DE4206109A1 - Infrarot-pyrolytische probenaufbereitungsvorrichtung und -verfahren fuer gaschromatographie/massenspektrometrie - Google Patents

Description

Die Erfindung beschreibt eine Vorrichtung und ein Verfahren über eine infrarot-pyrolytische Probenaufbereitung für Gaschromatographie/Massenspektrometrie (GC/MS).

Stand der Technik

Pyrolytische Zersetzung von chemischen Substanzen wird in der analytischen Chemie gelegentlich angewandt, um aus festen, meistens hochmolekularen Stoffen niedermolekulare Produkte zu gewinnen. Pyrolysate, die bei Raumtemperatur gasförmig sind oder Dämpfe von in den Feststoffen enthaltenen Flüssigkeiten und flüchtigen Fest­ stoffen können durch eine der Standardmethoden der instrumen­ tellen Analytik, wie z. B. Gaschromatogra­ phie/Massenspektrometrie oder Gaschromatographie/FT-Infrarot­ spektroskopie, separiert und identifiziert werden.

In den meisten Anwendungen der Pyrolyse wird die Probe elek­ trisch und direkt geheizt. Bei der Curiepunkt-Pyrolyse wird eine sehr geringe Menge (Mikrogramm) feste Substanz mit einem Heizdraht aus einer speziellen Legierung bis zu der Curie-Tem­ peratur der Legierung schnell und ungeregelt erhitzt. So folgt dem schnellen Ansteigen der Temperatur eine Konstanttempera­ turpyrolyse am Curiepunkt. In anderen Fällen wird die Probe durch einen elektrischen Heizdraht temperaturgeregelt geheizt. Aufsätze über verschiedene Pyrolyseverfahren sind in dem Buch von W. J. Irwin, "Analytical Pyrolysis - A Comprehensive Guide" Chromatographic Science Series, Band 22, Marcel Dekker Inc., New York, 1982 zu finden. Ein sehr detaillierter Artikel über pyrolytische Verfahren und Vorrichtungen in der Massenspektro­ metrie ist H.-R. Schulten und Robert Lattimer, "Applications of Mass Spectrometry to Polymers", Mass Spectrom. Rev. Band 3 Jahrgang 1984 auf Seiten 231-315. Ein weiterer Bericht über Curiepunkt-Pyrolyse ist von R. Hempfling und H.-R. Schulten, "Chemical Characterization of the Organic Matter in Forest Soils by Curie-Point Pyrolysis-GC/MS and Pyrolysis-Field Ionization Mass Spectrometry", in Organic Geochemistry Band 15 Jahrgang 1990 auf Seiten 31-145. Ein Aufsatz von A. D. Pouwels und J. J. Boon behandelt Curiepunkt-Pyrolyse und Platinfila­ mentpyrolyse von Holzproben: "Analysis of Beech Wood Samples, its Milled Wood Lignin and Polysaccharide Fractions By Curie- Point And Platinum Filament Pyrolysis Mass Spectrometry", Journal of Analytical and Applied Pyrolysis Band 17 Jahrgang 1990, auf Seiten 97-126. H. Huai, R. Lo, Y.Yun, und H. Meuzelaar, haben eine vergleichende Studie von verschiedenen Pyrolysemassenspektrometriemethoden gemacht: "A Comparative Study of Eight U.S. Coals by Several Different Pyrolysis Mass Spectrometry Techniques", 38th ASMS Conference on Mass Spectrometry and Allied Topics, Tucson, AZ, June 1990.

Eine weitere Methode in der Pyrolyse ist die Laserpyrolyse, bei der die Pyrolysate von der Probe durch einen Laserstrahl erzeugt werden. Teilchen, die in einem elektrischen Käfig schwebend gehalten werden, können auch durch einen Laserstrahl pyrolysiert werden. Ein Bericht von W. S. Maswadeh, und H. Meuzelaar, "Laser Pyrolysis GC/MS of Single Coal and Coal Model Particles", 39th ASMS Conference on Mass Spectrometry and Allied Topics, Nashville, TN, May 1991 beschreibt Experimente in diesem Gebiet.

