DE4113160A1 - Polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents

Polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Info

Publication number
DE4113160A1
DE4113160A1 DE4113160A DE4113160A DE4113160A1 DE 4113160 A1 DE4113160 A1 DE 4113160A1 DE 4113160 A DE4113160 A DE 4113160A DE 4113160 A DE4113160 A DE 4113160A DE 4113160 A1 DE4113160 A1 DE 4113160A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
component
content
weight
polyisocyanate
nco
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE4113160A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans Josef Dr Laas
Rainer Dr Rettig
Rainhard Dr Halpaap
Klaus Dr Nachtkamp
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE4113160A priority Critical patent/DE4113160A1/de
Priority to AT92106118T priority patent/ATE118796T1/de
Priority to EP92106118A priority patent/EP0510438B1/de
Priority to DE59201432T priority patent/DE59201432D1/de
Priority to ES92106118T priority patent/ES2068628T3/es
Priority to US07/869,579 priority patent/US5473011A/en
Priority to JP12546292A priority patent/JP3189985B2/ja
Priority to CA002066481A priority patent/CA2066481C/en
Publication of DE4113160A1 publication Critical patent/DE4113160A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8048—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/34

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft neue Gemische von Carboxylgruppen aufweisenden Polyisocyanaten einer mittleren NCO-Funk­ tionalität von mindestens 4,1, ein Verfahren zur Her­ stellung derartiger Gemische und ihre Verwendung als Ausgangsmaterial bei der Herstellung von Polyurethan­ kunststoffen bzw. als Vernetzer für wäßrige Lacke.
In den letzten Jahren stieg die Bedeutung wäßriger Lacke und Beschichtungsmittel aufgrund immer strengerer Emmis­ sionsrichtlinien bezüglich der bei der Lackapplikation freiwerdenden Lösemittel stark an. Obwohl inzwischen bereits für viele Anwendungsbereiche wäßrige Lacksysteme zur Verfügung stehen, können diese das hohe Qualitäts­ niveau konventioneller, lösemittelhaltiger Lacke hin­ sichtlich Lösemittel- und Chemikalienbeständigkeit oder gegenüber mechanischer Belastbarkeit oftmals nur durch eine chemische Nachvernetzung während der Filmbildung erreichen.
Versuche, eine Nachvernetzung wäßriger Lacke mit Hilfe freie Isocyanatgruppen tragender Verbindungen zu er­ reichen, d. h. das auf dem Gebiet lösemittelhaltiger Beschichtungen bewährte Konzept der Polyurethanreaktiv­ lacke auf wäßrige Systeme zu übertragen, wurden bislang nur wenige unternommen.
Die DE-OS 27 08 442 beschreibt den Zusatz monomerer organischer Diisocyanate zur Verbesserung des Eigen­ schaftsbildes wäßriger Polyurethandispersionen. Nach der DE-OS 3 529 249 lassen sich organische Polyisocyanate zur Erhöhung der Lösemittel- und Chemikalienbeständigkeit sowie zur Verbesserung der Verschleißeigenschaften von Beschichtungen auf Basis von in Wasser dispergierten Homo- und Copolymerisaten einsetzen. Die beschriebenen positiven Effekte auf die Lackeigenschaften lassen sich auf eine durch Reaktion der Isocyanate mit Wasser ge­ bildete "Harnstoffhülle" um die dispergierten Polymer­ teilchen zurückführen. Die als Zusatzmittel eingesetzten Polyisocyanate wirken somit nicht als Vernetzungsmittel für in Wasser dispergierte Kunststoffe oder Kunststoff­ vorläufer mit gegenüber Isocyanatgruppen reaktions­ fähigen Gruppen.
Die Herstellung eines wäßrigen Polyurethanreaktivsystems aus ausgewählten, Emulgatorwirkung aufweisenden, wäßri­ gen Polyhydroxylverbindungen und niedrigviskosen freien Polyisocyanaten ist Gegenstand der DE-OS 38 29 587. Dabei werden Lackfilme erhalten, deren Eigenschaftsbild dem typischer, lösemittelhaltiger Zweikomponentenlacke entspricht. Aufgrund der allgemein schlechten Disper­ gierbarkeit organischer Polyisocyanate in Wasser ist dieses Verfahren jedoch auf spezielle Polyoldispersionen beschränkt. Zur Übertragung auf beliebige wäßrige, gegenüber Isocyanaten reaktive Gruppen tragende Binde­ mittel bedarf es hydrophilierter, selbstdispergierbarer Polyisocyanatkomponenten.
Aromatische, hydrophil modifizierte Polyisocyanate, wie sie z. B. in der DE-OS 23 59 613 und der EP-A 61 628 be­ schrieben werden, sind aufgrund ihrer hohen Reaktivität gegenüber Wasser und der damit verbundenen Kohlendioxid- Entwicklung zum Einsatz in wäßrigen Lacksystemen nicht geeignet. Sie finden bevorzugt bei der Schaumstoff-Her­ stellung und auf dem Klebstoffsektor Verwendung. Isocya­ nat-funktionelle Vernetzer für wäßrige Beschichtungs­ systeme sind ausschließlich auf Basis der weniger reak­ tiven (cyclo)aliphatischen Polyisocyanate herstellbar.
In der EP-A 2 06 059 werden hydrophil modifizierte, ali­ phatische Polyisocyanate als Zusatzmittel für wäßrige Klebstoffe beschrieben. Die Emulgierbarkeit dieser Poly­ isocyanate wird durch den Einbau Ethylenoxideinheiten aufweisender Polyetherketten erreicht. Für eine Anwen­ dung auf dem Lacksektor sind derart hydrophilierte Poly­ isocyanate aufgrund der durch den relativ hohen Poly­ ethergehalt verursachten, bleibenden Hydrophilie der Be­ schichtung jedoch weniger geeignet.
Gemäß einem eigenen älteren Vorschlag (Deutsche Patent­ anmeldung P 40 01 783.4) lassen sich Uretdion- und Car­ boxylgruppen-haltige Polyisocyanatgemische mit mittleren Isocyanat-Funktionalitäten von 1,5 bis 4,0 herstellen, in denen die Carboxylgruppen neben freien Isocyanat­ gruppen lagerstabil vorliegen. Diese Carboxylgruppen­ haltigen Uretdionpolyisocyanate lassen sich nach Neu­ tralisation zumindest eines Teils der Carboxylgruppen mit Hilfe tertiärer Amine leicht in Wasser einrühren und sind somit grundsätzlich für die Formulierung waßriger Zweikomponenten-Polyurethansysteme geeignet.
