DE4242389C2 - Wäßrige Dispersion mit fungizider und algistatischer Wirkung - Google Patents

Wäßrige Dispersion mit fungizider und algistatischer Wirkung

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Description

Die Erfindung betrifft wäßrige Dispersionen für die biozide Ausrüstung von Gegenständen oder Beschichtungen, deren Oberflä­ chen erfahrungsgemäß häufig von Algen oder Pilzen befallen wer­ den. Ferner betrifft sie ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung.
Algen- und Pilzbefall ist nicht nur optisch wenig ansprechend, sondern kann auch bei nachfolgendem Flechten- oder Moosbewuchs zur Materialschädigung und zur Verkürzung der Gebrauchsdauer führen. Der mikrobielle Befall von Gegenständen oder darauf aufgebrachten Beschichtungen tritt in Bereichen mit hoher Luft­ feuchtigkeit besonders intensiv auf wie beispielsweise im Be­ reich der Lebensmittelindustrie, in Molkereien, Brauereien oder an Nordseiten von Gebäuden. Betroffen sind insbesondere Be­ schichtungen wie Farben, Lacke und Putze.
Der Versuch, das oben beschriebene Problem durch Zusatz von pul­ verförmigen Stoffen zu den verwendeten Beschichtungsmaterialien zu lösen, ist mit zahlreichen anwendungstechnischen Nachteilen verbunden. Die Forderung nach lösungsmittelfreien bzw. -armen Zubereitungen führte zur Entwicklung wäßriger Dispersionen, in denen bekannte wasserunlösliche fungizide und algistatische Wirkstoffe eingesetzt wurden. Besonders problematisch ist die Behandlung von Alternaria-Spezies, die häufig trotz fungizider und algistatischer Ausrüstung von beispielsweise Beschichtungen auf Farb-, Lack- und Putzanstrichen mit handelsüblichen Präpara­ ten auftreten. Die auf dem Markt verfügbaren Dispersionen besit­ zen keine spezifische Wirksamkeit gegen Alternaria. Stabile, wirksame, wäßrige Dispersionen zur fungiziden und algistatischen Ausrüstung von Farben und Lacken und Putzen mit Alternaria-Wirk­ samkeit bei gleichzeitiger guter Stabilität und Auswaschbestän­ digkeit sind bisher nicht verfügbar.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, eine wäßrige Dispersion mit fungizider und algistatischer Wirksamkeit, ein­ schließlich Wirksamkeit gegen Alternaria-Spezies zur Verfügung zu stellen, die die oben genannten Nachteile zufriedenstellend löst.
Diese Aufgabe wird durch eine wäßrige Dispersion gelöst, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie eine Mischung aus
  • a) 2,5-26 Gew.% Carbendazim,
  • b) 2,0-20,7 Gew.% 2-(Thiocyanomethylthio)benzothiazol (TCMTB) und
  • c) 0,5-5 Gew.% 2-Methylthio-4-t-butylamino-6-cyclopropylamino-s-triazin
umfaßt und der Rest aus üblichen Formulierungshilfsmittel besteht.
Bevorzugte Ausführungsformen sind Gegenstand der Unteransprüche.
Die erfindungsgemäße Dispersion zeichnet sich insbesondere durch ihre gute mikrobiologische Wirksamkeit gegen Pilze (speziell Alternaria-Spezies) und Algen aus. Diese biozide Wirkung kann auch bei hoher Auswaschbelastung über einen ausgedehnten Zeit­ raum erzielt werden. Es liegt daher im Vergleich mit den Einzel­ komponenten nicht nur ein breiteres Wirkungsspektrum vor sondern es zeigt sich eine synergistische Wirkungssteigerung.