Eine nicht-analytische Anwendung der Pyrolyse beschreibt das deutsche Patent DE 38 22 534 A1 über eine Dekontaminiervor­ richtung zur Befreiung anorganischer Materialien von orga­ nischen Schadstoffen, wobei ein durch einen Brenner beheizter Körper in einer Pyrolysekammer durch seine Wärmeausstrahlung (Infrarotstrahlung) pyrolytische Zersetzung von organischen Kontaminierungen verursacht.

Nachteile der konventionellen schnellpyrolytischen Proben­ aufbereitung

Die Anwendungen der schnellpyrolytischen Zerset­ zungen auf Polymere zwecks analytischer Bestimmung sind nicht immer erfolgreich, da viele Polymere verschiedene Lösemittel und Zusatzsubstanzen enthalten, welche sich bei niedrigerer Temperatur als das eigentliche Polymer verflüchtigen lassen. Eine Separation oder Fraktionierung der Produktgruppen schon beim Ablauf des Prozesses ist bei den Schnellpyrolysen nicht möglich. Analyse- und Separationsinstrumente können durch größere Mengen von diesen Stoffen herausgefordert werden.

Anwendungen der Massenspektrometrie auf umweltanalytische Aufgaben erfordern besondere Probennahme- und Probenaufbe­ reitungsverfahren. Schnellpyrolytische Methoden wie Curiepunkt- Pyrolyse oder Platinfilament-Pyrolyse, die mit sehr geringen Probenmengen für organisches Material gut funktionieren, versagen oft, wenn es um Aufbereitung von Bodenproben geht, die sehr geringe Kontaminierungen von jedoch extrem niedriger Toxizitätsgrenze enthalten.

Allgemein gibt es Proben, in denen die Substanzen, die analy­ tisch bestimmt werden sollen, bei herkömmlichen pyrolytischen Probenaufbereitungsmethoden sich sehr schwer oder überhaupt nicht nachweisen lassen, entweder aus Flüchtigkeitsgründen oder wegen ihrer geringen Konzentration im Gemisch.

Eine starke Adsorption der zu bestimmenden Substanzen von ge­ ringer Konzentration an einem der restlichen Bestandteile des Gemisches benachteiligt diese gegenüber andere Substanzen, die vielleicht bei niedrigerer Temperatur in größeren Mengen in die Gasphase übergehen. Da in diesem Fall eine thermisch-desorptive oder pyrolytische Probenaufbereitung konventioneller Art keine Trennung (Fraktionierung) der Produkte erlaubt, wird die Ana­ lyse wesentlich erschwert.

Die Aufgabe der Erfindung ist ein Verfahren und eine Vorrich­ tung einzuführen, durch die, auch Gemische, die Spuren von organischen Stoffen enthalten, pyrolytisch zur chemischen Analyse aufbereitet werden können. Ferner sollen Proben, die größere Mengen flüchtige Komponenten enthalten, mit Hilfe der Erfindung, durch eine fraktionierte Pyrolyse zur Analyse aufbereitete werden.

Die präsentierte Erfindung stellt eine Pyrolysevorrichtung zur Probenaufbereitung für GC/MS-Analyse vor, die anstelle eines herkömmlichen elektrischen Heizers einen Infrarotstrahler (Infrarotlampe) enthält. Die Wahl dieser Heizquelle ermöglicht die Probe vom Heizer örtlich zu separieren und kontaminierungs­ frei in einem Reaktorbehälter zu pyrolysieren.

Die erfindungsgemäße Vorrichtung erhitzt die Probe im Vergleich zu den herkömmlichen Pyrolysevorrichtungen in geregelter Weise viel langsamer, so daß bei dem Heizprozeß sequentiell entstehende Desorbate und Pyrolyseprodukte zeitlich separiert werden können. Die Vorrichtung gibt auch die Möglichkeit, diese zeitlich getrennt auftretenden Pyrolysate auch örtlich separat aufzusammeln, indem ein Satz von getrennt schaltbaren Sammelvorrichtungen eingesetzt wird.

Im Gegensatz zu den herkömmlichen schnellpyrolytischen Probenaufbereitungsvorrichtungen erlaubt die erfindungsgemäße Vorrichtung eine Verwendung von größeren Probemengen. So können z. B. 1 Gramm Bodenprobe leicht pyrolsiert und nach Kontaminierungen geringer Konzentration analytisch untersucht werden.