Die der vorliegenden Erfindung zugrundeliegende Aufgabe bestand darin, Carboxylgruppen aufweisende Polyisocya­ nate einer (mittleren) NCO-Funktionalität von über 4,0 zur Verfügung zu stellen, die trotz des Vorliegens von Carboxyl- und Isocyanatgruppen im gleichen Molekül lagerstabil sind, sich ohne Schwierigkeiten, gegebenen­ falls nach zumindest teilweiser Neutralisation der Carb­ oxylgruppen in Wasser lösen oder dispergieren lassen und als Ausgangskomponenten bei der Herstellung von Poly­ urethankunststoffen und vor allem als Vernetzer für wäßrige Bindemittel oder Bindemittelkomponenten in wäßrigen Lacken geeignet sind.
Diese Aufgabe konnte mit der Bereitstellung der nach­ stehend näher beschriebenen Polyisocyanatgemische bzw. des Verfahrens zu ihrer Herstellung gelöst werden.
Gegenstand der Erfindung sind Polyisocyanatgemische gekennzeichnet durch
  • a) eine mittlere NCO-Funktionalität von mindestens 4,1,
  • b) einen Gehalt an (cyclo)aliphatisch gebundenen Isocyanatgruppen (berechnet als NCO, Moleku­ largewicht = 42) von 12,0 bis 20,5 Gew.-%,
  • c) einen Gehalt an chemisch fixierten Carboxyl­ gruppen (berechnet als COOH, Molekulargewicht = 45) von 0,01 bis 5,0 Gew.-% und
  • d) einen Gehalt an innerhalb von Polyetherketten angeordneten Ethylenoxideinheiten (berechnet als C2H4O, Molekulargewicht = 44) von 0 bis 10 Gew.-%.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung dieser Polyisocyanatgemische, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man
  • A) eine Polyisocyanatkomponente mit einer (mittleren) NCO-Funktionalität von mindestens 2,1, bestehend aus mindestens einem Polyiso­ cyanat mit ausschließlich (cyclo)aliphatisch gebundenen Isocyanatgruppen mit
  • B) einer Hydroxycarbonsäure-Komponente, bestehend aus mindestens einer aliphatischen Hydroxycar­ bonsäure mit mindestens einer sterisch gehin­ derten Carboxylgruppe, sowie gegebenenfalls
  • C) einer Polyetheralkohol-Komponente mit einem Gehalt an innerhalb von Polyetherketten ein­ gebauten Ethylenoxideinheiten von mindestens 50 Gew.-%, bestehend aus mindestens einem Polyetheralkohol des Molekulargewichts 350 bis 3500 und/oder gegebenenfalls
  • D) weiteren, von den Komponenten B) und C) ver­ schiedenen Polyhydroxylverbindungen unter Einhaltung eines NCO/OH-Aquivalentverhält­ nisses von 2:1 bis 75:1 umsetzt, wobei im übrigen Art und Mengenverhältnisse der genannten Ausgangs­ komponenten so gewählt werden, daß die resultie­ renden Umsetzungsprodukte den oben unter a) bis d) genannten Bedingungen entsprechen.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung dieser Polyisocyanatgemische, gegebenenfalls in zumindest teil­ weise neutralisierter Form als Ausgangskomponente bei der Herstellung von Polyurethankunststoffen.
Gegenstand der Erfindung ist schließlich auch die Ver­ wendung dieser Polyisocyanatgemische, gegebenenfalls in zumindest teilweise neutralisierter Form als Vernetzer für wasserlösliche oder -dispergierbare Lackbindemittel oder Lackbindemittelkomponenten bei der Herstellung von Überzügen unter Verwendung von wäßrigen Beschichtungs­ mitteln auf Basis derartiger Bindemittel oder Binde­ mittelkomponenten.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzende Kom­ ponente A) weist eine (mittlere) NCO-Funktionalität von mindestens 2,1, vorzugsweise von mindestens 2,8 auf. Sie besteht aus mindestens einem organischen Polyisocyanat mit ausschließlich (cyclo)aliphatisch gebundenen Isocya­ natgruppen. Es handelt sich bei den Polyisocyanaten bzw. Polyisocyanatgemischen der Komponente A) um beliebige, durch Modifizierung einfacher (cyclo)aliphatischer Di­ isocyanate hergestellte Polyisocyanate mit Uretdion­ und/oder Isocyanurat-, Urethan- und/oder Allophanat-, Biuret- oder Oxadiazinstruktur, wie sie beispielsweise in den DE-OS′en 16 70 666, 37 00 209 und 39 00 053 oder EP-A 3 36 205 oder EP-A 3 39 396 beispielhaft beschrieben sind. Geeignete Diisocyanate zur Herstellung solcher Polyisocyanate sind grundsätzlich solche des Molekular­ gewichtsbereichs 140-400 mit (cyclo)aliphatisch gebun­ denen Isocyanatgruppen, wie z. B. 1,4-Diisocyanatobutan, 1,6-Diisocyanatohexan, 1,5-Diisocyanato-2,2-dimethyl­ pentan, 2,2,4- bzw. 2,4,4-Trimethyl-1,6-diisocyanato­ hexan, 1,10-Diisocyanatodecan, 1,3- und 1,4-Diisocya­ natocyclohexan, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocya­ natomethylcyclohexan (Isophorondiisocyanat) und 4,4-Di­ isocyanatodicyclohexylmethan oder beliebige Gemische solcher Diisocyanate. Besonders bevorzugt handelt es sich bei der Ausgangskomponente A) um im wesentlichen aus trimerem 1,6-Diisocyanatohexan bestehenden, Isocya­ nuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten, wie sie durch an sich bekannte, katalytische Trimerisierung und unter Isocyanuratbildung von 1,6-Diisocyanatohexan erhalten werden, die vorzugsweise einen NCO-Gehalt von 19 bis 24 Gew.-% und eine (mittlere) NCO-Funktionalität von 3,4 bis 4,4 aufweisen.
Alle Angaben bezüglich der NCO-Funktionalität der Aus­ gangspolyisocyanate A) beziehen sich auf die NCO-Funk­ tionalität, die sich aus dem NCO-Gehalt und dem dampf­ druckosmometrisch bestimmten Molekulargewicht ergibt.
Bei der Komponente B) handelt es sich um Hydroxycarbon­ säuren bzw. um Gemische von Hydroxycarbonsäuren mit sterisch gehinderten Carboxylgruppen. Geeignet sind beispielsweise 2,2-Dimethyl-2-hydroxymethyl-essigsäure (Hydroxy-pivalinsäure), 3-Hydroxy-2,2-dimethylpropan­ säure, 2,2′-Bis-(hydroxymethyl)-essigsäure oder 2,2-Bis­ (hydroxymethyl)-propansäure (Dimethylolpropionsäure, abgekürzt DMPS). DMPS wird besonders bevorzugt als Kom­ ponente B) verwendet.
Bei der gegebenenfalls einzusetzenden Ausgangskomponente
  • C) handelt es sich um innerhalb von Polyetherketten ein­ gebaute Ethylenoxideinheiten aufweisende Polyetheralko­ hole mit einem Ethylenoxidgehalt von mindestens 50 Gew.-%. Solche Verbindungen stellen beispielsweise Alkoxylierungsprodukte ein- oder mehrwertiger Starter­ moleküle dar, wie sie in der EP-A 2 06 059 Seite 8, Zeile 26 bis Seite 9, Zeile 17 beschrieben sind. Bei Mitverwendung solcher nichtionischer, hydroxyfunktio­ neller Emulgatoren werden diese jedoch in so geringer Menge eingesetzt, daß durch sie alleine noch keine ausreichende Wasserdispergierbarkeit erreicht wird.
