DE4341652A1

DE4341652A1 - Haarpflegemittel

Info

Publication number: DE4341652A1
Application number: DE19934341652
Authority: DE
Inventors: Katsumi Mita; Takako Taya
Original assignee: Kao Corp GmbH
Current assignee: Kao Manufacturing Germany GmbH
Priority date: 1992-12-28
Filing date: 1993-12-07
Publication date: 1994-06-30
Also published as: DE9318715U1; JPH06199640A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Haarpflegemittel, die in Form von Haarsprays appliziert werden, insbesondere solche, die bei der Anwendung keinen üblen Geruch verursachen und einen verbes serten Festigungseffekt auf die Haarfrisur bei verringerter Trocknungszeit ausüben.

Haarsprays werden in weitem Umfang zu dem Zweck benutzt, das Haar zu festigen und der Frisur Halt zu geben. Diese Haarsprays enthalten zur Festigung als Hauptbestandteile üblicherweise filmbildende Harze und zur Verbesserung der Griffigkeit außerdem ein Öl, niedere Alkohole wie Ethanol bzw. Isopropylalkohol als Lösungsmittel, ein Treibgas, usw.

Die Lösungsmittel wie Ethanol sowie das Treibgas verdunsten und verteilen sich in der Luft beim Versprühen des Haarsprays. Das kann wegen des sich dabei einstellenden schlechten und reizenden Geruchs, der durch den Verbraucher wahrgenommen wird, unange nehme Empfindungen hervorrufen. Da Haarsprays jedoch ausgezeich net geeignet sind, das Haar zu festigen und die Frisur zu er halten, werden sie vom Verbraucher verbreitet benutzt. Zur Zeit werden zur Geruchsminderung überdeckende Duftstoffe usw. einge setzt, um den unangenehmen Geruch zu unterdrücken, jedoch ist deren Wirkung bisher unzureichend. In den letzten Jahren wurden auch unparfürmierte Haarsprays auf den Markt gebracht, jedoch konnte der Eigengeruch der Rohstoffe und der niederen Alkohole dadurch nicht wirksam verringert werden.

In der JP-A 61-161214 wird ein Haarspray beschrieben, das ein bestimmtes organisches Siliconkunstharz, ein flüchtiges Silicon öl und ein Treibgas enthält; die Aufgabe dieses Haarsprays ist jedoch, den festen Halt der Frisur, einen ausgezeichneten Glanz sowie glattes Haar zu erreichen; es gibt keinerlei Hinweis, da durch eine Unterdrückung des Eigengeruchs der Rohstoffe, insbe sondere der niederen Alkohole, erreichen zu können.

Es ist daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Haar pflegemittel zu schaffen, das eine zufriedenstellende Festigung des Haares gestattet, ohne einen den Verbraucher irritierenden oder unangenehmen Geruch bei der Anwendung hervorzurufen.

Die Aufgabe wird dadurch gelöst, daß durch die kombinierte Ver wendung einer besonderen flüchtigen Substanz, eines speziellen filmbildenden Harzes für die Haarfestigung und eines verflüssig ten Gases oder Treibmittels eine Zusammensetzung geschaffen wird, die nicht nur keinen störenden Eigengeruch bei der Anwen dung aufweist, sondern auch die Trocknungszeit nach dem Versprü hen, die bei Haarsprays eine wichtige Rolle spielt, wesentlich verkürzt, wodurch die Festigung der Frisur sofort eintritt und lange anhält, und die Griffigkeit des behandelten Haares erhöht.

Im einzelnen betrifft die vorliegende Erfindung ein Haarpflege mittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es
(A) mindestens ein oder mehrere flüchtige Siliconöle der allgemeinen Formel (I)

wobei m eine Zahl von 0 bis 5 bedeutet, und/oder der allgemeinen Formel (II)

wobei n eine Zahl von 3 bis 7 bedeutet, und/oder einen flüchtigen Kohlenwasserstoff mit einem Siede punkt von 0 bis 40°C,
(B) mindestens eine wasserlösliche hochmolekulare Verbindung, und
(C) mindestens ein Treibgas enthält.

