DE945622C

DE945622C - Process for the production of pure potash magnesia from Na Cl-potash magnesia mixtures

Info

Publication number: DE945622C
Application number: DEV7490A
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Hans Autenrieth; Dipl-Ing Rudolf Bachmann
Original assignee: VERKAUFSGEMEINSCHAFT DEUTSCHER
Current assignee: VERKAUFSGEMEINSCHAFT DEUTSCHER
Priority date: 1954-07-08
Filing date: 1954-07-08
Publication date: 1956-07-12

Description

Verfahren zur Gewinnung von reiner Kalimagnesia aus NaCl-Kalimagnesia-Gemischen Gegenstand des Patents 9386I2 ist ein Verfahren, nach dem es möglich ist, Schönit-Steinsalz-Gemische bzw. Leonit-Steinsalz-Gemische sowie praktisch steinsalzfreie Kalimagnesia herzustellen durch Umsetzung von NaCl-gesättigten Hartsalz-bzw. Mischsalzmutterlaugen mit Bittersalz oder Magnesiumsulfat und Chlorkalium bzw. Chlorkalium-Steinsalz-Gemischen unter Erzeugung NaCl-gesättigter hochchlormagnesiumhaltiger Umsetzungslaugen, die ohne erhebliche K2O-Verluste direkt abgestoßen werden können. Das Verfahren bietet gegenüber den bisherigen Methoden der Kalimagnesiaerzeugung einige ganz wesentliche Vorteile, die im einzelnen in der Patentschrift aufgeführt sind.Process for the production of pure potash magnesia from NaCl-potash magnesia mixtures The subject of patent 9386I2 is a process by which it is possible to produce Schönite rock salt mixtures or Leonite rock salt mixtures as well as potash magnesia practically free from rock salt by reaction of NaCl-saturated hard salt or. Mixed salt mother liquors with Epsom salt or magnesium sulphate and potassium chloride or potassium chloride rock salt mixtures Generation of NaCl-saturated, high-chlorine-magnesium-containing reaction liquors without significant K2O losses can be repelled directly. The procedure offers opposite the previous methods of potash magnesia production have some very important advantages, which are listed in detail in the patent specification.

Die Verwendung von Kalimagnesia-Steinsalz-Gemischen zur Herstellung von chlorarmen Düngemitteln, insbesondere von handelsüblicher Kalimagnesia sowie von Kaliumsulfat, setzt jedoch voraus, daß eine Aufspaltung der Gemische in NaClfreie bzw. NaCl-arme Kalimagnesia und möglichst kalimagnesiaarmes Steinsalz erfolgt.The use of potash magnesia rock salt mixtures for production low-chlorine fertilizers, especially commercial potash magnesia and of potassium sulphate, but requires that the mixtures are broken down into NaCl-free or low-NaCl potassium magnesia and rock salt with as little potash magnesia as possible.

Zwar ist in der oben angeführten Patentschrift erwähnt, daß es möglich ist, unter bestimmten Arbeitsbedingungen nach dem dort beschriebenen Verfahren bereits primär Na Cl-arme Kalimagnesia zu erzeugen, die in den meisten Fällen geeignet ist als Ausgangsmaterial für chlorarme Düngemittel verwendet zu werden. Die Methode setzt jedoch voraus, daß für die Umsetzung in diesem Fall sehr hochprozentiges Chlorkalium zur Verfügung steht.It is mentioned in the above patent that it is possible is already under certain working conditions according to the procedure described there primarily Na Cl-poor potassium magnesia to generate that in most cases is suitable to be used as a starting material for low-chlorine fertilizers. The method assumes, however, that very high percentage is required for the implementation in this case Potassium chlorine is available.

Es ist bekannt, daß Schönit-Steinsalz-Gemische sowie Leonit-Steinsalz-Gemische durch Flotation mit Hilfe von Alkylsulfaten bzw. Alkylsulfonaten mit einer Kohlenstoflkette von vorwiegend 6 bis I8 C-Atomen relativ leicht und einfach in die Einzelkomponenten zerlegt werden können. Durch eingehende Untersuchungen hat sich nun gezeigt, daß die Trennung noch wesentlich besser gelingt, wenn geeignete Mittel angewendet werden, das in relativ feiner Form vorliegende Steinsalz bei der Flotation zu drücken. Es hat sich gezeigt, daß NaCl durch Alkalisalze der Pyroantimonsäure oder auch der Antimonsäure stark gedrückt werden kann. In gleicher Weise kann auch Huminsäure als drückendes Agens für NaCl bei der flotativen Trennung von Kalimagnesia-Steinsalz-Gemischen verwendet werden.It is known that Schönite rock salt mixtures and Leonite rock salt mixtures by flotation with the aid of alkyl sulfates or alkyl sulfonates with a carbon chain of mainly 6 to 18 carbon atoms relatively easily and simply into the individual components can be disassembled. Thorough investigations have now shown that the separation works much better if suitable means are used, to press the rock salt present in relatively fine form during flotation. It has been shown that NaCl by alkali salts of pyroantimonic acid or the Antimonic acid can be strongly depressed. Humic acid can be used in the same way as an oppressive agent for NaCl in the flotative separation of potash magnesia rock salt mixtures be used.

Es gelingt, aus den Kalimagnesia-Steinsalz-Gemischen, die im allgemeinen mit einem NaCl-Gehalt von Io bis 2o% anfallen, durch Flotation eine Kalimagnesia herzustellen, die zwischen I und 3 0/0 Na Cl enthält; die also den Anforderungen, die für die Weiterverarbeitung auf chlorarme handelsübliche Produkte gestellt werden, vollauf genügt. Die Kalimagnesiaausbeute bei der Flotation liegt zwischen 88 und 9I%. Der Rest der Kalimagnesia verbleibt in den steinsalzreichen Abgängen und kann daraus durch Auslösen mit für die Umsetzungen nach Patent 9386I2 zu verwendenden Hartsalz- bzw. Mischsalzmutterlaugen bei erhöhter Temperatur gewonnen werden. Es wird dabei so verfahren, daß die kalimagnesiahaltigen Rückstände der Flotation nach Abtrennung von der Mutterlauge bei Temperaturen zwischen 4o und 6o° mit so viel Hartsalz- bzw. Mischsalzmutterlauge verrührt werden, daß sich die Sulfatkomponente restlos auflöst. Das ungelöste Steinsalz wird von der warmen Lösung abgetrennt und verworfen, während die in Lösung gegangene Kalimagnesia bei der anschließenden Umsetzung mit Bittersalz bzw. Magnesiumsulfat und Chlorkalium mit der Umsetzungskalimagnesia zusammen gewonnen wird. Beispiele I. Flotation eines Gemisches von 83,I% Schönit und I6,9% NaCl mit 388 g/t Na-Oxy-Stearinsulfonat ohne Zusatz eines NaCl-Drückers. Es wurde bei dreimaliger Nachflotation ein Konzentrat gewonnen mit 96,I% Schönit und 3,9% NaCl mit einer Schönitausbeute von 87,8%.It is possible from the potassium magnesia rock salt mixtures, which in general With an NaCl content of 10 to 20%, a potassium magnesia is produced by flotation manufacture containing between 1 and 3% Na Cl; that meet the requirements which are placed on low-chlorine commercially available products for further processing, fully enough. The potash magnesia yield in flotation is between 88 and 9I%. The rest of the potash magnesia remains in the rock salt-rich waste and can from it by triggering with to be used for the reactions according to patent 9386I2 Hard salt or mixed salt mother liquors can be obtained at elevated temperature. It the procedure is such that the residues containing potash magnesia after flotation Separation from the mother liquor at temperatures between 4o and 6o ° with as much Hard salt or mixed salt mother liquor are stirred so that the sulfate component dissolves completely. The undissolved rock salt is separated from the warm solution and discarded, while the dissolved potassium magnesia in the subsequent implementation with Epsom salt or magnesium sulphate and potassium chloride with the conversion of potassium magnesia is won together. Examples I. Flotation of a mixture of 83.1% Schönite and 16.9% NaCl with 388 g / t Na oxy-stearin sulfonate without the addition of an NaCl pusher. A concentrate with 96.1% Schönite was obtained after three subsequent flotation and 3.9% NaCl with a Schönite yield of 87.8%.