Bei der außerdem gegebenenfalls mitzuverwendenden Aus­ gangskomponente D) handelt es sich um Hydroxylgruppen aufweisende Verbindungen, vorzugsweise Polyhydroxyver­ bindungen des Molekulargewichtsbereich 62 bis 200, die von den Verbindungen B) und C) verschieden sind. Bei­ spielhaft genannt seien Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit oder be­ liebige Gemische derartiger mehrwertiger Alkohole.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsverbindungen bei Temperaturen von 10 bis 100°C, vorzugsweise 20 bis 80°C, unter Einhaltung eines NCO/OH-Aquivalentverhältnisses von 2:1 bis 75:1, vor­ zugsweise 5:1 bis 20:1 vorzugsweise bis zum Erreichen des theoretisch errechneten NCO-Gehaltes miteinander umgesetzt. Dabei wird die Reaktionstemperatur in Ab­ hängigkeit von der eingesetzten Carboxylkomponente so niedrig gewählt, daß eine Isocyanat/Carboxyl-Reaktion praktisch ausgeschlossen ist. Im übrigen werden Art und Mengenverhältnisse der Ausgangskomponenten im Rahmen der gemachten Angaben so gewählt, daß die resultierenden Umsetzungsprodukte
  • a) eine mittlere NCO-Funktionalität von mindestens 4,1, vorzugsweise mindestens 4,2 und besonders bevorzugt von 4,2 bis 4,8,
  • b) einen NCO-Gehalt von 12,0 bis 20,5, vorzusgweise von 15,0 bis 19,0 Gew.-%,
  • c) einen Gehalt an chemisch gebundenen Carboxylgruppen von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 3,0 Gew.-% und
  • d) einen Gehalt an innerhalb von Polyetherketten ein­ gebauten Ethylenoxideinheiten von 0 bis 10, vor­ zugsweise von 1 bis 5 Gew.-% aufweisen.
Die gemachten Angaben bezüglich der NCO-Funktionalität der Verfahrensprodukte beziehen sich auf den Wert der rechnerisch aus Art und Funktionalität der Ausgangs­ komponente nach der Formel
errechnen läßt, wobei davon ausgegangen wird, daß die in dem Reaktionsgemisch vorliegenden Carboxylgruppen nicht und die im Reaktionsgemisch vorliegenden Hydroxyl­ gruppen vollständig mit den Isocyanatgruppen der Kompo­ nente A) abreagieren. Falls während der Umsetzung, bei­ spielsweise wegen einer zu hohen Reaktionstemperatur, auch im untergeordneten Umfang eine Reaktion zwischen Isocyanatgruppen der Komponente A) und Carboxylgruppen der Komponente D) stattfinden sollte, würde dies ledig­ lich zu einer weiteren Erhöhung der NCO-Funktionalität führen, so daß die genannten Bedingungen bezüglich der Mindestfunktionalität auf jeden Fall erfüllt sind.
Die gemachten Angaben bezüglich des Gehalts an Carboxyl­ und Isocyanatgruppen beziehen sich auf die titrimetrisch bestimmbaren Werte.
Die Umsetzung wird vorzugsweise, jedoch nicht zwingen­ dermaßen, in einem geeigneten gegenüber Isocyanat­ gruppen inerten Lösemittel durchgeführt. Geeignete Löse­ mittel sind die an sich bekannten üblichen Lacklöse­ mittel wie z. B. Ethylacetat, Butylacetat, Ethylenglykol­ monomethyl- oder ethyletheracetat, 1-Methoxypropyl-2­ acetat, 2-Butanon, 4-Methyl-2-pentanon, Cyclohexanon, Toluol, oder deren Gemische, aber auch Lösemittel wie Propylenglykoldiacetat, Diethylenglykoldimethylether, Diethylenglykolethyl- und butyletheracetat, N-Methyl­ pryrrolidon und N-Methylcaprolactam, oder Gemische solcher Lösemittel.
Die erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte stellen klare, praktisch farblose Polyisocyanate der bereits oben ge­ nannten Zusammensetzung dar. Lösungen der erfindungs­ gemäßen Verfahrensprodukte in einem der oben genannten, für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Lacklöse­ mittel besitzen bei einem Festkörper-Gehalt von 80 Gew.-% Viskositäten zwischen 1500 und 15000 mPa·s (23°C).
Die so hergestellten erfindungsgemäßen Polyisocyanatge­ mische lassen während 90-tägiger Lagerung bei Raumtem­ peratur keinen nennenswerten Abfall des Isocyanat-Ge­ haltes erkennen. Freie Isocyanat- und Carboxylgruppen liegen lagerstabil nebeneinander vor; eine Isocyanat/ Carboxyl-Reaktion ist nicht zu beobachten. Die Poly­ isocyanategemische lassen sich nach Neutralisation zu­ mindest eines Teils der Carboxylgruppen mit tertiären Aminen leicht durch bloßes Einrühren im Wasser lösen oder dispergieren. Die Herstellung von Lösungen oder Dispersionen der erfindungsgemäßen Polyisocyanatgemische in ihrer zumindest teilweise neutralisierten Form kann auch dergestalt erfolgen, daß man die benötigte Menge des Neutralisationsamins in Wasser vorlegt und an­ schließend das nicht neutralisierte, erfindungsgemäße Polyisocyanat unter Rühren eindispergiert. Zur Neutra­ lisation geeignete tertiäre Amine sind beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, N-Methylpyrrolidin, N- Methylpiperidin, N-Methylmorpholin oder auch Amino­ alkohole wie Triethanolamin, N-Methyldiethanolamin, 2-(N,N-Dimethylamino-)ethanol und 2-(N,N-Oimethyl­ amino-)isopropanol.
Die hervorragende Wasserlöslichkeit bzw. -dispergier­ barkeit der erfindungsgemäßen Polyisocyanatgemische in ihrer zumindest teilweise neutralisierten Form bleibt auch während 90-tägiger Raumtemperaturlagerung erhalten und belegt damit ebenfalls die Stabilität der Carboxyl­ gruppen neben freien Isocyanatgruppen. In Lösungen bzw. Dispersionen der neutralisierten, erfindungsgemäßen Ver­ fahrensprodukte verläuft die Reaktion der freien alipha­ tischen Isocyanatgruppen mit Wasser relativ langsam ab. IR-spektroskopisch kann gezeigt werden, daß 3 bis 4 Stunden nach erfolgter Dispergierung noch weit mehr als die Hälfte der ursprünglich vorhandenen Isocyanatgruppen unverändert vorliegen.
Die Frage, ob es sich bei den wäßrigen Systemen um Lösungen oder Dispersionen handelt, hängt in erster Linie von der Konzentration an hydrophilen Zentren ab und ist bezüglich der weiteren Verwendbarkeit von unter­ geordneter Bedeutung.