Zur Ausschaltung von Verschleppungseffekten bei größeren Probemengen ist die Erfindung in einer der Ausführungen mit einem leicht austauschbaren Einweg-Reaktionsbehälter versehen. Dadurch wird viel Zeit gespart, wenn nacheinander mehrere Proben routinemäßig aufbereitet und analysiert werden sollen.

Weitere Einzelheiten können nun der folgenden Beschreibung entnommen, in der die Erfindung lediglich beispielhaft anhand der Zeichnung erleutert werden soll. Dabei zeigen

Fig. 1 eine schematische Gesamtansicht der erfindungsgemäßen Vorrichtung,

Fig. 2 eine dreidimensionale Ansicht der erfindungsgemäßen Vorrichtung mit dem elliptisch-zylindrischen Reflektorgehäuse,

Fig. 3 eine schematische Darstellung der Ausführung der erfindungsgemäßen, wo ein Satz von drei parallellen und einzeln schaltbaren Sammelvorrichtungen zum Aufsammeln von Produkten vorgesehen ist,

Fig. 4 schematische Darstellung von zwei erfindungsgemäßen Einweg-Reaktorrohren mit jeweils einer externen Temperaturmeß­ vorrichtung,

Fig. 5 eine alternative Ausführung der erfindungsgemäßen Vorrichtung, die zwei parabolisch zylindrische Reflektorplatten enthält,

Fig. 6 eine alternative Ausführung der erfindungsgemäßen Vorrichtung, die mit einem rotationsellipsoidförmigen Reflektorgehäuse ausgerüstet ist,

Fig. 7 eine alternative Ausführung der erfindungsgemäßen Vorrichtung, die mit zwei rotationsparaboloidförmigen Reflektoren ausgerüstet ist,

Fig. 8 eine Ausführung der Erfindung, wo eine automatische Adsorptions/Desorptions-Vorrichtung angeschlossen ist, in dessen Sorptionsröhrchen die Pyrolyseprodukte angereichert werden.

In der Ausführungsform gemäß Fig. 1 und Fig. 2 wird in der Vorrichtung ein stabförmiger Halogen-Infrarotstrahler 1 benutzt. Sie wird in ein innen verspiegeltes horizontal liegendes zylindrisches Gehäuse 2 mit elliptischem Querschnitt entlang einer der Brennpunktachsen 3 eingebaut. Entlang der zweiten Brennpunktachse 4 des elliptischen Zylinders wird ein Quarz- oder Duranglasrohr 5 angebracht, das als Pyrolysereak­ tionsbehälter (Reaktorrohr) benutzt wird. Die innen ver­ spiegelten Reflektorgehäusewände sind von einem Metall überzogen, daß eine möglichst hohe Reflexionszahl für die verwendete IR-Strahlung aufweist (z. B. Aluminium). An das eine Ende dieses Reaktionsbehälters wird eine Inertgaszuführung 6 angeschlossen. In dem Reaktionsbehälter wird die feste Probe 7, wenn möglich in Pulverform, in einem Metallschiffchen 8 ein­ geführt. Ein Probenzufuhrstab 9 , der als Halterung für das Probenschiffchen dient, wird seitlich in den Reaktionsbehälter 5 eingesteckt. Der Zufuhrstab enthält zugleich einen Verschluß­ körper 10, der das andere Ende des Reaktionbehälters ab­ schließt, wenn das Schiffchen die Mitte des Reaktorrohres er­ reicht hat. In den Verschlußkörper ist ein mit einem Sorbent (z. B. Tenax) gefülltes Glasröhrchen 11 eingesteckt, so daß das inerte Spülgas erst durch dieses Sorptionsröhrchen den Reaktor verläßt. Die Temperatur des Probenschiffchens wird entweder durch ein Thermoelement 12 im direkten Kontakt unterhalb des Schiffchenbodens gemessen oder aber indirekt durch Messung an einem oder an mehreren externen Punkten durch Korrelation errechnet. Eine Kalibrierung sorgt für eine genaue Charak­ terisierung der eigentlichen Pyrolysetemperatur, und diese kann dann direkt auf dem Bildschirm eines Rechners abgelesen werden.

