DE3919881A1

DE3919881A1 - Verfahren und vorrichtung zur bestimmung wenigstens einer in wasser geloesten oder dispergierten fluoreszierenden substanz

Info

Publication number: DE3919881A1
Application number: DE19893919881
Authority: DE
Inventors: Walfried Prof Michaelis; Claus Dr Weitkamp
Original assignee: GKSS Forshungszentrum Geesthacht GmbH
Current assignee: GKSS Forshungszentrum Geesthacht GmbH
Priority date: 1989-06-19
Filing date: 1989-06-19
Publication date: 1991-01-03
Also published as: EP0478610A1; WO1990015984A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bestimmung we nigstens einer in Wasser gelösten oder dispergierten fluoreszierenden Substanz mittels Lichts wenigstens einer vorbestimmten Wellenlänge, das als Anregungslicht in eine Wasserprobe gegeben wird, in dessen Folge die Substanz Fluoreszenzlicht auf wenigstens einen Detektor abgibt, der ein Signal oder ein Signalspektrum entsprechend der erkannten Substanz und/oder seiner Konzentration liefert, sowie eine Vorrichtung zur Ausführung dieses Verfahrens.

Es ist bekannt, mittels Licht beispielsweise Transport- und Ausbreitungsmechanismen von flüssigen Medien, insbe sondere Wasser, zu untersuchen. Dabei wird in der Regel ein bestimmter Farbstoff in das Wasser gegeben, der gute Löslichkeitseigenschaften in Wasser hat. Zur Erfassung derartiger Transport- und Ausbreitungsvorgänge wird die Konzentration der Tracersubstanz, beispielsweise Rhodamin-B, gemessen, wobei die Messung mit einer soge nannten "weißen" Lichtquelle erfolgt, aus der mit Hilfe von Filtereinrichtungen eine vorbestimmte Anregungswel lenlänge lambda_a ausgeblendet wird. Infolge der Anregung der Tracersubstanz durch das Anregungslicht wird von der Tracersubstanz Fluoreszenzlicht lambda_e abgegeben, das von einem Detektor erfaßt wird, der ein Signal oder ein Signalspektrum entsprechend der erkannten Substanz und/ oder seiner Konzentration liefert.

Verfahren und Vorrichtungen, die nach diesem Verfahren arbeiten, werden beispielsweise in der Ozeanographie eingesetzt und liefern dort im allgemeinen zufrieden stellende Ergebnisse, sie versagen jedoch nahezu voll ständig beim Einsatz in trüben Gewässern, beispielsweise in den Unterläufen großer Flüsse oder im Küstenbereich. Im klaren Seewasser ist der Extinktionskoeffizient ge wöhnlich ≦ 0,5 m^-1, so daß Nachweisempfindlichkeiten von 5×10^-11 g/ml oder sogar darunter erreicht werden. In den Mündungsbereichen von Flüssen in Tiedengewässern und in Küstengewässern liegen die Extinktionskoeffizienten auf grund des hohen Schwebstoffanteils zwischen 5 und 100 m^-1. Dort ist die sogenannte Mie-Streuung, d. h. die Er scheinung, daß bei der Streuung von Licht an Teilchen, deren Durchmesser größer als die Lichtwellenlänge oder mit ihr vergleichbar ist, mit wachsendem Durchmesser die Streuintensität in Vorwärtsrichtung stärker zunimmt als in Rückwärtsrichtung, an den suspendierten Partikeln au ßerordentlich intensiv mit der Folge, daß eine Trennung von Streu- und Fluoreszenzlicht nicht mehr vollständig möglich ist. Als Folge davon steigt die Nachweisgrenze auf Werte von 10^-8 g/ml oder darüber an. Transport- und Ausbreitungsuntersuchungen mit großen Verdünnungsfaktoren werden somit unmöglich. Zwar lassen sich durch aufwendige Streukorrekturen auf der Basis eines parallel zum ei gentlichen Meßverfahren betriebenen Lichtattenuationssensors die Nachweisgrenzen geringfügig herabsetzen, dennoch bleiben die Meßfehler dabei aber auch außerordentlich hoch, so daß auch das bekannte Ver fahren bzw. die bekannten Vorrichtungen in den Küstenge wässern und insbesondere im Mündungsgebiet von Flüssen in Tiedengewässern diese keine brauchbaren Meßergebnisse mehr liefern.

Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein Verfahren und eine Vorrichtung zu schaffen, die bei extrem hoher Nachweisempfindlichkeit eine genaue quantitative Bestim mung in Wasser gelöster oder dispergierter fluoreszie render Substanzen sogar in Wasserbereichen ermöglichen, das in Mündungsgebieten von Tiedengewässern und in Küstengewässern anzutreffen ist, wobei das Verfahren und die Vorrichtung einfach ausführbar bzw. einfach her stellbar sein sollen.

Gelöst wird die Aufgabe gemäß dem Verfahren dadurch, daß das Anregungslicht monochromatisches Laserlicht ist.

Grundsätzlich sind mit dem erfindungsgemäßen Verfahren quantitative Bestimmungen bzw. Nachweisgrenzen fluores zierender Substanzen erreichbar, die mit denen bisher bekannter Meßsysteme, die in klarem Seewasser eingesetzt wurden, vergleichbar oder ihnen sogar teilweise überlegen sind. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren konnten die bisher eine unüberwindbare Schwelle darstellenden Pro bleme bei insitu Messungen vollständig überwunden wer den, was zu einem enormen Fortschritt der Meßmöglich keiten bei der Meeresforschung führt.

Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung des Verfahrens wird das bei der Bestrahlung der Wasserprobe gleichzeitig entstehende Streulicht, wie die Mie-Streuung, effektiv unterdrückt, wobei die Selektion in der Regel durch Fil ter oder Filterkombinationen erfolgt. Es hat sich gezeigt, daß bei einer Bestrahlung einer natürliche Was serprobe mit Laserlicht als Anregungslicht bei lambda_a= 554 nm mit einer Tracersubstanz wie Rhodamin-B eine Nachweisgrenze von 3×10^-11 g/ml erreicht werden könnte, wenn das Fluoreszenzlicht eine Kombination zweier Inter ferenzfilter bei der Fluoreszenzlichtwellenlänge lambda_e =577 nm passieren mußte.

Vergleichende Experimente an Wasserproben natürlichen Ursprungs und solchen mit (nicht fluoreszierendem) fein körnigem CaCO₃ haben gezeigt, daß die Störung bei der Messung durch Streueffekte einer Tracerkonzentration von nur 10^-12 g/ml entspricht. Das verbleibenden Untergrund signal ist auf ebenfalls fluoreszierende Bestandteile und/oder inelastische Prozesse in natürlichem Wasser zu rückzuführen. Es fällt stark mit wachsender Wellenlänge ab. Meßtechnisch ist es daher vorteilhaft, nicht nur das Maximum des Fluoreszenzsignals zu beachten, sondern auch das Verhältnis Tracer- zu Untergrund-Signal. Die Wel lenlänge bei der Messung muß somit nicht zwangsläufig mit dem Maximum der eigentlichen Fluoreszenzemission zusam menfallen. Es wird deshalb vorteilhafterweise wenigstens eine Wellenlänge des Anregungslichtes derart gewählt, daß ein Verhältnis der Intensität der Fluoreszenz zur Sub stanz der Intensität eines bei der Bestimmung gleichfalls erzeugten Untergrundsignals maximal ist.

Andererseits kann vorteilhafterweise wenigstens eine Wellenlänge des Fluoreszenzlichts derart gewählt werden, daß ein Verhältnis der Intensität der Fluoreszenz der Substanz zur Intensität eines bei der Bestimmung gleich falls erzeugten Untergrundsignals maximal ist.

Weiterhin kann es vorteilhaft sein, daß bei mehreren un terschiedlich gewählten Wellenlängen des Fluoreszenz lichtes diese derart gewählt werden, daß das umgekehrte Verhältnis der Intensität der Fluoreszenz der Substanz bei wenigstens einer Wellenlänge des Fluoreszenzlichtes zur Intensität eines bei der Bestimmung gleichfalls er zeugten Untergrundsignals maximal ist.

Neben den künstlich zugegebenen fluoreszierenden Tracer stoffen bei Transportuntersuchungen sind für die Gewäs serüberwachung auch Messungen anderer fluoreszierender Bestandteile des Wassers von Interesse. Dieses gilt bei spielsweise für das Chlorophyll und die Gelbstoffe. Dabei sind neben Laboruntersuchungen auch kontinuierliche Mes sungen von Plattformen und Schiffen aus, in-situ oder an Bord, nötig. Unter Umständen sind diese Stoffe auch in Gegenwart anderer fluoreszierender Substanzen, wie bei spielsweise der erwähnten Tracerstoffen, nachzuweisen. Vorteilhafterweise wird deshalb bei einer derartigen Meßsituation in die Wasserprobe gleichzeitig Anregungs licht mit unterschiedlicher Wellenlänge gegeben, wobei das Fluoreszenzlicht unterschiedlicher Wellenlängen ge sondert erfaßt wird.

In diesem Zusammenhang kann es auch vorteilhaft sein, daß in die Wasserprobe nacheinander Anregungslicht mit un terschiedlichen Wellenlängen gegeben wird und daß das Fluoreszenzlicht mit unterschiedlichen Wellenlängen ge sondert erfaßt wird.

So ist beispielsweise die Kombination der Wellenlängen lambda_a=308 und 554 nm als Anregungslicht mit den Wel lenlängen lambda_e = 420, 577 und 685 nm als vom Detektor erfaßtes Fluoreszenzlicht für den simultanen Nachweis von Chlorophyll, dem Tracerstoff Rhodamin-B und Gelbstoff möglich.

Zur Verbesserung der Güte des Meßergebnis kann es gemäß einer weiteren Ausgestaltung des Verfahrens vorteilhaft sein, daß die von wenigstens einem Detektor erfaßte In tensität des Fluoreszenzlichts fortlaufend auch die Intensität des Anregungslichts normiert wird, was fak tisch durch das Vorsehen eines weiteren Meßkanals prak tisch realisiert werden kann.

Die Vorrichtung zur Ausführung des Verfahrens weist lösungsgemäß als Lichtquelle zur Erzeugung eines mono chromatischen Anregungslichtes eine Laserlichteinrichtung auf.

Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Vorrichtung wird das bei der Bestrahlung der Wasserprobe gleichfalls entstehende Streulicht vom Fluoreszenzlicht mittels we nigstens einer Filtereinrichtung selektiert, wobei die Filtereinrichtung aus einer Kombination verschiedener Filter, die beispielsweise zwei Interferenzfilter sein können, selektiert wird.

Das bei der Bestrahlung der Wasserprobe gleichfalls ent stehende Streulicht kann aber vom Fluoreszenzlicht auch vorteilhafterweise mittels wenigstens eines wellenlängen dispersiven Elements selektiert werden.

Die Lasereinrichtung kann grundsätzlich durch beliebige geeignete Laser gebildet werden, wobei dafür auch gleichzeitig zwei oder mehr Laser dienen können. Um die verschiedenen Wellenlängen für das Anregungslicht auf einfache Weise einstellen zu können, ist die Laserein richtung vorzugsweise durchstimmbar ausgebildet.

Bei einer anderen vorteilhaften Ausführungsform der Vor richtung wird die Lasereinrichtung durch eine gepulste Lasereinrichtung gebildet, wobei die Lasereinrichtung im Impulsbetrieb eine zusätzliche Diskriminierung ermög licht, wenn beispielsweise die Impulsdauer in der Grö ßenordnung von nsec oder darunter liegt, da dann unter schiedliche Abklingzeiten in der Fluoreszenz ausgenutzt werden können.

Für spezielle Anwendungsfälle des Einsatzes der Vorrich tung, beispielsweise bei insitu Messungen, ist es zweckmäßig, die Lichtquelle und elektronische Komponenten der Vorrichtung auf der einen Seite von einer eigent lichen Meßsonde auf der anderen Seite zu trennen. Aus diesem Grunde ist es vorteilhaft, daß der eigentliche Detektor und die Einrichtung zum Austritt des Anregungs lichts, die gemeinsam Teil einer abgesetzt von der üb rigen Vorrichtung positionierbaren Sonde sind, jeweils über Lichtleiter mit einer Auswerteinrichtung bzw. mit der Laserlichteinrichtung zu verbinden. So können bei spielsweise bei einer kontinuierlichen Gewässerüberwa chung auf Chlorophyll und Gelbstoffe von einer Meßplatt form aus die eigentliche Laserlichteinrichtung, Verstär kereinrichtungen, Analog-Wandler und eine sonstige ggf. erforderliche Auswerteelektronikeinrichtung an Bord einer Plattform oder eines Schiffes betriebssicher unterge bracht werden, während die eigentliche Sonde, die in der Regel nur einfache Bauteile wie Linsen, Filter und Foto dioden enthält, unmittelbar am Meßort positioniert werden kann. Selbst wenn diese während des Meßeinsatzes beschä digt werden würde, ist ein einfacher und im Vergleich zur Gesamtvorrichtung auch kostengünstiger Ersatz ohne weiteres möglich.

Die Erfindung wird nun unter Bezugnahme auf die nachfol genden schematischen Zeichnungen anhand mehrerer Ausfüh rungsbeispiele im einzelnen beschrieben. Darin zeigen:

Fig. 1 den grundsätzlichen Aufbau der miteinander verknüpften optischen und elektrischen Teile der Vorrichtung,

Fig. 2 eine abgewandelte Ausführungsform der Vorrich tung und

Fig. 3 eine Ausführungsform der Vorrichtung, bei der die eigentliche Sonde über Lichtleiter verbun den abgesetzt zur Laserlichteinrichtung und zu einer elektrischen Auswerteeinrichtung ange ordnet ist.

Der grundsätzliche Aufbau der Vorrichtung 10 zur Ausfüh rung des Verfahrens wird unter Bezugnahme auf die Dar stellung von Fig. 1 beschrieben. Die Vorrichtung 10 um faßt im wesentlichen eine Laserlichteinrichtung 16 sowie den eigentlichen Sensorteil der Vorrichtung 10, der im wesentlichen aus den beiden Detektoren 14, 140 besteht. Von der Laserlichteinrichtung 16, die zusätzlich mit ei nem Pumplaser 160 verbunden sein kann, wird Anregungs licht 11 mit einer vorbestimmten Wellenlänge auf eine Wasserprobe 13 gegeben. Ein Gemisch aus Fluoreszenzlicht 12 und Streulicht 15, das im wesentlichen Mie-Streulicht ist, wird über Filtereinrichtungen 17 oder hier nicht gesondert dargestellte wellenlängendispersive Elemente 18 derart gefiltert, daß im wesentlichen nur noch der reine Fluoreszenzlichtanteil 12 auf jeweils einen Detektor 14, 140 gelangen kann. Die Detektoren 14, 140 bestehen im wesentlichen aus Elementen, die Licht in eine elektrische Spannung umwandeln, beispielsweise aus Fotodioden oder solchen, die beispielsweise ihren Widerstand in Abhän gigkeit der Intensität des einfallenden Fluoreszenz lichtes 12 ändern. Das am Ausgang der Detektoren 14, 140 austretende Signal, das im wesentlichen ein der Intensi tät des einfallenden Fluoreszenzlichtes 12 proportionales Spannungssignal oder ein Spannungssignalspektrum ist, wird auf jeweils einen Analog-Digital-Wandler 25, 250 gegeben und von dort einer Auswerteeinheit 27 zugeführt, die auf bekannte Weise arbeitet. In dem von der Laser einrichtung 16 kommenden Strahlengang des Anregungslichts 11 kann ein Umlenkspiegel 18 und/oder ein halbdurchläs siger Spiegel 29 angeordnet sein, wobei der halbdurch lässige Spiegel 29 als Strahlteiler dient. Der Teil des Anregungslichtes 110, der am halbdurchlässigen Spiegel 29 reflektiert wird, gelangt über einen Graufilter 23 auf einen Diffuser 24 und von dort auf einen dritten Detektor 141, der mit dem vorangehend beschriebenen Analog-Digi tal-Wandler 26 verbunden wird. Der Zweig der Vorrichtung 10, der das reflektierte Anregungslicht 110 erfaßt, dient der laufenden Normierung des bzw. der von den Detektoren 14, 140 gelieferten eigentlichen Meßsignale auf die In tensität des die Lasereinrichtung 16 verlassenden Anre gungslichts 11.

Es sei darauf hingewiesen, daß zum erfindungsgemäßen Be trieb 10 bzw. zur Ausführung des erfindungsgemäßen Ver fahrens grundsätzlich eine Detektoreinrichtung 14, 140 mit der dazugehörigen Filtereinrichtung bzw. dem wellen längendispersiven Element 18 ausreicht.

Der in Fig. 1 dargestellte weitere Detektor 140 dient da für, das dieser bei anderen Wellenlänge ein möglichst großes Verhältnis von Untergrundsignal zu Meßsignal aus wählt, so daß sich eine Korrektur ableiten läßt, mit der die Nachweisgrenze der fluoreszierenden Substanz noch weiter vermindert werden kann (multispektrale Anordnung). Die damit erzielbare multispektrale Anregung läßt sich grundsätzlich auf verschiedene Weise verwirklichen. So kann die Laserlichteinrichtung beispielsweise durch einen sogenannten Mehrlinienlaser (Ionen-Laser) in Kombination mit einer rotierenden Scheibe 30 gebildet werden, auf der mehrere Interferenzfilter mit verschiedenen Transmissi onswellenlängen montiert sind, vergl. beispielsweise die Fig. 1 und 2. Auch ist die multispektrale Anregung durch Kombination einer Laserlichteinrichtung mit Kristallen zur Frequenzverdoppelung oder Vervielfachung möglich so wie durch die Verwendung des Lichts eines Pumplasers 116 und das des gepumpten Lasers, unter Umständen in Kombi nation mit Frequenzvervielfachung oder Frequenzmischung oder aber durch den Betrieb zweier oder mehrerer geson derter Laserlichteinrichtungen.

Die in Fig. 3 dargestellte Ausführungsform der Vorrich tung eignet sich insbesondere für sogenannte insitu Meßsystemen, bei denen die Laserlichteinrichtung 16 und die elektronischen Komponenten, beispielsweise gebildet durch den Analog-Digital-Wandler 26, eine Verstärkerein richtung 25 sowie eine ggf. vorhandene Mikroprosessorein richtung 32 bzw. Ausgabeneinheit, die Auswerteeinrichtung 22 bilden. Der Detektor 14, 140 und die Einrichtung 19 zum Austritt des Anregungslichts 11, die in der Regel durch ein Linsensystem gebildet wird, bilden neben ande ren hier nicht gesondert dargestellten Teilen eine Sonde 20, die abgesetzt von der Auswerteeinrichtung 22 und/oder der Lasereinrichtung 16 angeordnet sind. Die Sonde 20 ist dabei jeweils über Lichtleiter 21; 210, 211 mit der La serlichteinrichtung 16 bzw. der Auswerteeinrichtung 22 verbunden. Dadurch ist es beispielsweise möglich, mit der erfindungsgemäßen Vorrichtung eine kontinuierliche Über wachung der Gewässer von einer Meßplattform aus vorzu nehmen, wobei die Auswerteeinrichtung und Laserlichtein richtung an Bord eines Schiffes oder an Bord einer Meß plattform betriebssicher aufgebaut werden können, während die eigentliche Sonde 22 unmittelbar vor Ort, d.h. im Wasser angeordnet ist.

Abschließend sei noch einmal darauf hingewiesen, daß das mit der Vorrichtung 10 ausgeführte Verfahren die Anregung bei verschiedenen Wellenlängen gestattet, wobei dieses entweder gleichzeitig oder nacheinander erfolgen kann. Im allgemeinen läßt sich das verfahrensmäßig mögliche Prin zip mathematisch durch die Gleichung

formulieren. Dabei ist k der Vektor aus der Konzentration der zu bestimmenden Substanzen als Komponenten und s der Vektor aus den Signalen auf der Empfangsseite. Die Anre gungs-Emissions-Matrix (AE) verknüpft die beiden Vektoren miteinander.

Bezugszeichenliste

10  Vorrichtung
11  Anregungslicht
12  Fluoreszenzlicht
13  Wasserprobe
14  Detektor
140 Detektor
141 Detektor
15  Streulicht
16  Laserlichteinrichtung
160 Pumplaser
17  Filtereinrichtung
18  Wellenlängendispersives Element
19  Austrittseinrichtung
20  Sonde
21  Lichtleiter
210 Lichtleiter
211 Lichtleiter
22  Auswerteeinrichtung
23  Graufilter
24  Diffuser
25  Verstärker
26  Analog-Digital-Wandler
27  Auswerteeinheit
28  Spiegel
29  Spiegel
30  Rotor
31  Polykromator
32  Mikroprozessor/Ausgabeeinheit

Claims

1. Verfahren zur Bestimmung wenigstens einer in Wasser gelösten oder dispergierten fluoreszierenden Substanz mittels Lichts wenigstens einer vorbestimmten Wellenlän ge, das als Anregungslicht in eine Wasserprobe gegeben wird, in dessen Folge die Substanz Fluoreszenzlicht auf wenigstens einen Detektor abgibt, der ein Signal oder ein Signalspektrum entsprechend der erkannten Substanz und/oder seiner Konzentration liefert, dadurch gekenn zeichnet, daß das Anregungslicht monochromatisches La serlicht ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Bestrahlung der Wasserprobe gleichfalls ent stehendes Streulicht vom Fluoreszenzlicht selektiert wird.

3. Verfahren nach einem oder beiden der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine Wel lenlänge des Anregungslichtes derart gewählt wird, daß ein Verhältnis der Intensität der Fluoreszenz der Sub stanz zur Intensität eines bei der Bestimmung gleichfalls erzeugten Untergrundsignals maximal ist.

4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine Wellen länge des Fluoreszenzlichtes derart gewählt wird, daß ein Verhältnis der Intensität der Fluoreszenz der Substanz zur Intensität eines bei der Bestimmung gleichfalls er zeugten Untergrundsignals maximal ist.

5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß bei mehreren unterschied lich gewählten Wellenlängen des Fluoreszenzlichtes diese derart gewählt werden, daß das umgekehrte Verhältnis der Intensität der Fluoreszenz der Substanz bei wenigstens einer Wellenlänge des Fluoreszenzlichtes zur Intensität eines bei der Bestimmung gleichfalls erzeugten Unter grundsignals maximal ist.

6. Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß in die Wasserprobe gleichzeitig Anregungslicht mit unterschiedlichen Wel lenlängen gegeben wird und das Fluoreszenzlicht unter schiedlicher Wellenlängen gesondert erfaßt wird.

7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß in die Wasserprobe nacheinander Anregungslicht mit unterschiedlichen Wel lenlängen gegeben wird und das Fluoreszenzlicht unter schiedlicher Wellenlängen gesondert erfaßt.

8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die von wenigstens einem Detektor erfaßte Intensität des Fluoreszenzlichts fortlaufend auf die Intensität des Anregungslichtes nor miert wird.

9. Vorrichtung zur Bestimmung wenigstens einer in Wasser gelösten oder dispergierten fluoreszierenden Substanz mittels von einer Lichtquelle erzeugten Lichts zur Aus führung des Verfahrens nach einem oder mehreren der An sprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Licht quelle zur Erzeugung des monochromatischen Anregungs lichtes (11) eine Laserlichteinrichtung (16) vorgesehen ist.

10. Vorrichtung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Bestrahlung der Wasserprobe (13) gleichfalls entstehendes Streulicht (15) vom Fluoreszenzlicht (12) mittels wenigstens einer Filtereinrichtung (17) selek tiert wird.

11. Vorrichtung nach einem oder beiden der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Bestrahlung der Wasserprobe (13) gleichfalls entstehendes Streulicht (15) vom Fluoreszenzlicht (12) mittels wenigstens eines wellenlängendispersiven Elements (18) selektiert wird.

12. Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Laserlichtein richtung (16) durchstimmbar ist.

13. Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Laserlichtein richtung (16) durch einen gepulsten Laser gebildet wird.

14. Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Detektor (14, 140) und eine Einrichtung (19) zum Austritt des Anre gungslichtes (11), die gemeinsam Teil einer abgesetzt positionierbaren Sonde (20) sind, jeweils über Lichtleiter (21, 210) mit einer Auswerteeinrichtung (22) bzw. mit der Laserlichteinrichtung (16) verbunden sind.