Der erfindungsgemäße Bestandteil (A), ein flüchtiges Siliconöl, das durch die obengenannte allgemeine Formel (I) dargestellt wird, ist vorzugsweise Hexamethyldisiloxan (m = 0) oder Octa methyltrisiloxan (m = 1); das flüchtige Siliconöl, dargestellt durch die obengenannte allgemeine Formel (II), ist vorzugsweise Hexamethylcyclotrisiloxan (n = 3) oder Octamethylcyclotetra siloxan (n = 4).

Der weitere mögliche Bestandteil der Komponente (A), der flüch tige Kohlenwasserstoff, ist ein Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt von 0 bis 40°C (vorzugsweise 5 bis 40°C), und/oder ein linearer oder verzweigter Kohlenwasserstoff mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen; Beispiele dazu sind Neopentan (Siedepunkt 9,5°C), Isopentan (Siedepunkt 27,9°C) und n-Pentan (Siedepunkt 36,1°C).

Als Bestandteil (A) der vorliegenden Erfindung wird mindestens eine der aufgezählten möglichen Verbindungen eingesetzt; es kön nen aber auch mehrere der erwähnten flüchtigen Siliconöle und/oder flüchtigen Kohlenwasserstoffe verwendet werden.

Die Menge des oben erwähnten Bestandteils (A) in dem Haarpflege mittel beträgt vorzugsweise 0,01 bzw. 0,1, vor allem 1 bis 50 Gew.-%, insbesondere 5, vor allem 10 bis 40 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung.

Als wasserlösliche hochmolekulare Verbindung, die erfindungsge mäß Bestandteil (B) darstellt, kann ein natürliches oder synthe tisches Polymeres eingesetzt werden.

Beispiele für natürliche wasserlösliche hochmolekulare Verbin dungen sind hochmolekulare Pflanzenverbindungen wie Gummi arabicum, Tragantgummi, Galactan, Guar Gum, Johannisbrotgummi, Karayagummi, Karragheen, Pektin, Agar-Agar, Quittensamen (Quitte), Glycyrrhetinsäure; Xanthan Gum, Dextran, Bernstein glucan, Pullulan; sowie hochmolekulare Eiweißhydrolysate wie Keratinhydrolysate.

Die erwähnten Keratinhydrolysate werden durch deren Aufspaltung entweder durch Oxidation oder Reduktion und folgende Modifika tion der Thiolgruppe gewonnen. Keratinausgangsprodukte sind bei spielsweise Pelz, Haar, Federn, Nägel, Hornstoffe, Hufe, Schup pen und ähnliches, allerdings werden Wolle, Haar und Federn be sonders bevorzugt. Die Derivate in der Thiolgruppe schließen jene ein, die durch die untenstehenden Formeln 3 und 4 dargestellt werden, insbesondere werden diejenigen der Formel 4 bevorzugt.

Formel 3:

Formel 4:

Die oben erwähnte chemische Modifikation der Thiolgruppe erfolgt durch bekannte Verfahren, wie sie beispielsweise in "Textile Progress" (N.H. Leon, Band 7, Seite 1, 1975), in "Organic Sulfur Compounds" (Shigeru Daikyo, Kagaku Dojin Publication, 1968), oder in "Polymer Experimentology Course" (Masami Oku, Band 12, veröffentlicht von Kyoritsu Shuppan, 1957) beschrieben werden.

Beispiele für wasserlösliche hochmolekulare Verbindungen sind auch hochmolekulare Stärkeprodukte wie Carboxymethylstärke und Methylhydroxypropylstärke; hochmolekulare Celluloseverbindungen wie Methylcellulose, Nitrocellulose, Ethylcellulose, Methyl hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Natriumcellulose sulfat, Hydroxypropylcellulose, Carboxymethylcellulosenatrium (CMC), kristalline Cellulose und Cellulosepulver; ebenso hoch molekulare Alginatverbindungen wie Natriumalginat und Propylen glycolalginat.