Die erfindungsgemäße Dispersion zeichnet sich insgesamt durch folgende Merkmale aus:
  • - Auswaschbeständigkeit
  • - Verwendung AOX-freier, Zusatz- und Wirkstoffe (AOX = adsor­ bierbare organische Halogenverbindungen)
  • - frei von niedrig siedenden organischen Lösungsmitteln
  • - Einsatz von geringstmöglichen Anteilen organischen Lösungs­ vermittler
  • - gute bis sehr gute Dispersionsstabilität
  • - homogene Mischung mit guten Fließeigenschaften
  • - praktisch keine Sedimentbildung bei Lagerung
  • - gute Beständigkeit gegen Licht-, insbesondere UV-Licht, pH-, Temperatur- und Umwelteinflüsse
  • - gute Verträglichkeit mit anderen Rezepturbestandteilen
  • - gute Verarbeitbarkeit der Wirkstoffe
  • - gute Stabilität der Wirkstoffe in der Zubereitung und im eingearbeiteten Produkt
  • - Hydrolysebeständigkeit der Wirkstoffe
  • - langandauernde Wirkung bei niedriger Einsatzkonzentration
  • - geringe Toxizität gegenüber Säugetieren
  • - günstiges Preis-/Leistungsverhältnis
  • - praktisch farblos und geruchsarm
  • - niedriger Dampfdruck der Wirkstoffe.
Wesentlich ist, daß die erfindungsgemäße Dispersion eine Wirk­ stoffkombination aus den beiden
  • - fungiziden Wirkstoffen: Carbendazim und 2-(Thiocyanomethylthio)ben­ zothiazol (TCMTB)
  • und dem
  • - algistatischen Wirkstoff: 2-Methylthio-4-t-butylamino- 6-cyclopropylamino-s-triazin ist.
Zum Einsatz gelangte eine 30%ige wäßrige Emulsion von 2-(Thiocyanomethylthio)-benzothiazol, die in den Beispielen mit TCMTB 30 bezeichnet wird.
Die erfindungsgemäße Dispersion umfaßt
2,5 bis 26 Gew.-% Carbendazim,
6,6 bis 69 Gew.-% 30%ige wäßrige Emulsion von 2- (Thiocyanomethylthio)-benzothiazol (TCMTB30) (dies entspricht 20 bis 20,7 Gew.-% des Wirkstoffs) und
0,5 bis 5 Gew.-% 2-Methylthio-4-t-butylamino-6-cyclopropylamino-s-triazin.
Vorzugsweise enthält sie
 5 bis 10 Gew.-% Carbendazim,
10 bis 40 Gew.-% TCMTB 30 (3 bis 12 Gew.-% Wirkstoff) und
 1 bis 3 Gew.-% 2-Methylthio-4-t-butylamino-6-cyclopropylamino-s-triazin.
Neben den erfindungsgemäß notwendigerweise vorhandenen drei Wirkstoffen können auch ein oder mehrere weitere algistatische und/oder fungizide Wirkstoffe vorhanden sein. Diese sind vor­ zugsweise halogenfrei und umfassen beispielsweise die Wirkstoffe Thiabendazol, Mercaptobenzthiazol und N-Octylisothiazolon. Thia­ bendazol ist hiervon bevorzugt. Sie können jeweils in einer Menge von bis zu 10 Gew.% vorhanden sein, wobei ihre Gesamtmenge jedoch 30 Gew.% nicht übersteigt. Wahlweise können der Disper­ sion auch handelsübliche Topfkonservierer wie beispielsweise O- Formale, N-Formale (Formaldehyddepotverbindungen, in denen Form­ aldehyd mit Alkoholen wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Benzyl­ alkohol oder Butyldiglykol oder mit Aminverbindungen wie Etha­ nolamin und Propanolaminen unter Bildung von Halbacetalen oder analogen Verbindungen reversibel gebunden sind) oder Isothiazo­ lone zugegeben werden. In der erfindungsgemäßen Dispersion kann der Topfkonservierer in einer Menge von 0,005 bis 0,5 Gew.%, vorzugsweise 0,01 bis 0,1 Gew.% enthalten sein. Wenn die Disper­ sion beispielsweise in einer Farbe oder einem anderen Produkt eingesetzt werden, kann die Menge vorher auf bis zu 2 Gew.% oder gar auf bis zu 5 Gew.% erhöht werden. Der Farbe selbst braucht dann kein weiterer Topfkonservierer zugesetzt zu werden.
Neben den Wirkstoffen kann die erfindungsgemäße Dispersion fer­ ner übliche Hilfsmittel wie Dispergiermittel, hochsiedende Lö­ sungsvermittler, Antibackmittel, Verdickungsmittel, Entschäumer, Kältestabilisatoren, Füllstoffe, Konservierungsmittel und/oder Trägerstoffe umfassen.