Die erfindungsgemäßen Polyisocyanatgemische stellen wertvolle Ausgangsmaterialien zur Herstellung von Poly­ urethan-Kunststoffen nach dem Isocyanat-Polyadditions­ verfahren dar. Auch hierzu werden vorzugsweise wäßrige Lösungen und Dispersionen der zumindest teilweise neu­ tralisierten Polyisocyanate eingesetzt, die in Kombina­ tion mit in Wasser dispergierten Polyhydroxylverbin­ dungen im Sinne von wäßrigen Zweikomponenten-Systemen zur Umsetzung gebracht werden könnnen. Besonders bevor­ zugt werden die erfindungsgemäßen Polyisocyanatgemische, vorzugsweise in zumindest teilweise neutralisierter Form, als Vernetzer für in Wasser gelöste oder disper­ gierte Lackbindemittel oder Lackbindemittelkomponenten bei der Herstellung von Beschichtungen unter Verwendung von wäßrigen Beschichtungsmitteln auf Basis derartiger Bindemittel bzw. Bindemittelkomponenten verwendet. Die Vereinigung der Vernetzer mit den Bindemitteln bzw. Bindemittelkomponenten kann hierbei durch einfaches Ver­ rühren vor der Verarbeitung der Beschichtungsmittel nach beliebigen Methoden oder auch unter Verwendung von Zwei­ komponenten-Spritzpistolen erfolgen. In diesem Zusammen­ hang seien als Lackbindemittel oder Lackbindemittelkom­ ponenten beispielhaft erwähnt: in Wasser dispergierte Polyurethane, die aufgrund der in den Urethangruppen vorliegenden aktiven Wasserstoffatome mit Polyisocyana­ ten vernetzbar sind; in Wasser gelöste oder disper­ gierte, Hydroxylgruppen aufweisende Polyacrylate, ins­ besondere solche des Molekulargewichtsbereichs 1000 bis 10000, die mit organischen Polyisocyanaten als Vernetzer wertvolle Zweikomponenten-Bindemittel dar­ stellen oder in Wasser dispergierte, gegebenenfalls Urethan-modifizierte, Hydroxylgruppen aufweisende Polyesterharze der aus der Polyester- und Alkydharz­ chemie bekannten Art.
Im allgemeinen besitzen die mit den erfindungsgemäßen Polyisocyanatgemischen formulierten wäßrigen Lacke, denen die üblichen Hilfs- und Zusatzmittel einverleibt werden können, schon bei Raumtemperaturtrocknung gute lacktechnische Eigenschaften.
In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich alle Prozentangaben, soweit nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.
Beispiele Beispiel 1 (erfindungsgemäßes Verfahren)
0,5 val eines Isocyanuratgruppen-haltigen Polyisocyana­ tes auf Basis von 1,6-Diisocyanatohexan (HDI) mit einem NCO-Gehalt von 21,5%, einer Viskosität von 3000 mPa·s (23°C) und einem dampfdruckosmometrisch bestimmten mitt­ leren Molekulargewicht von 760 und einer daraus errech­ neten NCO-Funktionalität von 3,9 werden zusammen mit 0,025 mol Dimethylolpropionsäure (DMPS) und 2,26 mmol eines auf n-Butanol gestarteten, monofunktionellen Poly­ ethylenoxid-Polypropylenoxidpolyethers, mit einem Gehalt an Ethylenoxideinheiten von 80% und einem mittleren Molekulargewicht von 2150, in 26,7 g Diethylenglykol­ butyletheracetat (BDGA) bei 50 bis 60°C solange gerührt, bis der titrimetrisch bestimmte NCO-Gehalt der Mischung auf 14,1% abgesunken ist. Nach Abkühlen auf Raumtempe­ ratur liegt eine klare, praktisch farblose Lösung eines erfindungsgemäßen, Carboxylgruppen-haltigen Polyisocya­ nates vor. Der titremetrisch bestimmte Carboxylgruppen- Gehalt liegt bei 0,79% (errechnet: 0,84%). Die be­ rechnete mittlere NCO-Funktionalität ergibt sich zu 4,3. Bei der Berechnung dieser NCO-Funktionalität wurde davon ausgegangen, daß eine Reaktion zwischen Isocyanat- und Carboxylgruppen nicht stattfindet. Die Viskosität (23°C) beträgt 3200 mPa·s.
Die Kontrolle des NCO-Gehaltes und der Viskosität (23°C) über 90 Tage belegt die Lagerstabilität des Produktes bei Raumtemperatur:
Beispiel 2 (erfindungsgemäßes Verfahren)
0,5 val des in Beispiel 1 eingesetzten Isocyanurat­ gruppen-haltigen Polyisocyanates auf Basis (HDI) werden zusammen mit 0,035 mol DMPS und 2,29 mmol des Poly­ ethylenoxid-polypropylenoxidpolyethers aus Beispiel 1 in 27,0 g N-Methylpyrrolidon (NMP) gelöst und bei 50 bis 60°C bis zum Erreichen eines NCO-Gehaltes von 13,3% ge­ rührt. Die Lösung des erfindungsgemäßen Carboxylgruppen­ haltigen Polyisocyanates weist eine Viskositat (23°C) von 10900 mPa·s auf. Die wie in Beispiel 1 berechnete NCO-Funktionalität liegt bei 4,6.
50 g dieser Lösung werden mit 1,3 g N-Methylmorpholin (NMM) neutralisiert und anschließend in 120 ml entio­ nisiertes Wasser eingerührt. Es entsteht eine stabile, feinteilige, leicht blaustichige Dispersion.
Beispiel 3 (Verwendung)
Aus 25,6 g eines hydroxyfunktionellen Polyester-Poly­ urethanharzes, hergestellt aus:
 4,5% Sojaölfettsäure
12,5% Trimethylolpropan
22,4% 1,6-Hexandiol
15,8% Adipinsäure
18,0% Isophthalsäure
 6,2% DMPS und
20,6% Isophorondiisocyanat,
wird mit Hilfe von 0,74 g Dimethylethanolamin (DMEA) eine 45%ige wäßrige Dispersion hergestellt. Nach Zugabe von 0,5 g eines handelsüblichen Verlaufsmittels (®Byk 301 der Byk GmbH, Wesel), 0,5 g eines handels­ üblichen Benetzungsmittels (Fluortensid FC 170) der Fa. 3M, Düsseldorf-Neuss) und Zugabe von weiteren 15,6 g einer 2%igen wäßrigen Lösung von DMEA, werden 26,5 g der erfindungsgemäßen Polyisocyanatlösung aus Beispiel 1, die zuvor mit BDGA auf einem Festkörper­ gehalt von 56% eingestellt wurde, eingerührt. Die Ver­ arbeitungszeit der so hergestellten, zwei-komponentigen wäßrigen Lackdispersion beträgt mehr als 2 Stunden.
Eine auf eine Glasplatte aufgetragener Film dieser wäßrigen Mischung härtet bei Raumtemperatur innerhalb von 1 Stunde zu einem staubtrockenen, nach 2 Stunden klebfreien, klaren, störungsfreien und hochglänzenden Lackfilm aus. Nach 7 Tagen weist der bei Raumtemperatur getrocknete Lack eine Pendelhärte nach König von 97 s auf.
Ein entsprechend aufgetragender Film, der 45 min bei einer Temperatur von 80°C getrocknet wurde, besitzt eine Pendelhärte nach König von 113 s. Nach einminütiger Ein­ wirkung von Xylol, Toluol, Butylacetat oder auch Methoxypropylacetat (MPA) zeigt sich die Filmoberfläche unverändert. Einminütiges Einwirken von Aceton führt zu einer leichten, bei Verdunstung des Lösungsmittels aber reversiblen Erweichung des Lackfilms.
Ein ohne die Mitverwendung der erfindungsgemäßen Poly­ isocyanatlösung aber ansonsten aus der oben beschrie­ benen Polyester-Polyurethandispersion entsprechend hergestellter und 45 min bei 80°C getrockneter Film bleibt klebrig und wird von Xylol, Toluol, Butylacetat, MPA oder Aceton stark angequollen oder gelöst.

