DE413721C

DE413721C - Process for the production of lithium salts from final liquors

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Publication number: DE413721C
Application number: DEM76982D
Authority: DE
Original assignee: HANS WEIDMANN DR; Metallbank und Metallurgische Gesellschaft AG
Current assignee: HANS WEIDMANN DR; Metallbank und Metallurgische Gesellschaft AG
Priority date: 1922-03-10
Filing date: 1922-03-10
Publication date: 1925-05-14

Description

Verfahren zur Gewinnung von Lithiunisalzen aus Endlaugen. Bei dem Aufschluß lithiumhaltiger 11ineralien erhält man in der Technik Endlaugen, die das Lithium und die anderen Alkalien -meist in Form ihrer Sulfate oder Chloride enthalten. Zur Abscheidung und Trennung des Lithiunis von den anderen Alkalien wurde bisher die Schwerlöslichkeit des Lithiumcarbonates oder Lithiumphosphates praktisch verwertet. Voraussetzung war, daß die Endlaugen gänzlich frei von Salzen der Erdalkalimetalle, einschließlich des Magnesiums, waren, da alle Basen, die ebenfalls schwer lösliche Carbonate oder Phosphäte bilden, die Reinheit der Lithiumsalze beeinträchtigen. Ein anderer Weg zur Gewinnung von Lithiumsalzen war -der, daß zunächst sämtliche Salze der Endlaugen in Chloride überführt und zur Trockene verdampft wurden. Die leichte Löslichkeit des Lithiunichlorides in verschiedenen organischen Flüssigkeiten, wie z. B. in Isopropylalkohol, Ätheralkohol usw., diente zur Trennung von den in diesen Lösungsmitteln unlöslichen Chloriden der anderen Alkalien usw.Process for the production of lithium salts from final liquors. In which Digestion of lithium-containing minerals is obtained in the technique of final lyes, which the Lithium and the other alkalis - mostly contained in the form of their sulfates or chlorides. For the separation and separation of the lithium from the other alkalis has been used up to now practically exploited the poor solubility of lithium carbonate or lithium phosphate. The prerequisite was that the final liquors were completely free of salts of the alkaline earth metals, including magnesium, since all bases were also sparingly soluble Form carbonates or phosphates, which impair the purity of the lithium salts. Another way of obtaining lithium salts was that initially all of them Salts of the final liquors were converted into chlorides and evaporated to dryness. the easy solubility of lithium chloride in various organic liquids, such as B. in isopropyl alcohol, ether alcohol, etc., was used to separate the in chlorides of the other alkalis, etc., insoluble in these solvents.

Es wurde nun gefunden, daß man das Lithium vorteilhafter als Fluorid aus den Endlaugen abscheidet. Der erzielte Fortschritt ist ein doppelter. Zunächst ist bekanntlich das Fluorid an und für sich bedeutend schwerer löslich als das Carbonat, insbesondere in kaliumsulfathaltigen .Laugen, sowie ferner leichter rein abzuscheiden als Lithiumphosphat, 'das hartnäckig andere Alkalisalze zurückhält. Der Hauptvorteil aber besteht darin, daß es nicht notwendig ist, die Endlaugen, wie bisher, vor der Fällung sorgfältig von Calciuni-3,Iagnesitim und anderen Salzen zu reinigen. In den seltensten Fällen wird Lithiumfluorid als solches technische Verwendung finden; die Überführung in andere leichter lösliche Salze wird meistens erforderlich sein.It has now been found that lithium is more advantageous than fluoride separates from the final liquors. The progress made is twofold. First it is well known that fluoride in and of itself is significantly less soluble than carbonate, especially in alkaline solutions containing potassium sulphate, and also easier to separate in pure form than lithium phosphate, 'which stubbornly holds back other alkali salts. The main advantage but consists in the fact that it is not necessary, as before, before the Precipitation to be carefully cleaned of Calciuni-3, Iagnesitim and other salts. In In the rarest cases lithium fluoride will find technical use as such; conversion to other more soluble salts will mostly be necessary.