Eine rechnergesteuerte Elektronik sorgt dafür, daß das Proben­ schiffchen auf eine vorher festgelegte Temperatur mit einer ebenfalls festgelegten Heizrate hochgeheizt wird. Dabei wird die Temperatur und die Heizrate dadurch geregelt, daß der Infrarot­ strahler pulsbreitenmoduliert ständig ein- und ausgeschaltet wird. Wird der Temperaturanstieg zu steil, so beginnt der Infrarotstrahler längere Pausen zu machen, wird er jedoch zu flach, so bleibt der Strahler für längere Zeiten eingeschaltet. Im Rechner werden die Parameter in einer speziellen Datei ge­ speichert, so daß die Pyrolysebedingungen einfach reproduziert werden können.

Die Durchflußrate des Trägergasstroms, der das gasdichte Reaktorgehäuse durchspült, wird durch ein Rotameter 13 gemessen und durch ein Trägergasventil 14 einjustiert. Am Ende des Experiments sorgt ein Gassperrventil 15 für ein sofortiges Abstellen des Gasstroms.

Ein T-Stück 16 eingebaut in den Verschlußteil des Reaktors ist an einem Ventil 17 und einer Saugpumpe 18 angeschlossen. Diese Anordnung gibt einerseits die Möglichkeit die Pyrolysegase zeitweise abzusaugen, wenn man nicht alle Pyrolyseprodukte sammeln will, sondern nur die, die in einem definierten Tem­ peraturbereich gebildet werden. Andererseits kann dieses System mit dem T-Stück eine Split-Funktion erfüllen: Die Menge des im Sorptionsröhrchen zu sammelnden Substanzes kann reguliert werden.

Ein drehbar montierter Ventilator 19 ist an dem Sammelende des Gehäuses angebracht. Er verhindert, daß der Anschlußteil 20 direkt am Sorptionsröhrchen während des ganzen Pyrolyse- und Sammelprozesses überhitzt wird. Nach dem Ablauf der Pyro­ lyseoperation wird der Lüfter zur Abkühlung des Reaktors in Richtung des Gehäuses gedreht.

In Fig. 3 ist eine alternative Ausführung der Sammelanordnung dargestellt. Dies ist ein System, bestehend aus mehreren Sorp­ tionsröhrchen 21-23, einen computergesteuerten Ventilsystem 24-26 und einer Saugpumpe 27. Diese Anordnung bietet die Mög­ lichkeit an, Pyrolyseprodukte temperaturabhängig zu frak­ tionieren.

In der Ausführung nach Fig. 4a kann der Reaktorteil 28 ohne den Zufuhrstab ausgerüstet werden. Die Temperatur wird extern mit einem Temperatursensor 29 gemessen und die Probe 30 wird ohne Schiffchen in das Reaktorrohr 28 eingebracht. So wird nur noch der Gaszufuhranschluß 31 und der Sorptionsröhrchenanschluß 32 notwendig. Nach der Pyrolyse wird dann das Sorptionsröhrchen entnommen und der ganze Reaktor ausgetauscht. Duranglasröhren können als Einwegreaktoren eingesetzt werden. Eine vereinfachte Version dieser Ausführung ist in der Fig. 4b dargestellt. Dieser Reaktor 33 ist mit dem Sorptionsröhrchen 34 fest verbunden. Nach der Pyrolyse wird der Reaktor samt Sorptions­ röhrchen aus dem Gehäuse entnommen. Das Sorptionsröhrchen wird an der verengten Stelle abgebrochen, und die gesammelten Substanzen werden in einem Desorptions-GCMS desorbiert, separiert und analysiert. Die Ausführung in der Fig. 4b hat den Vorteil, daß hier zwischen dem Reaktorrohr und dem Sorptionsröhrchen kein Versiegelungsmaterial notwendig ist.

Die durch das T-Stück abgesaugten Gase, sowie Gase, die aus dem Sorptionsröhrchen austreten, werden erst durch einen Filter 35 geleitet, bevor sie in die Atmosphäre weitergegeben werden.

Eine mögliche Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung ist in der Fig. 5 dargestellt. Hier werden parabolisch-zylindrische Reflektoren 36 und 37 zum fokussieren der Infrarotstrahlung auf der Probe 38 eingesetzt. Der stabförmige Infrarotstrahler 39 befindet sich entlang der Brennpunktachse 40 eines der beiden parabolischen Zylinder 37. Das Reaktorrohr 41 ist längs der Brennpunktachse 42 des anderen parabolisch-zylindrischen Reflektors 36 montiert.