Claims (6)

1. Polyisocyanatgemische, gekennzeichnet durch
  • a) eine mittlere NCO-Funktionalität von mindestens 4,1,
  • b) einen Gehalt an (cyclo)aliphatisch gebundenen Isocyanatgruppen (berechnet als NCO, Moleku­ largewicht = 42) von 12,0 bis 20,5 Gew.-%,
  • c) einen Gehalt an chemisch fixierten Carboxyl­ gruppen (berechnet als COOH, Molekulargewicht = 45) von 0,01 bis 5,0 Gew.-% und
  • d) einen Gehalt an innerhalb von Polyetherketten angeordneten Ethylenoxideinheiten (berechnet als C2H4O, Molekulargewicht = 44) von 0 bis 10 Gew.-%.
2. Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanatge­ mischen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • A) eine Polyisocyanatkomponente mit einer (mittleren) NCO-Funktionalität von mindestens 2,1, bestehend aus mindestens einem Polyiso­ cyanat mit ausschließlich (cyclo)aliphatisch gebundenen Isocyanatgruppen mit
  • B) einer Hydroxycarbonsäure-Komponente, bestehend aus mindestens einer aliphatischen Hydroxycar­ bonsäure mit mindestens einer sterisch gehin­ derten Carboxylgruppe, sowie gegebenenfalls
  • C) einer Polyetheralkohol-Komponente mit einem Gehalt an innerhalb von Polyetherketten ein­ gebauten Ethylenoxideinheiten von mindestens 50 Gew.-%, bestehend aus mindestens einem Polyetheralkohol des Molekulargewichts 350 bis 3500 und/oder gegebenenfalls
  • D) weiteren, von den Komponenten B) und C) ver­ schiedenen Polyhydroxylverbindungen unter Einhaltung eines NCO/OH-Aquivalentverhält­ nisses von 2:1 bis 75:1 umsetzt, wobei im übrigen Art und Mengenverhältnisse der genannten Ausgangs­ komponenten so gewählt werden, daß die resultie­ renden Umsetzungsprodukte den in Anspruch 1 unter a) bis d) genannten Bedingungen entsprechen.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente A) ein im wesentlichen aus trimerem 1,6-Diisocyanatohexan bestehendes Isocya­ nuratgruppen aufweisendes Polyisocyanat einer (mittleren) NCO-Funktionalität von 3,4 bis 4,4 verwendet.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man als Komponente B) 2,2-Bis­ (hydroxymethyl)-propionsäure verwendet.
5. Verwendung der Polyisocyanatgemische gemäß An­ spruch 1, gegebenenfalls in zumindest teilweise neutralisierter Form als Ausgangskomponente bei der Herstellung von Polyurethankunststoffen.
6. Verwendung der Polyisocyanatgemische gemäß An­ spruch 1, gegebenenfalls in zumindest teilweise neutralisierter Form als Vernetzer für wasserlös­ liche oder -dispergierbare Lackbindemittel oder Lackbindemittelkomponenten bei der Herstellung von Überzügen unter Verwendung von wäßrigen Beschich­ tungsmitteln auf Basis derartiger Bindemittel oder Bindemittelkomponenten.
DE4113160A 1991-04-23 1991-04-23 Polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung Withdrawn DE4113160A1 (de)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4113160A DE4113160A1 (de) 1991-04-23 1991-04-23 Polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
AT92106118T ATE118796T1 (de) 1991-04-23 1992-04-09 Polyisocyanatgemische und ihre verwendung.
EP92106118A EP0510438B1 (de) 1991-04-23 1992-04-09 Polyisocyanatgemische und ihre Verwendung
DE59201432T DE59201432D1 (de) 1991-04-23 1992-04-09 Polyisocyanatgemische und ihre Verwendung.
ES92106118T ES2068628T3 (es) 1991-04-23 1992-04-09 Mezclas de poliisocianato y su uso.
US07/869,579 US5473011A (en) 1991-04-23 1992-04-15 Polyisocyanate mixtures, a process for their preparation and their use as cross-linking agents in coating compositions
JP12546292A JP3189985B2 (ja) 1991-04-23 1992-04-20 ポリイソシアネート混合物、その製造方法、および被覆組成物における架橋剤としてのその使用
CA002066481A CA2066481C (en) 1991-04-23 1992-04-21 Polyisocyanate mixtures, a process for their preparation and their use as cross-linking agents in coating compositions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4113160A DE4113160A1 (de) 1991-04-23 1991-04-23 Polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4113160A1 true DE4113160A1 (de) 1992-10-29

