenyl)-4-(O- ethyl, S-propyl)-phosphoryloxypyrazol (TIA-230), Chlorpyrifos, Coumaphos, De meton, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorfos, Dimethoate, Ethoprophos, Etrim fos, Fenitrothion, Fention, Heptenophos, Parathion, Parathion-methyl, Phosalone, Phoxim, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulprofos, Triazophos und Trichlorphon.
Carbamate wie Aldicarb, Bendiocarb, BPMC (2-(1-Methylpropyl)phenyl
methylcarbamat), Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosul
fan, Cloethocarb, Isoprocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur
und Thiodicarb.
Pyrethroide wie Allethrin, Alphamethrin, Bioresmethrin, Byfenthrin (FMC 54800),
Cycloprothrin, Cyfluthrin, Decamethrion, CyHalothrin, Cypermethrin,
Deltamethrin, Alpha-cyano-3-phenyl-2-methylbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-tri
fluormethylvinyl)cycloprppancarboxylat, Fenpropathrin, Fenfluthrin, Fenvalerate,
Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate, Permethrin und Resmethrin; Nitroimino-
und Nitromethylen-Verbindungen wie 1 -[(6-Chlor-3 pyridinyl)-methyl]-4,5-
dihydro-N-nitro-1H-imidazol-2-amin(Imidachloprid).
Organosiliciumverbindungen, vorzugsweise Dimethyl(phenyl)silylmethyl-3 -phen
oxybenzylether wie z. B. Dimethyl-(4-ethoxyphenyl)-silylmethyl-3-phenoxybenzyl
ether oder Dimethyl(phenyl)-silylmethyl-2-phenoxy-6-pyridylmethylether wie z. B.
Dimethyl(9-ethoxyphenyl)-silylmethyl-2-phenoxy-6-pyridylmethylether oder (Phe
nyl)[3-(3-phenoxyphenyl)propyl](dimethyl)-silane wie z. B. (4-Ethoxyphenyl)-[3(4-
fluoro-3-phenoxyphenyl)-propyl]dimethylsilan.
Als andere Wirkstoffe kommen in Betracht Algizide, Molluskizide, Wirkstoffe
gegen "sea animals", die sich auf z. B. Schiffsbodenanstrichen ansiedeln.
Die Herstellung von Wirkstoffen und deren erfindungsgemäße Verwendung
werden durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.
7 g (0,024 Mol) N-Cyclohexyl-3-chlor-benzothiophen-2-carboxamid und 9,3 g
(0,096 Mol) Wasserstoffperoxid (35%ige wäßrige Lösung) werden in 50 ml
Eisessig 12 Stunden bei 50°C gerührt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch
abgekühlt und mit 400 ml Wasser verdünnt.
Der ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und unter
vermindertem Druck bei 50°C getrocknet.
Man erhält 6,2 g (79,3% der Theorie) N-Cyclohexyl-3-chlor-benzothiophen-2-
carboxamid-S,S-dioxid vom Schmelzpunkt 208-209°C.
9,2 g (0,04 Mol) 3-Chlor-benzothiophen-2-carbonsäure-chlorid in 140 ml Toluol
werden bei Raumtemperatur und unter Kühlung mit 4 g (0,04 Mol)
Cyclohexylamin und 4,1 g (0,06 Mol) Triethylamin versetzt. Man läßt 2 Stunden
bei Raumtemperatur nachrühren, versetzt mit 400 ml Wasser und trennt die
organische Phase ab. Diese wird anschließend mit verdünnter Salzsäure und
Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck
eingeengt.
Man erhält 9,9 g (84,2% der Theorie) N-Cyclohexyl-3-chlorbenzothiophen-2-
carboxamid vom Schmelzpunkt 154°C.
2,5 g (0,0077 Mol) N-Cyclohexyl-3-chlor-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxid
(vgl. Beispiel 1) in 50 ml Dimethylformamid werden mit 6,9 g (0,046 Mol)
Natriumjodid versetzt. Man erhitzt das Reaktionsgemisch auf 50°C und läßt 6
Stunden bei dieser Temperatur nachrühren. Anschließend läßt man abkühlen,
wäscht mit 400 ml Wasser und saugt den ausgefallenen Niederschlag ab. Dieser
wird mit Wasser gewaschen und bei 50°C unter vermindertem Druck getrocknet.