Als Dispergiermittel eignen sich beispielsweise nichtionische Tenside wie Fettalkoholethoxylate. Brauchbar sind ferner Alkyl­ phenolethoxylate, wobei die Alkylgruppe 1 bis 15 Kohlenstoffato­ nie, insbesondere 1 bis 10 Kohlenstoffatome umfaßt und die Zahl der Ethylenoxygruppen 1 bis 10 beträgt, und Polyacrylsäuresalze. Insbesondere geeignet ist beispielsweise C₁₀-Oxoalkohol mit 3 Ethylenoxygruppen, C₁₃-Oxoalkohol mit 3 oder 5 Etyhlenoxygrup­ pen, C₁₂-C₁₄-Fettalkohol mit 2,5 Ethylenoxygruppen, Laurylalkohol­ polyglykolether mit 3 Ethylenoxygruppen und Nonylphenol mit 5 Ethylenoxygruppen. Diese Dispergiermittel können jeweils al­ lein oder im Gemisch von einer oder mehreren dieser Verbindungen eingesetzt werden. Bevorzugt sind nichtionische Fettalkohol­ ethoxylate mit 2 bis 9 Ethylenoxygruppen. Die Dispergiermittel können in einer Menge von bis zu 30 Gew.%, insbesondere bis zu 20 Gew.% und vorzugsweise 14 bis 18 Gew.% eingesetzt werden.
Beispiele für hochsiedende Lösungsvermittler sind Glykole, deren Ester oder Ether wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Polyethy­ lenglykol (300 bis 600 Dalton) oder deren Mono- oder Dialkyl­ ether, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Polypropylenglykol, deren Mono- oder Dialkylether, Butylenglykol, Dibutylenglykol, deren Mono- oder Dialkylether oder die entsprechenden Alkyl­ ester, wobei die Alkylgruppen jeweils 1 bis 10 und vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen. Besonders bevorzugt sind 1,3-Butylenglykol und Polyethylenglykol 400 (das durchschnitt­ liche Molekulargewicht beträgt 400). Auch Gemische dieser Lö­ sungsvermittler können eingesetzt werden. Teilweise besitzen die Lösungsvermittler in den Dispersionen eine die Konsistenz regu­ lierende (verdickende oder verdünnende) Wirkung und/oder wirken als Kältestabilisatoren (Frostschutzmittel). Die Lösungsvermitt­ ler können in einer Menge von bis zu 15 Gew.%, insbesondere bis zu 10 Gew.% und vorzugsweise bis zu 8 Gew.% eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Mengen von 4 bis 8 Gew.%
Bevorzugte Gemische von Dispergiermitteln und Lösungsvermittlern umfassen:
10 Gew.% C₁₃-Oxoalkohol mit 5 Ethylenoxygruppen
4-8 Gew.% Laurylalkoholpolyglykolether mit 3 Ethylen­ oxygruppen (vorzugsweise 6 Gew.%) und
4-8 Gew.% Butandiol-1,3 oder eines Gemisches aus Butan­ diol-1,3 und Polyethylenglykol 400 (vorzugs­ weise 6 Gew.%) oder
6-8 Gew.% Polyethylenglykol 400 (vorzugsweise minde­ stens 4 Gew.%).
Insbesondere die Stabilität und Handhabbarkeit von solche Dis­ pergiermittel und/oder Lösungsvermittler enthaltenden Dispersio­ nen ist selbst nach längerer Lagerung, auch unter sehr ungün­ stigen Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen, überraschend gut. Eine Entmischung der Dispersionskomponenten wird in der Regel sogar vermieden.
Die erfindungsgemäße Wirkstoffkombination kann in Form eines Pulvers, einer Lösung oder einer Paste vorliegen, wobei sie vor­ zugsweise fließfähig ist.
Die einzelnen Bestandteile der Dispersion weisen vorzugsweise eine Teilchengröße < 70 µm auf, wobei eine Teilchengröße < 60 und insbesondere < 50 µm bevorzugt ist. Eine solche Teilchen­ größe kann durch Feinstvermahlung der festen Wirkstoffbestand­ teile erhalten werden. Vorzugsweise wird die Vermahlung in nas­ sem Zustand mittels Perl- und/oder Kugel- und/oder Kolloidmühlen erfolgen.