Eine weitere Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung stellt die Fig. 6 dar. Hier wird ein rotationsellipsoidförmiges Reflektorgehäuse 43 verwendet und eine kleine Infrarotstrahlen­ quelle 44 eingesetzt. Das Reaktorrohr 45 ist in dieser Ausführung durch die Öffnungen 46 des Reflektorgehäuses durchgeschoben, so daß die Probe 47 zentriert im Brennpunkt des Rotationsellipsoiden liegt. Der Infrarotstrahler 44 ist auf den anderen Brennpunkt des Ellipsoiden zentriert. Die Kühlbelüftung des Strahlers erfolgt mit Hilfe eines Schlitzes 48.

Fig. 7 zeigt eine andere Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung, wobei rotationsparaboloide Hohlspiegel 49 und 50 verwendet worden sind. Der Infrarotstrahler 51 ist am Brennpunkt des einen Paraboloiden und das Reaktorrohr 52 führt durch den Brennpunkt des anderen konkaven Reflektors, wo sich auch die Probe 53 befindet.

Anhand des Ausführungsform mit dem elliptisch-zylindrischen Reflektor wird in Fig. 8 die Kopplung der erfindungsgemäßen Vorrichtung mit einer automatischen Adsorptions/Desorptions- Vorrichtung 54 gezeigt. Durch Aktivierung der Pumpen und Ventile wird das Sorptionsröhrchen 55 computergesteuert aufgeladen und desorbiert. Desorbierte Substanzen werden in das Analysegerät 56 injiziert.

Der Ablauf einer pyrolytischen Probenaufbereitung wird am Beispiel der erfindungsgemäßen Vorrichtung mit elliptisch- zylindrischem Reflektorgehäuse im folgenden beschrieben: Die Probe wird in dem Schiffchen 8 mit Hilfe des Zufuhrstabes 9 in das Reaktorrohr 5 eingesteckt. Wenn die Probe die Zentral­ position erreicht hat, verschließt das Verschlußstück 10 das Reaktorrohr. Das Sorptionsröhrchen wird in den Anschlußteil 21 des Verschlußstücks vom Zufuhrstab eingesteckt. Der Lüfter wird zu dem Teil gerichtet, das sich direkt mit dem Sorptionsröhr­ chen in Kontakt befindet und eingeschaltet. Der Trägergasfluß wird auch eingeschaltet und die gewünschte Flußrate mit Hilfe des Gasventils und des Durchflußmessers eingestellt. Das Temperaturprogramm wird aktiviert und die Operation startet. Die Lampe schaltet sich ein und je nach der Art der Regulierung heizt sich der Pyrolysator auf eine vorgegebene Temperatur. Die Pyrolysate werden in dem Sorptionsröhrchen (oder in einer Kühlfalle) gesammelt. Die angereicherten Pyrolysate werden nachher in ein Gaschromatograph/Massenspektrometer eingelassen, wo sie separiert und analysiert werden.

Claims (21)

1. Verfahren zur Herstellung flüchtiger Pyrolyseprodukte und Desorbate aus festen Proben, bei dem diese flüchtigen Produkte durch Erhitzen der festen Proben erhalten werden und zur Ana­ lyse in ein Massenspektrometer oder einen Gaschromatographen weitergeleitet werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Probe von einem Infrarotstrahler über geeignete Infrarotreflektoren fokussiert bestrahlt wird.

2. Vorrichtung zur Durchführung einer pyrolytischen Proben­ aufbereitung für gaschromatographische und massenspektrometri­ sche Analyse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Pyrolysator einen Reaktionsbehälter und einen Infrarotstrahler aufweist.

3. Vorrichtung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Probe sich in einem Reaktionsbehälter befindet, der von dem Infrarotstrahler durch eine für die verwendete Infrarot­ strahlung transparente Wandung separiert ist.

4. Vorrichtung nach Ansprüchen 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Infrarotreflektor ein hohlzylindrischer Körper mit elliptischem Querschnitt ist, worin ein stabförmiger Infrarot­ strahler entlang einer der Brennpunktachsen, und der rohrför­ mige Reaktorbereich entlang der zweiten Brennpunktachse ein­ gebaut sind.