Es wurde nun ferner gefunden, daß sich das schwer lösliche Lithiumfluorid in technisch einfacher Weise in andere leicht lösliche Lithiumverbindungen überführen läßt, und zwar dadurch, daß man es mit den entsprechenden 'Verbindungen solcher Metalle in Reaktion bringt, deren Fluoride noch schwerer löslich sind als Lithiumfluorid. Es ist hierbei ohne weiteres einleuchtend, daß ein geringer Gehalt von Calciuni, Hagnesitun und ähnlichen Salzen in den Endlaugen keineswegs schädlich wirkt, da deren Fluoride mit dem Lithiunifluorid zwar gleichzeitig ausfallen, sich aber an der später erfolgenden Unisetzung, z. B. mit Calciuinsalzen, nicht beteiligen, sondern ini Cllcitliiifltioridschlamili zurückbleiben.It has now also been found that the sparingly soluble lithium fluoride convert in a technically simple manner into other readily soluble lithium compounds by making it with the corresponding 'connections of such Brings metals into reaction, the fluorides of which are even more difficult to dissolve than lithium fluoride. It is obvious here that a small amount of calcium, Hagnesitun and similar salts in the final liquors are by no means harmful, since the fluorides of which precipitate at the same time as the lithium fluoride, but stick to each other the later unisposition, z. B. with calcium salts, do not participate, but ini Cllcitliiifltioridschlamili remain behind.

Das neue '"erfahren besitzt somit folgende technischen Vorteile vor den bisherigen: i. Vollständigere Fällung des Lithiums und leichtere Auswaschbarkeit des Lithiunifluorides. 2. Einfachere Vorbereitung der Endlangen, da ein geringer Gehalt an Erdalkalisalzen, z. B. Gips oder Magnesiumsulfat, keinen schädlichen Einfluß auf die Reinheit der Lithiumsalze ausübt.The new '"experience thus has the following technical advantages the previous: i. More complete precipitation of lithium and easier to wash out of lithium fluoride. 2. Easier preparation of the end lengths, since a low content of alkaline earth salts, e.g. B. gypsum or magnesium sulfate, none has a detrimental effect on the purity of the lithium salts.

3. Gegenüber der Verwendung von organischen Lösungsmitteln erübrigt sich die umständliche Überführung der Sulfate in die Chloride.3. Obsolete compared to the use of organic solvents the cumbersome conversion of the sulfates into the chlorides.

Beispiel: Entsprechend der Gleichung: 2LiF+CaC12-CaF2+aLiCl trägt man Lithiumfluorid in eine wässerige Chlorcalciumlösung unter Erwärmen und Rühren ein, wobei man dafür sorgt, daß Lithiumfluorid in geringem Überschuß vorhanden ist, um zu vermeiden, daß die reine Lithiumchloridlauge durch Spuren von Chlorcalcium verunreinigt wird.Example: According to the equation: 2LiF + CaC12-CaF2 + aLiCl carries add lithium fluoride to an aqueous calcium chloride solution with heating and stirring one, making sure that lithium fluoride is present in a slight excess, in order to avoid that the pure lithium chloride liquor with traces of calcium chloride becomes contaminated.

Sobald sich kein Chlorcalcium analytisch mehr feststellen läßt, ist dieReaktion beendet, tnan nutscht vom entstandenen Flußspat, ab, wäscht nach und verarbeitet in bekannter Weise die Lauge durch Eindampfen auf festes l.ithiutnchlorid. Die Ausbeute ist quantitativ und das Salz ist sehr rein.As soon as no more calcium chloride can be determined analytically, is the reaction ends, tnan sucks off the fluorspar that has formed, washes after and processes the lye in a known manner by evaporation onto solid lithium chloride. The yield is quantitative and the salt is very pure.

In gleicher Weise lassen sich alle anderen organischen oder anorganischen Lithiumsalze aus L ithiumfluorid gewinnen.All other organic or inorganic can be used in the same way Obtain lithium salts from lithium fluoride.

Um z. B. Lithiumhydroxyd herzustellen, kann man Lithiumfluorid mit Calciumhydroxyd oder Bariumhydroxyd usw. umsetzen.To z. B. to produce lithium hydroxide, you can use lithium fluoride Convert calcium hydroxide or barium hydroxide etc.

Für alle gewünschten Reaktionen eignen sich alle Salze, Verbindungen usw. solcher Metalle, deren Fluoride schwerer löslich sind als Lithiumfluorid.All salts and compounds are suitable for all desired reactions etc. of those metals whose fluorides are less soluble than lithium fluoride.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of lithium salts from the Final liquors from the processing of lithium mica, etc., characterized in that the lithium is precipitated as fluoride to separate the alkalis present and this then with the inorganic or organic salts or compounds of such Metals converts whose fluorides are more insoluble than lithium fluoride.