2. Aus derselben Umsetzungslauge wurde ein Gemisch von 82,5% Schönit und I7,5% NaCl mit 388 g/t des in Beispiel I verwendeten Sammlerschäumers unter Zusatz von I2o g/t Kaliumpyroantimoniat oder Kaliumantimoniat als NaCl-Drücker flotiert. Das bei dreimaliger Nachflotation erzielte Konzentrat enthielt 99% Schönit und I% NaCl, die Schönitausbeute betrug 88,6%. Dasselbe Ergebnis wurde erzielt, wenn an Stelle von Pyroantimoniat I75 g/t Huminsäure als Drücker für Na Cl verwendet wurde.2. A mixture of 82.5% Schönite was obtained from the same reaction liquor and 17.5% NaCl at 388 g / t of the collector foamer used in Example I below Addition of 12o g / t potassium pyroantimonate or potassium antimonate as NaCl pusher floated. The concentrate obtained after three post-flotation operations contained 99% Schönit and I% NaCl, the Schönite yield was 88.6%. The same result was obtained when on Instead of pyroantimoniate I75 g / t humic acid was used as a trigger for Na Cl.

3. Aus einer Kalimagnesiaumsetzung nach Hauptpatent 938 612 wurde bei einem Chlormagnesiumgehalt von 26o g/l in der Umsetzungslauge Leonit mit Io,I% NaCl erhalten, bei dreimaliger Nachflotation unter Zugabe von 386 g/t eines Alkylsulfats mit im Mittel Io C-Atomen ergab sich ein Leonitkonzentrat mit 96,2% Leonit und 3,8% NaCl. Die Leonitausbeute betrug 87,5%.3. From a potassium magnesia conversion according to main patent 938 612, with a chloromagnesium content of 26o g / l in the reaction liquor, leonite with 1.0% NaCl was obtained, with three subsequent flotation with the addition of 386 g / t of an alkyl sulfate with an average of 10 carbon atoms Leonit concentrate with 96.2% Leonit and 3.8% NaCl. The leonite yield was 87.5%.

4. Dasselbe Leonit-NaCl-Gemisch aus der gleichen Umsetzungslauge mit demselben Flotationsmittel unter Zusatz von I4o g/t Kaliumpyroantimoniat bzw. Kaliumantimoniat flotiert, ergab bei dreimaliger Nachflotation Leonit mit 97,3% Reinheit und 2,7% NaCl bei einer Ausbeute von 90,70/0. 4. The same Leonite-NaCl mixture floated from the same reaction liquor with the same flotation agent with the addition of 140 g / t potassium pyroantimonate or potassium antimonate, gave Leonite with 97.3% purity and 2.7% NaCl with a yield of 90 after three subsequent flotations , 70/0.

Wird an Stelle von Pyroantimoniat oder Antimoniat als NaCl-Drücker Huminsäure verwendet, so ergibt sich bei derselben Ausbeute ein Konzentrat mit 2,4% NaCl.Used in place of pyroantimoniate or antimonate as NaCl pusher If humic acid is used, the same yield results in a concentrate with 2.4% NaCl.

Wie bereits angeführt, wird die in den Abgängen verbleibende Kalimagnesia von etwa Io bis I3% der bei der Flotation eingesetzten Gesamtmenge durch Herauslösen mit für die Umsetzungen zu verwendender Hartsalz- bzw. Mischsalzmutterlauge in der Wärme praktisch restlos wiedergewonnen.As already mentioned, the potash magnesia remaining in the waste becomes from about Io to I3% of the total amount used in the flotation by leaching out with hard salt or mixed salt mother liquor to be used for the reactions in the Heat almost completely recovered.

Claims

PATENT CLAIMS: I. Process for the production of pure potash magnesia from NaCl-Schönite or NaCl-Leonite mixtures according to patent 9386I2 by floating out Potash magnesia using alkyl sulfate or alkyl sulfonate as a floating agent, characterized in that the NaCl is replaced by soluble salts of pyroantimonic acid, the antimonic acid, humic acid or mixtures of these agents is pressed.

2. The method according to claim I, characterized in that the potassium magnesia from their Mg Cl2-rich mother liquor is floated.

3. The method according to claim I, characterized characterized in that the potassium magnesia-NaCl mixture is removed from the MgCl2-rich mother liquor prior to flotation separated and slurried in a low-MgCl2, in Leonit or Schoenite saturated liquor and swim out of it. q .. Process for the production of pure potash magnesia according to claims 1 to 3, characterized in that the rock salt rich. However flotation waste still containing potash magnesia for the purpose of recovering u% of the waste it contains remaining potassium magnesia with the hard salt or hard salt to be used for the implementation. Mixed salt mother liquor stirred in the heat and the resulting pure rock salt before potash magnesia conversion from the warm; Separates lye. . Referred publications: German patent specification No. 9i8 861.