5. Vorrichtung nach Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß zwei parabolische Zylinderreflektoren vorgesehen sind, wobei der stabförmige Infrarotstrahler entlang der Brennpunkt­ achse eines der parabolischen Zylinder und der rohrförmige Reaktorbereich entlang der Brennpunktachse des zweiten parabolischen Zylinders eingebaut sind.

6. Vorrichtung nach Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein ellipsoidförmiges Reflektorgehäuse vorgesehen ist, worin der Infrarotstrahler in einem der Brennpunkte eingebaut ist, und der Reaktionsbehälter den zweiten Brennpunkt beinhaltet.

7. Vorrichtung nach Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß für die fokussierende Infrarotreflektion zwei Rotations­ paraboloidreflektoren vorgesehen sind, wobei der Infrarot­ strahler am Brennpunkt eines der Reflektoren eingebaut ist, und der Reaktorbereich den Brennpunkt des zweiten Reflektorteils beinhaltet.

8. Vorrichtung zur Durchführung einer pyrolytischen Proben­ aufbereitung nach Anspruch 1 und nach Ansprüchen 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Reaktionsbehälter mit Anschlüssen für den Gaseintritt und den Gasaustritt versehen ist.

9. Vorrichtung nach Ansprüchen 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Zwischenstufe zwischen der Probenaufbereitungsvorrich­ tung und dem Analysegerät eine Sammelvorrichtung oder ein System von mehreren parallellen und einzeln schaltbaren Sammelvorrichtungen zum Aufsammeln von Pyrolyse- und Desorp­ tionsprodukten vorgesehen ist.

10. Vorrichtung nach Ansprüchen 2 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit Sorptionsröhrchen als selektive Sammelvorrichtungen ausgestattet ist.

11. Vorrichtung nach Ansprüchen 2 bis 10, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie mit einem automatisch steuerbaren und einen Sorptionsröhrchen enthaltenden Adsorptions/Desorptions- Vorrichtung ausgestattet ist.

12. Vorrichtung nach Ansprüchen 2 bis 10, dadurch gekenn­ zeichnet, daß Kühlfallen als Sammelvorrichtungen vorgesehen sind.

13. Vorrichtung nach Ansprüchen 2 bis 11, dadurch gekennzeich­ net, daß ein nach jeder parallel geschalteten Sammelvorrichtung nach Anspruch 9 ein Ventil vorgesehen ist und daß diese zusammen an eine Pumpe angeschlossen sind.

14. Vorrichtung nach Ansprüchen 2 bis 13, dadurch gekennzeich­ net, daß Probeneinfuhrvorrichtung vorgesehen ist.

15. Vorrichtung nach Ansprüchen 2 bis 13, dadurch gekennzeich­ net, daß ein austauschbarer Einweg-Reaktorteil vorgesehen ist, in dem sich die Probe befindet und an dessen Enden die Gaszufuhr, ein Sammelröhrchen und die Gasabfuhr angeschlossen ist.

16. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Vorrichtung nach Ansprüchen 1 bis 15 verwendet werden, dadurch gekennzeichnet, daß während der Pryolyse die Heizrate und die Temperatur der Probe geregelt wird.

17. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 16, wobei die Vorrichtung nach Ansprüchen 2 bis 15 verwendet wird, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Heizrate- und die Temperaturregelung durch Pulsmodulierung des Infrarotstrahlers erfolgt.

18. Verfahren nach Ansprüchen 1, 16 und 17, wobei die Vorrichtung nach Ansprüchen 2 bis 15 verwendet wird, dadurch gekennzeichnet, daß die gasförmigen Produkte entweder direkt in ein Analysegerät weitergeleitet werden oder zuerst in einer Sammelvorrichtung aufgesammelt werden.

19. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Produkte des thermischen Prozesses im Reaktorbereich mit Hilfe eines Trägergases geführt und zwecks Anreicherung in die Sammelvorrichtung weitergeleitet werden.

20. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die im Trägergas enthaltenen flüchtigen Produkte in bestimmten Temperaturintervallen in der Sammelvorrichtung angereichert werden, während die Produkte anderer Temperaturintervalle abgepumpt und nicht gesammelt werden.

21. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die erzeugten flüchtigen Produkte in verschiedenen Temperaturintervallen der Aufheizkurve nacheinander in verschiedenen, parallel geschalteten Sammelvorrichtungen angereichert werden.