Family

ID=6430139

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4113160A Withdrawn DE4113160A1 (de) 1991-04-23 1991-04-23 Polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE59201432T Expired - Fee Related DE59201432D1 (de) 1991-04-23 1992-04-09 Polyisocyanatgemische und ihre Verwendung.

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE59201432T Expired - Fee Related DE59201432D1 (de) 1991-04-23 1992-04-09 Polyisocyanatgemische und ihre Verwendung.

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5473011A (de)
EP (1) EP0510438B1 (de)
JP (1) JP3189985B2 (de)
AT (1) ATE118796T1 (de)
CA (1) CA2066481C (de)
DE (2) DE4113160A1 (de)
ES (1) ES2068628T3 (de)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995030045A3 (de) * 1994-05-03 1996-02-15 Basf Ag Verwendung von hydrophil modifizierten polyisocyanaten im textilbereich
US7553902B2 (en) 2002-08-15 2009-06-30 Basf Aktiengesellschaft Water-emulsifiable isocyanates having improved properties
WO2011015540A1 (de) 2009-08-06 2011-02-10 Basf Se Strahlungshärtbare wasserdispergierbare polyurethane und polyurethandispersionen
EP2368926A1 (de) 2010-03-25 2011-09-28 Basf Se Wasseremulgierbare Isocyanate mit verbesserten Eigenschaften
WO2013139602A1 (de) 2012-03-19 2013-09-26 Basf Se Strahlungshärtbare wässrige dispersionen
WO2014048634A2 (en) 2012-09-28 2014-04-03 Basf Se Water-dispersible polyisocyanates
WO2014063920A1 (de) 2012-10-24 2014-05-01 Basf Se Strahlungshärtbare wasserdispergierbare polyurethan(meth)acrylate
WO2014177421A1 (de) 2013-05-02 2014-11-06 Basf Se Wasseremulgierbare isocyanate für beschichtungen mit verbessertem glanz
US9193888B2 (en) 2012-03-19 2015-11-24 Basf Se Radiation-curable aqueous dispersions
WO2017097668A1 (en) 2015-12-09 2017-06-15 Basf Se Water-dispersible polyisocyanates
US9683127B2 (en) 2012-09-28 2017-06-20 Basf Se Water-emulsible isocyanates having improved gloss
US10131814B2 (en) 2013-08-26 2018-11-20 Basf Se Radiation-curable water-dispersible polyurethane (meth)acrylates
WO2019068529A1 (en) 2017-10-06 2019-04-11 Basf Se DISPERSIBLE POLYISOCYANATES IN WATER
WO2020083754A1 (de) 2018-10-26 2020-04-30 Basf Se Wässrige bindemittelformulierung auf basis von funktioalisierten polyurethanen
WO2021069295A1 (de) 2019-10-08 2021-04-15 Basf Se Thermisch härtbare zweikomponentige beschichtungsmassen