Synthetische wasserlösliche hochmolekulare Verbindungen sind auch die folgenden:

(1) Hochmolekulare Polyvinylpyrrolidon-Verbindungen

Diese enthalten beispielsweise Polyvinylpyrrolidon und Vinyl pyrrolidon-Copolymere mit Vinylacetat, einem Alkylaminoalkyl- (meth)acrylat, etc. wie im Handel erhältliche Produkte, ein schließlich Luviskol K (ein BASF-Produkt), PVP K (ein GAF-Pro dukt), usw.; Luviskol VA (ein BASF-Produkt), PVP/VA (ein GAF- Produkt) usw. als Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymerisate; Luviskol VAP (ein BASF-Produkt) usw. als Copolymerisat von Vinylpyrrolidon, Vinylacetat und Vinylpropionat; Copolymer 845 (ein GAF-Produkt) als Copolymerisat aus Vinylpyrrolidon und einem Alkylaminoalkylacrylat; Copolymer VC-713 (ein GAF-Produkt) als ternäres Copolymerisat aus Vinylpyrrolidon, einem Alkyl aminoalkylacrylat und Vinylcaprolactam; sowie Vem (ein Produkt von Ban-Stalfort) als Copolymerisat aus Vinylpyrrolidon und Acrylsäure/Methacrylsäure.

(2) Hochmolekulare Verbindungen aus Vinylether

Diese umfassen beispielsweise niedere Alkylhalbester von Copoly merisaten aus Methylvinylether und Maleinsäureanhydrid; im Han del erhältliche Produkte sind Gantrez ES-225, ES-335, ES-425 und SP-215 (GAF-Produkte).

(3) Saure hochmolekulare Polyvinylacetat-Verbindungen

Diese enthalten beispielsweise Copolymerisate aus Vinylacetat und Crotonsäure; im Handel erhältliche Produkte sind Resin 28- 1310 (ein National Starch-Produkt) und Rubiset CA (ein BASF-Pro dukt) als Copolymerisate aus Vinylacetat und Crotonsäure; Resin 28-2930 (ein National Starch-Produkt) als ternäres Copolymerisat aus Vinylacetat, Crotonsäure und Vinylneodecanat; Rubiset CAP (ein BASF-Produkt) als ternäres Copolymerisat aus Vinylacetat, Crotonsäure und Vinylpropionat; sowie Dewlex als Copolymerisat aus Vinylacetat und N-Vinyl-5-methyl-2-oxazolin.

(4) Saure hochmolekulare Acrylverbindungen

Diese umfassen beispielsweise Copolymerisate aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit einem Alkylacrylat und/oder Alkyl methacrylat, und Copolymerisate aus Acrylsäure, einem Alkyl acrylat und einem N-Alkylacrylamid; im Handel erhältliche Pro dukte sind Plasize L-53P (ein Produkt von Gao Kagaku Co.) und Ultrahold 8 (ein BASF-Produkt).

(5) Amphotere hochmolekulare Acrylverbindungen

Diese schließen beispielsweise Substanzen ein, die durch Copoly merisation eines Dialkylaminoethylmethacrylats, Dialkylamino ethylacrylats oder Diacetonacrylamids usw. mit Acrylsäure, Methacrylsäure, einem Alkylacrylat oder Alkylmethacrylat usw. erhalten und danach mit halogenierter Essigsäure amphoter eingestellt wurden; im Handel erhältliche Produkte sind Yuka phomer AM75/R205 und AM75S/SM (Produkte von Mitsubishi Yuka Inc.). Außerdem sind ternäre Copolymerisate von Hydroxy propylacrylat, Butylaminoethylmethacrylat und Octylamidoacrylat usw., im Handel erhältlich z. B. unter der Handelsbezeichnung Amphomer 28-4910 und LV-71 (Produkte von National Starch), ge eignet.

(6) Basische hochmolekulare Acrylverbindungen

Diese umfassen beispielsweise Copolymerisate aus Alkylacrylami den, Acrylaten, Alkylaminoalkylacrylamiden und Polyethylengly colmethacrylat (z. B. die wasserlösliche polymere Verbindung, die in der JP-A 2-180911 beschrieben ist).

