DE4005530A1

DE4005530A1 - Kohlenstoff-hohlfasern

Info

Publication number: DE4005530A1
Application number: DE19904005530
Authority: DE
Inventors: Erich Prof Dr Fitzer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1990-02-22
Filing date: 1990-02-22
Publication date: 1991-08-29
Also published as: EP0443431A3; EP0443431A2

Description

Die Erfindung betrifft Kohlenstoff-Hohlfasern auf Basis von Polyacryl nitril-Precursorfasern, sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Hoch leistungsverbundwerkstoffen.

Kohlenstoff-Hohlfasern auf der Basis von Pechfasern und von Polyacryl nitrilfasern sind bekannt. Die Querschnittsfläche der Fasern hat im allge meinen die Form eines gleichmäßigen, geschlossenen Rings. Hochleistungs verbundwerkstoffe, die mit derartigen Hohlfasern hergestellt wurden, haben gegenüber solchen auf Basis von kompakten Fasern den Vorteil der besseren Faser/Matrix-Haftung und der höheren Druckfestigkeit, jeweils bezogen auf das Fasergewicht. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die Schadenstoleranz solcher Verbundwerkstoffe für manche Anwendungszwecke noch verbesserungs bedürftig ist.

Der Erfindung lag also die Aufgabe zugrunde, Kohlenstoff-Hohlfasern bereitzustellen, die Hochleistungsverbundwerkstoffe mit verbesserter Schadenstoleranz ergeben.

Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe gelöst wird durch Kohlenstoff-Fasern mit einer Querschnittsfläche in Form eines Rings, der nicht ganz ge schlossen ist, wobei die Kohlenstoff-Fasern aus schmelzgesponnenen Poly acrylnitril-Fasern hergestellt wurden.

Die EP-A 2 32 051 beschreibt Kohlenstoff-Fasern mit einer Querschnitts fläche in Form eines Rings, der nicht ganz geschlossen ist, wobei die Kohlenstoff-Fasern aus Pechfasern hergestellt wurden. Die Ausführungen dieser Druckschrift erwecken den Eindruck, daß aus Polyacrylnitril-Fasern derartig geformte Kohlenstoff-Fasern nicht hergestellt werden können. Die Kohlenstoff-Hohlfasern nach EP-A 2 32 051 haben einen Durchmesser von mehr als 30 µm. Solche Fasern sind zur Herstellung von Hochleistungsverbund werkstoffen nicht geeignet, da sie im Verbund nicht eine ausreichend verstärkende Wirkung aufweisen.

Die Ausführungen der EP-A 2 32 051 sind insoweit richtig, als es nicht möglich ist, nach den dort beschriebenen Verfahren aus üblichen, lösungs gesponnenen Polyacrylnitril-Fasern Kohlenstoff-Fasern mit einer Quer schnittsfläche in Form eines nicht ganz geschlossenen Rings herzustellen.

Bei dem bevorzugten Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Kohlenstoff-Hohlfasern geht man also von schmelzgesponnenen Polyacryl nitril-Precursorfasern aus. Solche Fasern sind z. B. in der noch nicht veröffentlichten europäischen Patentanmeldung 89 11 5373.6 sowie in den dort zitierten Druckschriften beschrieben. Das zugrundeliegende Polyacryl nitril besteht vorzugsweise zu mindestens 85 Gew.-% aus Acrylnitril- Einheiten, es kann bis zu 15 Gew.-% Einheiten von üblichen Comonomeren, wie z. B. Methylacrylat, Styrol, Methylmethacrylat oder Itaconsäure ent halten.

100 Gew.-Teile dieses Acrylnitril-Polymeren werden mit 10-30 Gew.-Teilen Wasser, 5-30 Gew.-Teilen Acetonitril oder Nitromethan, sowie ggf. weiteren organischen Flüssigkeiten, z. B. 1-10 Gew.-Teilen eines C₁-C₄-Alkanols vermischt und geschmolzen. Die Schmelze wird durch einen Düsenkopf ausgepreßt, der C-förmige Düsenöffnungen aufweist. Zweckmäßiger weise ist an einem Ende der C-förmigen Düsenöffnung eine räumliche Erwei terung vorgesehen (siehe Fig. 1), die als Reservoir für Polyacrylnitril- Schmelze beim anschließenden Verstrecken dient. Die Düsen können einen Durchmesser zwischen 50 und 200 µm aufweisen. Die Extrusion durch den Düsenkopf erfolgt bei etwa 140-190°C, anschließend werden Wasser und die organischen Flüssigkeiten verdampft und die gesponnenen Fäden werden mindestens um das Fünffache, vorzugsweise um das Acht- bis Zwanzigfache verstreckt. Einzelheiten dieser Verfahrensschritte sind in der europäischen Patentanmeldung 8 91 15 373.6 beschrieben.

Die erhaltenen Kohlenstoff-Hohlfasern weisen vorzugsweise einen äußeren Durchmesser von 5 bis 20 µm und eine Wandstärke von 0,5 bis 5 µm auf.

Der Abstand zwischen den Enden des nicht geschlossenen Rings hängt von der Größe des oben beschriebenen Reservoirs sowie von den Verstreckungsbedin gungen ab. Der Ring kann entweder ganz offen sein (Fig. 2), wobei der Abstand zwischen den Ringenden maximal 2 µm, vorzugsweise 0,1-1 µm be trägt, oder die Ringenden, die abgerundet sind, können sich berühren, so daß die Berührungsstelle eine verminderte Wandstärke aufweist (Fig. 3). Im Anschluß an den Streckprozeß werden Polyacrylnitril-Fasern auf übliche Weise bei 200-300°C oxidiert und bei 1000-2000°C carbonisiert. Es hat sich gezeigt, daß diese Prozesse wesentlich schneller ablaufen, wenn der Quer schnitt der gestreckten Polyacrylnitril-Faser die Form eines offenen Rings aufweist. Während der Oxidation und Carbonisierung verändert die Faser ihre Form nicht wesentlich, d. h., die Form der Querschnittsfläche bleibt erhalten.

Die erfindungsgemäßen Kohlenstoff-Hohlfasern sind hervorragend geeignet zur Herstellung von Hochleistungsverbundwerkstoffen. Dazu werden sie nach üblichen Methoden mit duromeren Kunststoffen, wie z. B. Epoxidharzen, Bis maleinimidharzen oder Cyanatharzen, oder mit thermoplastischen Kunst stoffen, wie z. B. Polyethersulfonen, Polyetherketonen oder Polyimiden imprägniert. Die Verbundwerkstoffe weisen eine höhere Schadenstoleranz auf als vergleichbare Verbundwerkstoffe auf Basis von Kohlenstoff-Hohlfasern mit einer Querschnittsfläche in Form eines geschlossenen Rings, d. h., der Verbundwerkstoff kann höhere Lasten aufnehmen, ohne daß es zu einer Schädigung kommt. Zahlenmäßig drückt sich das in einer erhöhten Bruch energie G_1c aus.

Claims

1. Kohlenstoff-Fasern mit einer Querschnittsfläche in Form eines Rings, der nicht ganz geschlossen ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenstoff-Fasern aus schmelzgesponnenen Polyacrylnitril-Fasern hergestellt wurden.

2. Kohlenstoff-Fasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen äußeren Durchmesser von 5 bis 20 µm aufweisen.

3. Kohlenstoff-Fasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Wandstärke des Rings 0,5 bis 5 µm beträgt.

4. Kohlenstoff-Fasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Ring offen ist und der Abstand zwischen den Ringenden bis zu 2 µm beträgt.

5. Kohlenstoff-Fasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Ring abgerundete Enden aufweist, welche sich berühren, so daß die Berührungsstelle eine verminderte Wandstärke aufweist.

6. Verfahren zur Herstellung der Kohlenstoff-Fasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Schmelze, enthaltend 100 Gew.-Teile eines Acrylnitril-Polymeren, 10-30 Gew.-Teile Wasser und 5-30 Gew.-Teile Acetonitril oder Nitromethan aus einem Spinnkopf mit C-förmigen Düsenöffnungen auspreßt, die Fäden um mindestens das Fünffache verstreckt, und auf übliche Weise stabilisiert und carbonisiert.

7. Verwendung der Kohlenstoff-Fasern nach Anspruch 1, zusammen mit duro plastischen oder thermoplastischen Kunststoffen, zur Herstellung von Hochleistungsverbundwerkstoffen.