Die erfindungsgemäßen Dispersionen können nach den üblichen, dem Fachmann geläufigen Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise werden sie hergestellt, indem die festen Wirkstoffbestandteile in Gegenwart der übrigen Formulierungshilfsmittel in Wasser zu einer Vormischung feinstvermahlen werden und dann anschließend die flüssigen Wirkstoffkomponenten eingerührt werden. So können beispielsweise die Wirkstoffbestandteile 2-Methylthio-4-t-butyl­ amino-6-cyclopropylamino-s-triazin und Carbendazim vorab naß feinstvermahlen werden und anschließend der dritte Wirkstoff TCMTB eingerührt werden.
Die erfindungsgemäße Dispersion kann als biozider Zusatz zu Beschichtungen, zu Kunststoffdispersionen, insbesondere solchen, die filmbildend sind und auf Polyacrylat basisieren, zur Behand­ lung von Flächen und Materialien und zur fungiziden und algi­ statischen Ausrüstung von Farben, Lacken und Putzen verwendet werden.
In der Praxis kann die Einsatzkonzentration der erfindungsgemä­ ßen Dispersion im Bereich von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-% und bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-% betragen.
In Beschichtungen kann die erfindungsgemäße Dispersion in sol­ chen Mengen eingesetzt werden, daß auf 1 m² Fläche 0,01 bis 10 g, vorzugsweise 0,1 bis 4 g zur Anwendung kommen.
Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Dispersion kann anhand von Hemmhof-Tests gezeigt werden.
Hierbei werden homogene, klare Lösungen der Einzelwirkstoffe sowie der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombination in Dimethyl­ formamid als Lösungsmittel auf Wirksamkeit geprüft. Bei Hefen und Pilzen ist eine Wirkungssteigerung bei Einsatz der Wirk­ stoffkombination zu beobachten.
Zur Überprüfung der fungiziden und algistatischen Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Dispersionen in damit ausgerüsteten Produk­ ten wurden die folgenden Formulierungen A und B in eine weiße Standard-Dispersionsfarbe eingearbeitet. Ziel war es, diese Formulierungen im Vergleich zu einem bekannten Produkt C auf ihre mikrobiologische Wirksamkeit gegen Pilze (speziell Alterna­ ria) und Algen ohne und nach Auswaschbelastung zu überprüfen. Daneben sollten die ausgerüsteten Muster in einem weiteren Ver­ suchsansatz in Hinsicht auf eventuelle Verfärbungen durch Witte­ rungseinflüsse beurteilt werden.
Formulierung A
26 Gew.% Carbendazim
69 Gew.% TCMTB 30
5 Gew. % 2-Methylthio-4-t-butylamino-6-cyclopropyl­ amino-s-triazin.
Formulierung B
10 Gew.% Carbendazim
26,9 Gew.% TCMTB 30
3,3 Gew.% 2-Methylthio-4-t-butylamino-6-cyclopropyl­ amino-s-triazin.
Formulierung C
5 Gew.% Carbendazim
20 Gew. % 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff.
Material und Methoden
Die Vorgehensweise bei der mikrobiologischen Überprüfung auf ausreichende Beständigkeit gegen Pilz- und Algenbefall ist in der Figur schematisch zusammengefaßt.
Die für die Versuche eingesetzte Reinacrylat-Fassadenbeschich­ tung hatte folgende Zusammensetzung:
Gew.%
Texanol®
1,20
Natrosol® 250 HBR 0,30
Wasser 19,95
Calgon® N, 10% in Wasser 0,20
Pigmentverteiler A 0,25
Entschäumer Nopco® 8034, 50% in Wasser 0,12
Ammoniak, 25% 0,50
Titandioxid Kronos® RN56 20,00
Durcal®5 10,00
Millicarb® 10,40
Aluminiumsilikat P 820 2,00
Plextol® 498 35,00
Entschäumer Nopco® 8034 0,08
In dieses Anstrichmittel wurden in 3 getrennten Ansätzen jeweils 1,0% des bekannten Produktes C, A oder B eingearbeitet. Bei den 3 Ansätzen handelte es sich um:
  • a) Prüfung auf Verfärbungen
  • b) Prüfung auf Beständigkeit gegen Pilz- und Algenbefall ohne Auswaschbelastung
  • c) Prüfung auf Beständigkeit gegen Pilz- und Algenbefall mit Auswaschbelastung.