Man erhält 2,5 g (7,78% der Theorie) N-Cyclohexyl-3-jod-benzothiophen-2-
carboxamid-S,S-dioxid vom Schmelzpunkt 173-176°C.
In entsprechender Weise und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung
erhält man die folgenden Benzothiophen-S,S-dioxide der Formel (I):
In den folgenden Anwendungsbeispielen wurden die nachstehend aufgeführten
Verbindungen als Vergleichssubstanzen eingesetzt:
N-(3,4-Dichlorphenyl)-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxid
N-Cyclohexyl-N-methyl-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxid
N-(Tetrahydrothiophen-3-yl-S,S-dioxid)-benzothiophen-2-carboxamid-S,-S-dioxid
N-Allyl-benzothiophen-2-carboxa mid-S,S-dioxid
N-(2,5-Dimethylphenyl)-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxid
N-(2-Chlorphenylbut-3-yl)-benzothiophen-2-carboxamid-S,S-dioxid
(alle bekannt aus DE-OS 41 15 184)
(alle bekannt aus DE-OS 41 15 184)
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und
Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der
Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages
werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Plasmopara viticola
inokuliert und verbleiben dann 1 Tag in einer Feuchtkammer bei 20-22°C und 100
% relativer Luftfeuchtigkeit. Anschließend werden die Pflanzen 5 Tage im
Gewächshaus bei 21°C und 90% Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Die Pflanzen
werden dann angefeuchtet und 1 Tag in eine Feuchtkammer gestellt.
6 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der
folgenden Tabelle hervor.
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und
Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte.
Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der
Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages
werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension des Apfelschorferregers
Venturia inaequalis inokuliert und verbleiben dann 1 Tag in einer Feuchtkammer
bei 20°C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.
Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei 20°C und einer relativen
Luftfeuchtigkeit von ca. 70%.
12 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der
folgenden Tabelle hervor.
Lösungsmittel: 100 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und
Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der
Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die
Pflanzen mit einer Konidiensuspension von Pyrenophora teres besprüht. Die
Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 20°C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit in
einer Inkubationskabine.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C
und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80% aufgestellt.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der
folgenden Tabelle hervor.
Lösungsmittel: 100 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und
Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der
Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die
Pflanzen mit einer Konidiensuspension von Fusarium nivale var. nivale besprüht.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus unter lichtdurchlässigen
Inkubationshauben bei einer Temperatur von ca. 15°C und einer relativen
Luftfeuchtigkeit von ca. 100% aufgestellt.
4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der
folgenden Tabelle hervor.
Lösungsmittel: 100 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und
Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der
Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die
Pflanzen mit einer Konidiensuspension von Fusarium nivale var. majus besprüht.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus unter lichtdurchlässigen
Inkubationshauben bei einer Temperatur von ca. 15°C und einer relativen
Luftfeuchtigkeit von ca. 100% aufgestellt.
4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der
folgenden Tabelle hervor.
Zum Nachweis der Wirksamkeit gegen Pilze werden die minimalen Hemmkonzen
trationen (MHK-Werte) von erfindungsgemäßen Verbindungen bestimmt:
Ein Agar, der unter Verwendung von Malzextrakt hergestellt wird, wird mit
erfindungsgemäßen Wirkstoffen in Konzentrationen von 0,1 mg/l bis 800 mg/l
versetzt. Nach Erstarren des Agars erfolgt Kontamination mit Reinkulturen von
Penicillium brevicaule und Aspergillus niger. Nach zweiwöchiger Lagerung bei
28°C und 60 bis 70% relativer Luftfeuchtigkeit wird die minimale Hemmkonzen
tration (MHK-Wert) bestimmt. Der MHK-Wert kennzeichnet die niedrigste Kon
zentration an Wirkstoff, bei der keinerlei Bewuchs durch die verwendete
Mikrobenart erfolgt.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Versuchsergebnisse gehen aus der
folgenden Tabelle hervor.