Bei den obengenannten wasserlöslichen hochmolekularen Verbindun gen ist es vom Standpunkt der Verbesserung der Haarwaschleistung und des Griffes vorzuziehen, diejenigen teilweise oder voll ständig zu neutralisieren, die eine Säuregruppe enthalten. Die zur Neutralisierung zu verwendenden Alkalien sind nicht spezi fisch beschränkt; die Säuregruppe in der hochmolekularen Ver bindung kann ein Alkalimetallsalz von Natrium, Kalium, usw., ein Ammoniumsalz oder ein organisches basisches Salz von Ethanol amin, Diethanolamin, Triethanolamin, 2-Amino-2-methylpropanol, 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol, Aminomercaptopropandiol, Tri isopropanolamin, Glycin, Histidin, Alginin, usw. enthalten. Von diesen sind die Salze des 2-Amino-2-methylpropanols und 2-Amino- 2-methyl-1,3-propandiols besonders vorzuziehen.

Außerdem ist ebenso vorzuziehen, die basischen Gruppen der jenigen hochmolekularen Verbindungen, die basisch sind, teil weise oder vollständig zu neutralisieren. Die zur Neutralisation zu verwendende Säure ist nicht sonderlich eingeschränkt, es wer den jedoch beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphor säure usw. unter den anorganischen Säuren sowie Essigsäure, Milchsäure, Glycolsäure, Dimethylolpropionsäure, Weinsäure, Ci tronensäure, Maleinsäure, Apfelsäure, usw. unter den organischen Säuren bevorzugt.

Der Anteil des oben definierten Bestandteils (B) im erfindungs gemäßen Haarpflegemittel beträgt vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 1, vor allem 5 bis 10 Gew.-%, berechnet auf die Ge samtzusammensetzung.

Als Treibgas, das in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung als Bestandteil (C) bezeichnet wird, sind Kohlenwasserstoffe wie verflüssigte Alkane, usw. zu nennen, hauptsächlich Propan, n-Butan, Isobutan, usw.; verflüssigte Gase sind Ether wie Di methylether, Methylethylether, Diethylether, usw.; und kompri mierte Gase, beispielsweise CO₂, N₂, N₂O, usw. Diese Treibgase können allein oder in Verbindung miteinander verwendet werden; deren Anteil in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt vorzugsweise 30 bis 70 Gew.-%, insbesondere 40 bis 60 Gew.-% bei verflüssigten Treibmitteln, und vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,3 bis 5 Gew.-% im Falle eines komprimierten Gases.

In der erfindungsgemäßen haarkosmetischen Zusammensetzung kann auch ein Lösungsmittel verwendet werden, um die Kompatibilität der obengenannten Bestandteile (A) bis (C) zu verbessern; hier für geeignete Lösungsmittel sind insbesondere lineare oder ver zweigte Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (vorzugsweise Ethanol) und/oder Wasser. Der Anteil des genannten Lösungs mittels im erfindungsgemäßen Haarpflegemittel beträgt vorzugs weise 1 bis 55 Gew.-%, insbesondere 3 bis 50 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung.

Je nach Verwendungszweck und so lange die Wirkung der vorliegen den Erfindung nicht beeinträchtigt wird, können auch alle ande ren üblicherweise in haarkosmetischen Produkten verwendeten Bestandteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zugesetzt werden. Solche sind beispielsweise Aromastoffe, Tenside (anionische, nichtionische, kationische), Schaumbildner, Stabi lisierungsmittel, Konservierungsmittel, Pigmente, Färbemittel, Verdickungsmittel, Emulgatoren, höhere Alkohole, Wachse, Stoffe zur Regulierung von Schuppenbildung, Bakterizide, Reduktions mittel, UV-Absorber, Pflanzenextrakte, Farbstoffe, Suspendier mittel, flüssiges Paraffin, Squalan, Lanolinderivate, Öle in Form von Esterölen, weitere Siliconöle, Polyalkylenglycole, Polyether und deren Oligocarboxylatverbindungen, Perlglanzmittel sowie Terpenkohlenwasserstoffe.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen illustriert.

Beispiel 1

Es werden erfindungsgemäße haarkosmetische Zusammensetzungen Nr. 1 bis 6 gemäß der nachstehenden Tabelle 1 hergestellt und dabei folgendes Verfahren verwendet.

Danach werden die Zusammensetzungen Nr. 1-3 im Vergleich zu einem im Handel erhältlichen Spray (A) nach Geruch, Festigungs kraft und Trocknungszeit nach dem im folgenden beschriebenen Verfahren beurteilt.

Die Ergebnisse werden in Tabelle 2 zusammengefaßt.