A und B stellen naßfeinstvermahlene erfindungsgemäße Wirk­ stoffkombinationen aus den beiden fungiziden und dem einen algi­ statischen Wirkstoff(en) dar. Dabei besitzt B gegenüber A ver­ besserte Fließeigenschaften. Nach intensivem Durchrühren der proben wurden diese mit einem Filmaufziehdreieck in 250 µm Naß­ filmdicke auf Filtrierkarton (Typ 2589 naßfest) als Trägermate­ rial aufgebracht.
Die Testobjekte wurden 24 Stunden bei Raumtemperatur vorgetrock­ net und anschließend 24 Stunden bei 40°C nachgetrocknet.
Die Testobjekte des Ansatzes a) wurden zur Prüfung auf eventuel­ le Verfärbungen durch Umwelt- und Lichteinflüsse 500 Stunden einer künstlichen, verstärkten Bewitterung (Betauung, UV) ausge­ setzt (QUV, Q-Panel Comp., Cleveland) und danach direkt ausge­ wertet.
Die Ansätze b) und c) gingen in die mikrobiologische Überprü­ fung. Die Testobjekte des Ansatzes c) wurden 72 Stunden einer Auswaschbelastung durch fließendes Wasser (ca. 1 l/min) ausge­ setzt und anschließend wie oben beschrieben getrocknet. Die getrockneten Testobjekte wurden 24 Stunden mit UV bestrahlt (3 Röhren, Philips TUV 40 W 640 T 12, 50 cm Abstand zu den Prüf­ körpern).
Aus der Mitte der Testobjekte wurden Prüfkörper mit einem Durch­ messer von 50 mm ausgestanzt und anschließend mit gamma-Strahlen sterilisiert.
Testung auf Beständigkeit gegen Pilzbefall
Als Testorganismen wurden die Pilze Penicillium funiculosum, Aspergillus niger und Alternaria sp. verwendet.
Auf Sabouraud-Agar wurden 0,2 ml einer Sporensuspension mit einer Sporenmenge von ca. 10⁷/ml ausgespatelt. Auf den so vor­ bereiteten Agar wurden die Prüfkörper (⌀ 50 mm) aufgelegt und 2 Wochen bei 25 bis 27°C bebrütet.
Bewertungskriterien bei der Auswertung war das Pilzwachstum auf der Platte bzw. den Prüfkörpern sowie eine Hemmhof-Bildung um die Prüfkörper. Die Auswertung erfolgte halbquantitativ.
Testung auf Beständigkeit gegen Algenbefall
Als Testorganismus wurde die Grünalge Chlorella fusca verwendet.
Auf einem Mineralmedium-Agar (Knop′sche Lösung + 0,9% Agar- Agar) wurden 0,1 ml einer Algensuspension mit einer Konzentra­ tion von ca. 10⁶ Zellen/ml ausgespatelt. Auf den so vorbereiteten Agar wurden die Prüfkörper mit einem Durchmesser von 50 mm auf­ gelegt. Danach wurden zusätzlich 0,3 ml Algensuspension auf die Oberfläche der Prüfkörper gleichmäßig verteilt. Die Bebrütung erfolgte bei 25°C unter intensiver Beleuchtung (2000 lux; 4× Philips TLD 18W). Die Prüfkörper wurden während der einwöchigen Inkubationszeit ständig feucht gehalten.
Bewertungskriterien bei der Auswertung waren der Hemmhof um die Prüfkörper und das Algenwachstum auf der Oberfläche der Prüfkör­ per. Die Auswertung erfolgte halbquantitativ.
Ergebnisse
Eine kombinierte Tau/UV-Bewitterung von 500 Stunden führte zu keinen Verfärbungen der Farbfilme.
Die Wirksamkeit aller getesteten Präparate gegen Penicillium funiculosum war auch nach einer 72-stündigen Belastung ausrei­ chend, um einen Oberflächenbewuchs der Probekörper zu unterbin­ den.
