DE4230951A1 - Verfahren zur Herstellung von Glykolid und Lactid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Glykolid und LactidInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Her
stellung von Glycolid (Ia; 1,4-Dioxan-2,5-dion) oder von Lacti
den (Ib; 3,6-Dimethyl-1,4-dioxan-2,5-dione)
durch thermisch-katalytische Spaltung von Kondensationsprodukten
der Glycolsäure (IIa) bzw. einer α-Hydroxypropionsäure (IIb)
unter destillativer Entfernung
von Ia bzw. Ib aus dem Reaktionsgemisch, Überführung des Destil
lates durch Abkühlen in die feste Phase und Reinigung des so
erhaltenen Rohproduktes.
Glykolid und Lactide sind die Ausgangsstoffe für hochmolekulare
Polyglycolide bzw. Polylactide. Diese Polymeren finden u. a. Ver
wendung als resorbierbare chirurgische Nahtmaterialien.
Die an sich bekannte technische Herstellung von Glycolid bzw.
Lactiden für die Weiterverarbeitung zu Polymeren geht im allge
meinen von den monomeren α-Hydroxycarbonsäuren Glycolsäure und
Milchsäure aus, wobei diese in der R-oder S-Form sowie als race
misches Gemisch vorliegen kann. Diese Säuren werden durch Erhit
zen zu oligomeren Estern kondensiert, welche dann thermisch in
Gegenwart von Katalysatoren in die Dimeren Ia bzw. Ib gespalten
und abdestilliert werden.
Die Reinigung des so erhaltenen Rohproduktes von Verunreinigungen
(überwiegend Oligomere der eingesetzten Ausgangssäuren und diese
Säuren selbst), erfolgte bisher durch Umkristallisation aus ver
schiedenen Lösungsmitteln, z. B. iso-Propanol (EP-A 261 572),
tert.-Amylalkohol (DE-A 18 08 939), Tetrachlorkohlenstoff (DE-A
12 34 704) oder Ethylacetat (US-A 4727163).
Diese Reinigungsverfahren sind jedoch unbefriedigend, da die Pro
dukte nicht immer auskristallisieren, sondern mitunter als Öl
anfallen, und weil die Umkristallisation in der Regel mehrfach
durchgeführt werden muß, um Produkte in solch hoher Reinheit zu
erhalten, die für die Herstellung hochmolekularer Polymere uner
läßlich ist.
Es bestand daher die Aufgabe, ein Verfahren zur Verfügung zu
stellen, das es erlaubt, die Rohprodukte, die nach dem beschrie
benen Verfahren hergestellt werden, auf einfache Weise zu reini
gen.
Demgemäß wurde das obengenannte Verfahren gefunden, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man das Rohprodukt mit Diethylether
wäscht.
Die Herstellung des Glycolids und der Lactide kann durch Erhitzen
von wäßrigen Lösungen von IIa bzw. IIb erfolgen. Dabei wird in
einer bevorzugten Ausführungsform Wasser abdestilliert. Die Säu
ren IIa bzw. IIb oligomerisieren und werden dann in die Dimeren
der Säuren, nämlich Ia bzw. Ib gespalten. Für diese Spaltungs
reaktion werden Katalysatoren verwendet, z. B. Zinn, Zinnhalo
genide oder Zinnsalze von Carbonsäuren (EP-A 261 572), Titan
alkylate (DE-A 12 34 703) und Antimonoxid oder Antimonhalogenide
(Prep. Meth. of Polymer Chem., 2. Auflage, 1968, S. 363). Glyco
lid bzw. die Lactide werden dann abdestilliert und zum festen
Rohprodukt abgekühlt.
Das durch die beschriebene Reaktion erhaltene rohe Glycolid bzw.
Lactid kann direkt auf einem Filter mit Diethylether gewaschen
werden oder auch zuvor in Diethylether aufgeschlämmt und dann
filtriert werden.
Im allgemeinen verwendet man zur Reinigung von 1 kg des Rohpro
duktes 0,1 bis 100, vorzugsweise 0,3 bis 3 kg Diethylether.
Es kann bevorzugt im Bereich von -78 bis 35°C, besonders bevor
zugt bei 0 bis 30°C gearbeitet werden. Es ist aber am einfach
sten, die Reinigung bei Raumtemperatur vorzunehmen.
Der Diethylether löst die Verunreinigungen, und es verbleibt nach
Abtrennung der Etherphase ein farbloses Produkt. Die Etherphase
kann zur Trockne eingeengt werden, und der dabei anfallende Fest
stoff kann wieder zur Herstellung des Glycolids bzw. Lactids ein
gesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt in technisch einfacher
Weise, Glycolid und Lactide in hoher Reinheit herzustellen.
Besondere Bedeutung hat das Verfahren für optisch aktives
[R,R]-Lactid und [S,S]-Lactid, das aus optisch aktiver R- bzw.
S-Milchsäure hergestellt wird.
1000 g S-Milchsäure wurden als 50gew.-%ige wäßrige Lösung bei 10
mbar in 2 h unter Abdestillieren des Wassers auf 150°C erhitzt.
Nach Zugabe von 2,5 g Antimontrifluorid wurden bei 10 mbar und
190°C 350 g braungelbes Rohlactid abdestilliert.
Das Rohlactid wurde in 200 g Diethylether gerührt, filtriert und
zweimal mit je 50 g Diethylether gewaschen. Nach Trocknung wurden
220 g farblose Nadeln von [S,S]-Lactid mit einer Reinheit von über
99% erhalten, der Rest bestand aus [RR]- und [RS]-Lactid sowie zu
weniger als 0,1% aus sonstigen Verunreinigungen (gaschromatogra
phische Analyse).
Claims (1)
- Verfahren zur Herstellung von Glycolid (Ia) oder von Lactiden (Ib) durch thermisch-katalytische Spaltung von Kondensationsprodukten der Glycolsäure bzw. einer α-Hydroxypropionsäure unter destilla tiver Entfernung von Ia bzw. Ib aus dem Reaktionsgemisch, Über führung des Destillates durch Abkühlen in die feste Phase und Reinigung des so erhaltenen Rohproduktes, dadurch gekennzeichnet, daß man das Rohprodukt mit Diethylether wäscht.
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Cited By (1)
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| WO2010022966A3 (de) * | 2008-08-29 | 2010-06-24 | Uhde Inventa-Fischer Gmbh | Verfahren zur herstellung eines gemisches von lactid-derivaten |
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1992
- 1992-09-16 DE DE19924230951 patent/DE4230951A1/de not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2010022966A3 (de) * | 2008-08-29 | 2010-06-24 | Uhde Inventa-Fischer Gmbh | Verfahren zur herstellung eines gemisches von lactid-derivaten |
| US8957229B2 (en) | 2008-08-29 | 2015-02-17 | Uhde Inventa-Fischer Gmbh | Method for the production of a mixture of lactide derivatives |
| RU2541567C2 (ru) * | 2008-08-29 | 2015-02-20 | Уде Инвента-Фишер ГмбХ | Способ получения смеси производных лактидов |
| CN102131796B (zh) * | 2008-08-29 | 2015-05-27 | 伍德伊万特-费休股份有限公司 | 制备丙交酯衍生物的混合物的方法 |
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