Herstellungsverfahren

Zunächst werden die Bestandteile, Treibgas ausgenommen, mitein ander vermischt oder ineinander aufgelöst, um eine Stammlösung zuzubereiten, die in einen Druckbehälter gegeben wird, in den das Treibgas eingefüllt wird, wodurch sich die fertige haarkos metische Zusammensetzung ergibt.

Verfahren zur Geruchsbeurteilung

Die Intensität des Geruchs zum Zeitpunkt des Versprühens, der unangenehme Geruch zum Zeitpunkt des Versprühens, und die Inten sität des verbleibenden Duftes nach dem Versprühen werden auf der Grundlage der folgenden Benotung beurteilt:

= sehr schwach
○ = schwach
○ ∼ ∆ = normal
∆ = mäßig
× = stark

Verfahren zur Beurteilung der Festigungskraft (Grad der Festigung)

Eine Haarsträhne von 18 cm Länge und 1,5 g Gewicht wird mit Wasser befeuchtet, dann um einen Stab von 2 cm Durchmesser ge wickelt und zum Trocknen an der Luft belassen. Nach der Trock nung wird der Stab aus dem gelockten Haar entfernt und das Haarpflegemittel aus einem Abstand von 15 cm aufgesprüht. Nach dem Trocknen wird das Haar 30 Minuten in einem thermohygrostati schen Gerät (bei 20°C und 98% Raumfeuchte) aufgehängt, wobei die Verlängerung der Locken beobachtet wird, um den Grad der Festigung (in %) zu bestimmen. Der Grad der Festigung beträgt in dem Falle 35%, in dem kein Haarpflegepräparat auf das Haar auf gesprüht wird (unbehandelt).

Verfahren zur Beurteilung der Trocknungszeit

Haar, das auf einer Nachbildung des menschlichen Kopfes (Perücke) aufgesetzt ist, wird eingelegt und aus einer Entfer nung von 15 cm mit Haarpflegemittel besprüht; sofort anschlie ßend wird eine organoleptische Untersuchung des Ausmaßes der Trocknung in festgelegten Zeitabständen durchgeführt.
Maßstab für die Beurteilung der Trocknungszeit

= schnell
○ = ziemlich schnell
○ ∼ ∆ = normal
∆ = ziemlich langsam
× = langsam

Tabelle 1

In der obigen Tabelle bedeuten *1 bis *8:
*1 Hexamethyldisiloxan
*2 Octamethyltrisiloxan
*3 Octamethylcyclotetrasiloxan
*4 amphotere polymere Acrylverbindung, dargestellt durch die untenstehende Formel (ein National Starch-Produkt)
*5 amphotere polymere Acrylverbindung, dargestellt durch die untenstehende Formel (ein Mitsubishi Yuka-Produkt)
*6 Vinylacetat/Etherpolymerisat, dargestellt durch die untenstehende Formel (ein GAF-Produkt)
*7 wasserlösliche hochmolekulare Verbindung, wie in der JP-A 2-180911 beschrieben
*8 α-Monoisostearylglycerylether

Formel 5:

Formel 6:

Formel 7:

Tabelle 2

Wie aus den Ergebnissen in Tabelle 2 ersichtlich, zeigen alle erfindungsgemäßen Muster keinen charakteristischen unangenehmen und schlechten Geruch während der Anwendung, ebenso sind die Festigungseigenschaften und Trocknungszeiten dem Bezugsprodukt überlegen.

Claims

1. Haarpflegemittel, enthaltend

(A) mindestens ein oder mehrere flüchtige Silicone gemäß der allgemeinen Formel I wobei m eine Zahl von 0 bis 5 bedeutet, und/oder gemäß der allgemeinen Formel (II) wobei n eine Zahl von 3 bis 7 bedeutet, und/oder einen flüchtigen Kohlenwasserstoff mit einem Siedepunkt von 0 bis 40°C,)
(B) mindestens eine wasserlösliche hochmolekulare Verbindung, und
(C) mindestens ein Treibgas.

2. Haarpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es, jeweils berechnet auf die Gesamtzusammensetzung, 0,1 bis 50 Gew.-% des Bestandteils (A), und 0,1 bis 10 Gew.-% des Bestandteils (B) enthält.