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4669859A (en) * 1982-03-23 1987-06-02 Ricoh Company, Ltd. Developing device
MY108731A (en) * 1992-04-16 1996-11-30 Akzo Nv Aqueous coating compositions
EP0568134A1 (de) * 1992-04-16 1993-11-03 Akzo Nobel N.V. Wässrige Beschichtungszusammensetzungen
DE4226243A1 (de) * 1992-08-08 1994-02-10 Herberts Gmbh Wasserverdünnbares Überzugsmittel auf Polyol- und Polyisocyanatbasis, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung
FR2745577B1 (fr) * 1996-02-29 2004-09-24 Rhone Poulenc Chimie Compositions a base d'isocyanate, leur procede d'utilisation leur utilisation pour realiser des revetements et revetement ainsi obtenu
FR2767836B1 (fr) * 1997-08-27 1999-12-17 Rhodia Chimie Sa Utilisation de tensioactif anionique pour la synthese en emulsion de(poly)isocyanates masques, emulsion ainsi obtenue, utilisation des emulsions dans des compositions pour revetement et revetement ainsi obtenu
EP0959087B1 (de) * 1998-05-22 2003-10-15 Bayer Aktiengesellschaft Wasserdispergierbare Polyether-modifizierte Polyisocyanatgemische
DE19858733A1 (de) 1998-12-18 2000-06-21 Bayer Ag Wäßrige 2 K-PUR-Systeme mit erhöhter Schlagzähigkeit und guten Beständigkeitseigenschaften, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE19917161A1 (de) 1999-04-16 2000-10-19 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von oxidativ trocknenden urethanmodifizierten Polyesterdispersionen und ihre Verwendung
DE10024624A1 (de) * 2000-05-18 2001-11-22 Bayer Ag Modifizierte Polyisocyanate
DE10043433A1 (de) 2000-09-04 2002-03-21 Bayer Ag Wäßrige 2-K-PUR-Systeme
DE102004054394A1 (de) * 2004-11-10 2006-05-11 Basf Ag Polyurethane mit einer Asker C-Härte von 1 bis 70
US20060128876A1 (en) * 2004-12-10 2006-06-15 Josef Huybrechts Aqueous coating compositions
US20060216525A1 (en) * 2005-03-24 2006-09-28 Josef Huybrechts Aqueous coating compositions
DE102006017385A1 (de) * 2006-04-11 2007-10-25 Bayer Materialscience Ag Wässrige Polyurethandispersionen mit verbesserter Lagerstabilität
US20080132639A1 (en) * 2006-09-05 2008-06-05 Jozef Theresia Huybrechts Sagging control agents
WO2008030437A2 (en) * 2006-09-05 2008-03-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous compositions of sagging control agents
WO2011037818A1 (en) 2009-09-28 2011-03-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated sag control agent and use thereof
DE102009049630A1 (de) 2009-10-15 2011-04-21 Bayer Materialscience Ag NMP-freie Beschichtungen für den Automobilinnenraum
DE102010015246A1 (de) 2010-04-15 2011-10-20 Bayer Materialscience Ag NMP-freie Beschichtungen für den Automobilinnenraum
JP5843776B2 (ja) 2009-10-15 2016-01-13 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフトＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ 自動車の内装のためのｎ−メチルピロリドン不含有被覆剤の使用
DE102010029235A1 (de) 2010-05-21 2011-11-24 Evonik Degussa Gmbh Hydrophile Polyisocyanate
CN103328523B (zh) 2011-01-05 2015-09-09 拜耳知识产权有限责任公司 含水1k涂料体系及改进纹木表面外观的方法
DE102012218081A1 (de) 2012-10-04 2014-04-10 Evonik Industries Ag Neuartige hydrophile Polyisocyanate mit verbesserter Lagerstabilität
CN103773210B (zh) 2012-10-22 2018-10-16 科思创德国股份有限公司 双组分水性聚氨酯涂料组合物
DE102014209183A1 (de) 2014-05-15 2015-11-19 Evonik Degussa Gmbh Reaktive Zusammensetzung aus einer Uretdiongruppen haltigen Dispersion und Polyaminen
CN105820302B (zh) * 2016-04-30 2018-09-14 华南理工大学 一种非离子和阴离子混合改性水性聚氨酯固化剂及其制备方法
CN105949436B (zh) * 2016-05-17 2018-09-14 华南理工大学 一种水可分散的hdi-tdi混合三聚体固化剂及其制备方法
WO2020109189A1 (en) 2018-11-30 2020-06-04 Covestro Deutschland Ag Modified polyisocyanate
CN111253552B (zh) 2018-11-30 2023-08-22 科思创德国股份有限公司 改性聚异氰酸酯
WO2021231288A1 (en) 2020-05-15 2021-11-18 Nippon Shokubai Co., Ltd. Improved dicarbonyl substituted-1-alkene compositions
EP4015554A1 (de) 2020-12-17 2022-06-22 Covestro Deutschland AG Wasserdispergierbare modifizierte polyisocyanate
EP4222184A1 (de) 2020-09-30 2023-08-09 Covestro Deutschland AG Modifiziertes polyisocyanat
EP4001332A1 (de) 2020-11-18 2022-05-25 Covestro Deutschland AG Modifiziertes polyisocyanat
CN115078295B (zh) * 2022-08-19 2022-12-09 山东一诺威新材料有限公司 检测聚醚多元醇中环氧乙烷链段含量的方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3702776A (en) * 1965-11-26 1972-11-14 Hooker Chemical Corp Process for shrinkproofing wool and resultant product
DE2359613C3 (de) * 1973-11-30 1980-05-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Flüssige, lösungsmittelfreie, aromatische Carboxyl- und/oder Carboxylatgruppen aufweisende Polyisocyanate, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
DE2708442C2 (de) * 1977-02-26 1984-10-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von modifizierten wäßrigen Kunststoff-Dispersionen
DE3112117A1 (de) * 1981-03-27 1982-10-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von in wasser dispergierbaren polyisocyanat-zubereitungen als zusatzmittel fuer waessrige klebstoffe
US4522851A (en) * 1982-09-30 1985-06-11 Mobay Chemical Corporation Process for coating aqueous dispersion of epoxy resin and blocked polyisocyanate containing chemically incorporated anionic hydrophilic groups
DE3529249A1 (de) * 1985-08-16 1987-02-26 Bayer Ag Verwendung von polyisocyanaten oder von polyisocyanatgemischen als zusatzmittel fuer waessrige dispersionsfarben
DE3641494A1 (de) * 1986-12-04 1988-06-09 Bayer Ag In wasser loesliche oder dispergierbare poylurethane, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur beschichtung beliebiger substrate
DE3829587A1 (de) * 1988-09-01 1990-03-15 Bayer Ag Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und die verwendung von ausgewaehlten zweikomponenten-polyurethansystemen als bindemittel fuer derartige beschichtungsmittel
DE3922493A1 (de) * 1989-07-08 1991-01-17 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von waessrigen dispersionen von polyurethanen und ihre verwendung als beschichtungsmittel fuer beliebige substrate
DE4001783A1 (de) * 1990-01-23 1991-07-25 Bayer Ag Polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als bindemittel fuer ueberzugsmittel oder als reaktionspartner fuer gegenueber isocyanatgruppen oder carboxylgruppen reaktionsfaehige verbindungen