Claims (7)
1. Mikrobizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem
Benzothiophen-S,S-dioxid der Formel
in welcher
R¹ für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, gegebenenfalls substituiertes Heterocyclylalkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylalkyl, gegebenen falls substituiertes Aralkyl, gegebenenfalls substituiertes Aralkenyl, gegebenenfalls substituiertes Aralkinyl oder für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht,
R² für Wasserstoff oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclus stehen,
R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio stehen und
Hal für Halogen steht.
R¹ für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, gegebenenfalls substituiertes Heterocyclylalkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylalkyl, gegebenen falls substituiertes Aralkyl, gegebenenfalls substituiertes Aralkenyl, gegebenenfalls substituiertes Aralkinyl oder für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht,
R² für Wasserstoff oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclus stehen,
R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio stehen und
Hal für Halogen steht.
2. Mittel gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens
einem Benzothiophen-S,S-dioxid der Formel (I), in welcher
R¹ für Wasserstoff, für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Cyanalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, gerad kettiges oder verzweigtes Hydroxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonylalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil steht, oder
für Heterocyclylalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und einem Stickstoffatom sowie 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im gesättigten Heterocyclylteil steht, der einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, oder
für geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 12 Kohlenstoff atomen, für geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 12 Koh lenstoffatomen, oder für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkylalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil steht, wobei jeweils der Cycloalkylteil einfach bis sechsfach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, oder
für Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Aralkenyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 12 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkenylteil oder für Aralkinyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 12 Kohlenstoff atomen im geradkettigen oder verzweigten Alkinylteil steht, wobei jeder der zuvor genannten Reste im Arylteil einfach bis fünffach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Formylamido, jeweils geradkettiges oder ver zweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, N- Alkylaminocarbonyl, N,N-Dialkylaminocarbonyl, Alkylcarbonyl amino, N-Alkyl-alkylcarbonylamino, N-Alkyl-formylcarbonylamino oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen und/oder Phenyl, das selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R² für Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, das einfach bis fünffach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Hydroxy, Halogen, Cyano sowie jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy, Alkoxycarbonyl oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gesättigten, fünf- bis siebengliedrigen Heterocyclus stehen, der ein oder zwei weitere Heteroatome, enthalten kann und einfach bis fünffach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges oder ver zweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen,
R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro oder für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkyl thio mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen stehen und
Hal für Fluor, Chlor, Brom oder Jod steht.
R¹ für Wasserstoff, für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 Halogenatomen, geradkettiges oder verzweigtes Cyanalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, gerad kettiges oder verzweigtes Hydroxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxyalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, geradkettiges oder verzweigtes Alkoxycarbonylalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil steht, oder
für Heterocyclylalkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und einem Stickstoffatom sowie 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im gesättigten Heterocyclylteil steht, der einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, oder
für geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl mit 2 bis 12 Kohlenstoff atomen, für geradkettiges oder verzweigtes Alkinyl mit 2 bis 12 Koh lenstoffatomen, oder für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkylalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylteil und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil steht, wobei jeweils der Cycloalkylteil einfach bis sechsfach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, oder
für Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil, Aralkenyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 12 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkenylteil oder für Aralkinyl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen im Arylteil und 2 bis 12 Kohlenstoff atomen im geradkettigen oder verzweigten Alkinylteil steht, wobei jeder der zuvor genannten Reste im Arylteil einfach bis fünffach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Formylamido, jeweils geradkettiges oder ver zweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, N- Alkylaminocarbonyl, N,N-Dialkylaminocarbonyl, Alkylcarbonyl amino, N-Alkyl-alkylcarbonylamino, N-Alkyl-formylcarbonylamino oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen und/oder Phenyl, das selbst einfach bis dreifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R² für Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, das einfach bis fünffach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Hydroxy, Halogen, Cyano sowie jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy, Alkoxycarbonyl oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen oder
R¹ und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen gesättigten, fünf- bis siebengliedrigen Heterocyclus stehen, der ein oder zwei weitere Heteroatome, enthalten kann und einfach bis fünffach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Halogen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges oder ver zweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen,
R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro oder für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkyl thio mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen stehen und
Hal für Fluor, Chlor, Brom oder Jod steht.
3. Verwendung von Benzothiophen-S,S-dioxiden der Formel (I) gemäß An
spruch 1 als Mikrobizide im Pflanzenschutz und im Materialschutz.
4. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen im Pflan
zenschutz und im Materialschutz, dadurch gekennzeichnet, daß man
Benzothiophen-S,S-dioxide der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf die
Mikroorganismen und/oder deren Lebensraum ausbringt.
5. Verfahren zur Herstellung von mikrobiziden Mitteln, dadurch gekennzeich
net, daß man Benzothiophen-S,S-dioxide der Formel (I) gemäß Anspruch 1
mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
6. Benzothiophen-S,S-dioxide der Formel
in welcher
R für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, gegebenenfalls substituiertes Heterocyclylalkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylalkyl, gegebenen falls substituiertes Aralkenyl, gegebenenfalls substituiertes Aralkinyl oder für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht oder für den Rest der Formel steht, worin
A für die Gruppen steht und entweder
X¹ für Methyl und
X² für Chlor steht oder
X¹ für Wasserstoff und
X² für Methyl steht oder
X¹ für Methyl und
X² für Wasserstoff steht,
R² für Wasserstoff oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht oder
R und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls subsituierten Heterocyclus stehen,
R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Alkyltho, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio stehen und
Hal für Halogen steht.
R für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cyanalkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Alkoxycarbonylalkyl, gegebenenfalls substituiertes Heterocyclylalkyl, Alkenyl, Alkinyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylalkyl, gegebenen falls substituiertes Aralkenyl, gegebenenfalls substituiertes Aralkinyl oder für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht oder für den Rest der Formel steht, worin
A für die Gruppen steht und entweder
X¹ für Methyl und
X² für Chlor steht oder
X¹ für Wasserstoff und
X² für Methyl steht oder
X¹ für Methyl und
X² für Wasserstoff steht,
R² für Wasserstoff oder für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht oder
R und R² gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls subsituierten Heterocyclus stehen,
R³, R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Alkyltho, Halogenalkyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio stehen und
Hal für Halogen steht.
7. Verfahren zur Herstellung von Benzothiophen-S,S-dioxiden der Formel (I-A)
gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man in einer ersten Stufe
Benzothiophencarbonsäureamide der Formel
in welcher
R, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Oxidationsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Ver dünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt;
und gegebenenfalls anschließend in einer zweiten Stufe die so erhältlichen erfindungsgemäßen Benzothiophen-S,S-dioxide der Formel in welcher
R, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ die oben angegebene Bedeutung haben, mit Verbindungen der FormelR⁷-M (III)in welcher
R⁷ für Halogen mit Ausnahme von Chlor steht und
M für Wasserstoff oder ein Alkalimetallkation steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt.
R, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Oxidationsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Ver dünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt;
und gegebenenfalls anschließend in einer zweiten Stufe die so erhältlichen erfindungsgemäßen Benzothiophen-S,S-dioxide der Formel in welcher
R, R², R³, R⁴, R⁵ und R⁶ die oben angegebene Bedeutung haben, mit Verbindungen der FormelR⁷-M (III)in welcher
R⁷ für Halogen mit Ausnahme von Chlor steht und
M für Wasserstoff oder ein Alkalimetallkation steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19944411912 DE4411912A1 (de) | 1994-04-07 | 1994-04-07 | Mikrobizide Mittel auf Basis von Benzothiophen-S,S-dioxiden |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19944411912 DE4411912A1 (de) | 1994-04-07 | 1994-04-07 | Mikrobizide Mittel auf Basis von Benzothiophen-S,S-dioxiden |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4411912A1 true DE4411912A1 (de) | 1995-10-12 |
Family
ID=6514781
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19944411912 Withdrawn DE4411912A1 (de) | 1994-04-07 | 1994-04-07 | Mikrobizide Mittel auf Basis von Benzothiophen-S,S-dioxiden |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4411912A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998045283A1 (de) * | 1997-04-03 | 1998-10-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Mikrobizide benzothiophen-s-oxid-derivate |
-
1994
- 1994-04-07 DE DE19944411912 patent/DE4411912A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998045283A1 (de) * | 1997-04-03 | 1998-10-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Mikrobizide benzothiophen-s-oxid-derivate |
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