Die Auswaschbeständigkeit von A und B war im allgemeinen besser als die des bekannten Produktes.
A und B zeigten eine sehr gute Wirksamkeit gegen Alternaria sp., die bei einer Einsatzkonzentration von 1,0% auch nach einer Auswaschbelastung von 72 Stunden voll erhalten blieb.
Die gute Wirksamkeit dieser beiden Präparate gegen Algen ent­ sprach der des bekannten Produkts und ließ sich bei einer 1,0%­ igen Einsatzkonzentration nach einer Auswaschbelastung von 72 Stunden aufrechterhalten.
Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1 und 2 zusammengefaßt.
Tabelle 1
Beständigkeit einer Fassadenfarbe gegen Pilzbefall, Hemmwirkung auf Aspergillus niger und Alternaria sp
Tabelle 2

Claims (10)

1. Wäßrige Dispersion, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Mischung aus
  • a) 2,5-26 Gew.% Carbendazim,
  • b) 2,0-20,7 Gew.% 2-(Thiocyanomethylthio)benzothiazol und
  • c) 0,5-5 Gew.% 2-Methylthio-4-t-butylamino-6-cyclopropylamino-s-triazin
umfaßt und der Rest aus üblichen Formulierungshilfsmittel besteht.
2. Dispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie
  • a) 5-10 Gew.% Carbendazim,
  • b) 3-12 Gew.% 2-(Thiocyanomethylthio)benzothiazol und
  • c) 1-3 Gew.% 2-Methylthio-4-t-butylamino-6-cyclopropylamino-s-triazin
umfaßt.
3. Dispersion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie Topfkonservierungsmittel umfaßt, die ausgewählt sind aus O-Formalen, N-Formalen oder Isothiazolonen.
4. Dispersion nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die üblichen Hilfsmittel Dispergiermittel, hochsiedende Lösungsvermittler, Antibackmittel, Verdickungs­ mittel, Entschäumer, Kältestabilisatoren, Füllstoffe, Kon­ servierungsmittel und/oder Trägerstoffe umfassen.
5. Dispersion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Dispergiermittel Fettalkoholethoxy­ late, Alkylphenolethoxylate, wobei die Alkylgruppe 1 bis 15 Kohlenstoffatome aufweist und die Zahl der Ethylenoxygruppen 1 bis 10 beträgt, und/oder Polyacrylsäuresalze umfassen und/oder die hochsiedenden Lösungsvermittler Glykole, deren Ester oder deren Ether umfassen.
6. Dispersion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Dispersionskomponenten jeweils eine Teilchengröße kleiner als 70 µm, insbesondere < 60 µm und bevor­ zugt < 50 µm aufweisen.
7. Verfahren zur Herstellung einer Dispersion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestand­ teile miteinander vermischt werden, wobei die festen Wirk­ stoffkomponenten in Gegenwart der übrigen Formulierungs­ hilfsmittel in Wasser zu einer Vormischung feinstvermahlen werden und anschließend die flüssigen Wirkstoffkomponenten eingerührt werden.
8. Verwendung einer Dispersion gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 zur fungiziden und algistatischen Ausrüstung von Farben, Lacken und Putzen.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19951328A1 (de) * 1999-10-20 2001-05-03 Schuelke & Mayr Gmbh Kältestabile Konservierungsmittel
DE102006035013A1 (de) * 2006-07-28 2008-01-31 Schülke & Mayr GmbH Systemreinigerkonzentrat
EP3498784A1 (de) 2017-12-15 2019-06-19 Daw Se Beschichtungsmasse, verfahren zur herstellung der beschichtungsmasse und deren verwendung

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9504629D0 (en) * 1995-03-08 1995-04-26 Kodak Ltd A material and method for inhibiting bacterial growth in an aqueous medium
DE19842116C2 (de) 1998-09-07 2001-02-08 Schuelke & Mayr Gmbh Verwendung von Derivaten von Methylenbisoxazolidin und dadurch erhaltene Zusammensetzungen
AU6473499A (en) * 1998-10-29 2000-05-22 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Incorporation of organic anti-microbials into fibres during a fibre spinning process
US6197805B1 (en) * 1999-05-27 2001-03-06 Troy Technology Corporation, Inc. Broad spectrum antimicrobial mixtures
US6391925B1 (en) 2000-01-13 2002-05-21 Ecolab Inc. Liquid phenolic composition
WO2002041891A2 (en) * 2000-11-01 2002-05-30 The Procter & Gamble Company Hiv treatment with benzimidazoles
JP2005521712A (ja) * 2002-03-26 2005-07-21 アリゾナ ボード オブ リージェンツ オン ビハーフ オブ ザ ユニバーシティー オブ アリゾナ 弱塩基の可溶化
DE10237264A1 (de) * 2002-08-14 2004-03-04 Schülke & Mayr GmbH Wässrige Dispersion mit fungizider und algizider Wirkung
EP1466956A1 (de) * 2003-04-07 2004-10-13 Clariant International Ltd. Hochkonzentrierte, lagerstabile wässrige Dispersionen zur Stabilisierung von Lacken und Lasuren
DE102005045129A1 (de) 2005-09-21 2007-03-22 Schülke & Mayr GmbH Zubereitung zur fungiziden und algiziden Ausrüstung alkalischer Beschichtungszusammensetzungen
US20070105942A1 (en) * 2005-11-08 2007-05-10 Heuer Marvin A Supplemental dietary composition for turning on anabolic switches in muscle, stimulating and/or optimizing protein synthesis, and/or potently signaling muscle building and/or growth via molecular pathways
CN102993812A (zh) * 2012-11-29 2013-03-27 陈小康 一种用于涂料的防霉剂
CN105517438B (zh) * 2013-08-30 2018-03-27 罗门哈斯公司 用于干膜保护的环草定化合物和多菌灵的协同组合
PL428604A1 (pl) * 2019-01-16 2020-07-27 Bolix Spółka Akcyjna Sposób zabezpieczenia nowo wykonanej elewacji przed wystąpieniem skażenia mikrobiologicznego oraz sposób renowacji elewacji budynku dotkniętej skażeniem mikrobiologicznym
CN109769808A (zh) * 2019-02-13 2019-05-21 河海大学 一种载药壳聚糖/明胶缓释微粒抑藻剂及制备方法
CN109769809A (zh) * 2019-02-13 2019-05-21 河海大学 一种载药壳聚糖/海藻酸钠缓释微粒抑藻剂及制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4770705A (en) * 1986-12-16 1988-09-13 Schulke & Mayr Gmbh Salts of alkyl-2-benzimidazole-carbamate and fungicidal compositions thereof suitable for paints and plaster
US4964892A (en) * 1988-12-22 1990-10-23 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations containing 2-N-octyl-3-isothiazolone and certain commercial biocides
US4983618A (en) * 1989-07-14 1991-01-08 Buckman Laboratories International, Inc. Combination of 2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole and a trihalogenated phenol
DE4002471C2 (de) * 1990-01-29 1993-10-21 Riedel De Haen Ag Verwendung eines mikrobioziden Mittels bei der Herstellung von Betondachsteinen
JP2758066B2 (ja) * 1990-05-31 1998-05-25 株式会社片山化学工業研究所 工業用防腐防カビ剤および工業的防腐防カビ方法
US5093344A (en) * 1991-04-10 1992-03-03 Betz Laboratories, Inc. Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixture of diiodomethyl-p-tolylsulfone and 2-(thiocyano-methyl thio) benzothiazole

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19951328A1 (de) * 1999-10-20 2001-05-03 Schuelke & Mayr Gmbh Kältestabile Konservierungsmittel
DE19951328C2 (de) * 1999-10-20 2002-03-14 Schuelke & Mayr Gmbh Kältestabile Konservierungsmittel
DE102006035013A1 (de) * 2006-07-28 2008-01-31 Schülke & Mayr GmbH Systemreinigerkonzentrat
EP3498784A1 (de) 2017-12-15 2019-06-19 Daw Se Beschichtungsmasse, verfahren zur herstellung der beschichtungsmasse und deren verwendung

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US5756500A (en) 1998-05-26
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DE4242389A1 (de) 1994-06-09
EP0601674A1 (de) 1994-06-15
EP0601674B1 (de) 1996-06-26

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