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995030045A3 (de) * 1994-05-03 1996-02-15 Basf Ag Verwendung von hydrophil modifizierten polyisocyanaten im textilbereich
US7553902B2 (en) 2002-08-15 2009-06-30 Basf Aktiengesellschaft Water-emulsifiable isocyanates having improved properties
WO2011015540A1 (de) 2009-08-06 2011-02-10 Basf Se Strahlungshärtbare wasserdispergierbare polyurethane und polyurethandispersionen
US9212252B2 (en) 2009-08-06 2015-12-15 Basf Se Radiation-curable, water-dispersible polyurethanes and polyurethane dispersions
EP2368926A1 (de) 2010-03-25 2011-09-28 Basf Se Wasseremulgierbare Isocyanate mit verbesserten Eigenschaften
US9193888B2 (en) 2012-03-19 2015-11-24 Basf Se Radiation-curable aqueous dispersions
WO2013139602A1 (de) 2012-03-19 2013-09-26 Basf Se Strahlungshärtbare wässrige dispersionen
US9683127B2 (en) 2012-09-28 2017-06-20 Basf Se Water-emulsible isocyanates having improved gloss
US9944771B2 (en) 2012-09-28 2018-04-17 Basf Se Water-dispersible polyisocyanates
WO2014048634A2 (en) 2012-09-28 2014-04-03 Basf Se Water-dispersible polyisocyanates
US9752056B2 (en) 2012-10-24 2017-09-05 Basf Se Radiation-curing, water-dispersible polyurethane (meth)acrylates
WO2014063920A1 (de) 2012-10-24 2014-05-01 Basf Se Strahlungshärtbare wasserdispergierbare polyurethan(meth)acrylate
US9902871B2 (en) 2013-05-02 2018-02-27 Basf Se Water-emulsifiable isocyanates for coatings having an improved gloss
WO2014177421A1 (de) 2013-05-02 2014-11-06 Basf Se Wasseremulgierbare isocyanate für beschichtungen mit verbessertem glanz
US10131814B2 (en) 2013-08-26 2018-11-20 Basf Se Radiation-curable water-dispersible polyurethane (meth)acrylates
WO2017097668A1 (en) 2015-12-09 2017-06-15 Basf Se Water-dispersible polyisocyanates
WO2019068529A1 (en) 2017-10-06 2019-04-11 Basf Se DISPERSIBLE POLYISOCYANATES IN WATER
WO2020083754A1 (de) 2018-10-26 2020-04-30 Basf Se Wässrige bindemittelformulierung auf basis von funktioalisierten polyurethanen
WO2021069295A1 (de) 2019-10-08 2021-04-15 Basf Se Thermisch härtbare zweikomponentige beschichtungsmassen

Also Published As

Publication number Publication date
ATE118796T1 (de) 1995-03-15
US5473011A (en) 1995-12-05
ES2068628T3 (es) 1995-04-16
EP0510438B1 (de) 1995-02-22
DE59201432D1 (de) 1995-03-30
EP0510438A3 (en) 1993-01-07
CA2066481C (en) 2003-07-29
EP0510438A2 (de) 1992-10-28
JP3189985B2 (ja) 2001-07-16
JPH05148341A (ja) 1993-06-15
CA2066481A1 (en) 1992-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0510438B1 (de) Polyisocyanatgemische und ihre Verwendung
EP0540985B1 (de) Wasserdispergierbare Polyisocyanatgemische
EP1599525B1 (de) 2k-pur-systeme
EP0548669B1 (de) Isocyanatocarbonsäuren, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung
EP0959087B1 (de) Wasserdispergierbare Polyether-modifizierte Polyisocyanatgemische
EP0496205B1 (de) Wässrige Bindemittelkombination, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0304718B1 (de) Wässrige Lösungen und Dispersionen von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten, ein Verfahren zur Herstellung der wässrigen Lösungen und Dispersionen sowie ihre Verwendung als Klebstoff
DE4001783A1 (de) Polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als bindemittel fuer ueberzugsmittel oder als reaktionspartner fuer gegenueber isocyanatgruppen oder carboxylgruppen reaktionsfaehige verbindungen
DE4213527A1 (de) Wäßrige Überzugsmittel für elastische Einbrennlackierungen
DE102012218081A1 (de) Neuartige hydrophile Polyisocyanate mit verbesserter Lagerstabilität
EP0531820B1 (de) Polyisocyanatgemische, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1276787B1 (de) Hochfunktionelle wasserdispergierbare polyisocyanatgemische
DE102005036654A1 (de) Selbstvernetzende PUR-Dispersionen mit Uretdionstruktur
DE102005030225A1 (de) Selbstvernetzende PUR-Dispersionen
DE19822890A1 (de) Neue wäßrige 2 K-PUR-Beschichtungssysteme
EP1790674B1 (de) Wässrige, Urethangruppen enthaltende, hydroxyfunktionelle Polyester-Dispersionen
EP0802210A1 (de) Wässrige bzw. wasserverdünnbare blockierte Polyisocyanate für die Herstellung von wässrigen 1K-PUR-Klarlacken mit wesentlich verringerter Thermovergilbung
DE4203217A1 (de) Verfahren zur herstellung von beschichtungen
EP1127928B1 (de) Acylharnstoffgruppen enthaltende Polyisocyanatgemische
EP0407829B1 (de) Hitzehärtbare Gemische und ihre Verwendung zur Herstellung von Beschichtungen von hitzeresistenten Substraten
DE19630905A1 (de) Wäßrige Dispersionen, ihre Herstellung und Verwendung als Lackbindemittel
EP3728380A1 (de) Frostbeständige wasserlacke auf basis von polyisocyanaten
EP1629023B1 (de) Verfestigungsstabile blockierte polyisocyanate
EP0934963B1 (de) Wässrige Zweikomponenten-Polyurethanbeschichtungszusammensetzungen auf Basis von 2-Methylpentan-1,5-diisocyanat
DE4400224A1 (de) Feuchtigkeitshärtende Einkomponenten-Beschichtungsmittel

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee