DE3906769A1 - METHOD FOR DYING TEXTILE MATERIALS FROM CELLULOSE FIBERS AFTER A PEROXIDE WHITE - Google Patents

METHOD FOR DYING TEXTILE MATERIALS FROM CELLULOSE FIBERS AFTER A PEROXIDE WHITE

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Rudolf Dr Krueger
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Description

Beim Färben von Cellulosefasern mit Reaktivfarbstoffen bewirken bereits geringe Mengen an Wasserstoffperoxid oder anderen Peroxidverbindungen im Färbebad eine Herabsetzung der Farbausbeute. Textile Materialien aus Cellulosefasern, die mit Wasserstoffperoxid oder Perverbindungen gebleicht worden sind, enthalten nach einem einfachen Spülen des Textilmaterials im Anschluß an die Bleiche noch immer geringe Mengen an Wasserstoffperoxid oder Perverbindungen, die beim anschließenden Färben mit Reaktivfarb­ stoffen zu einer Verminderung der Farbausbeute führen. Selbst nach einem Trocknen von gebleichten textilen Materialien aus Cellulosefasern, die mit Wasserstoffperoxid oder Perverbindungen gebleicht worden sind, stellt man beim anschließenden Färben in wäßrigem Bad mit Reaktivfarbstoffen noch immer eine Verminderung der Farbausbeute durch anhaftende Peroxidreste im Textilmaterial fest.When dyeing cellulose fibers with reactive dyes already have an effect small amounts of hydrogen peroxide or other peroxide compounds in the Dye bath a reduction in the color yield. Textile materials Cellulose fibers bleached with hydrogen peroxide or per compounds after a simple rinsing of the textile material After bleaching still small amounts of hydrogen peroxide or per compounds, which are then stained with reactive dye lead to a reduction in the color yield. Even after one Drying bleached textile materials made from cellulose fibers Hydrogen peroxide or per compounds have been bleached in the subsequent dyeing in an aqueous bath with reactive dyes always a reduction in the color yield due to adhering peroxide residues in the Textile material tight.

Zur Vermeidung von Störungen bei nachfolgenden Veredlungsprozessen durch Peroxidreste im textilen Cellulosematerial, behandelt man das Textilgut nach dem Bleichprozeß oder unmittelbar vor dem Färben üblicherweise mit Reduktionsmitteln, z.B. mit Natriumsulfit, Natriumbisulfit, Natriumpyro­ sulfit oder Thioharnstoff. Diese Methode der Peroxidentfernung hat jedoch den Nachteil, daß die überschüssigen Reduktionsmittel, vor dem Färben des Textilguts mit Reaktivfarbstoffen sorgfältig ausgespült werden müssen, weil andernfalls Reste der Reduktionsmittel die Reaktivfarbstoffe zerstören oder verändern würden.To avoid disruptions in subsequent finishing processes Peroxide residues in the textile cellulose material, the textile goods are treated after the bleaching process or immediately before dyeing usually with Reducing agents, e.g. with sodium sulfite, sodium bisulfite, sodium pyro sulfite or thiourea. However, this method of peroxide removal has the disadvantage that the excess reducing agent, before dyeing the Textile goods with reactive dyes must be carefully rinsed out, because otherwise residues of the reducing agents are the reactive dyes would destroy or change.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Färben von gebleichten textilen Materialien aus Cellulosefasern oder Mischungen aus Cellulosefasern mit Synthesefasern zur Verfügung zu stellen, bei dem Reste von Wasserstoffperoxid oder Perverbindungen aus einem vorangegangenen Bleichprozeß durch Zusatz eines Hilfsmittels entfernt werden und bei dem das Hilfsmittel auch im Überschuß angewandt werden kann, ohne den Färbeprozeß nachteilig zu beeinflussen.The invention has for its object a method for dyeing bleached textile materials made from cellulose fibers or blends To provide cellulose fibers with synthetic fibers, in which residues of hydrogen peroxide or per compounds from a previous one Bleaching process can be removed by adding an auxiliary and in the the aid can also be used in excess without the To adversely affect the dyeing process.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit einem Verfahren zum Färben von textilen Materialien aus Cellulosefasern oder Mischungen aus Cellulose­ fasern mit Synthesefasern mit Reaktivfarbstoffen in wäßriger Flotte in Gegenwart von Färbereihilfsmitteln im Anschluß an eine Peroxidbleiche, wenn man die textilen Materialien vor dem Färben mit einer wäßrigen Flotte in Kontakt bringt oder darin färbt, die jeweils 0,05 bis 5 g/l Glyoxal, Glyoxylsäure oder deren Mischungen enthält. In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens enthält die wäßrige FlotteThe object is achieved with a method for dyeing textile materials made of cellulose fibers or mixtures of cellulose fibers with synthetic fibers with reactive dyes in an aqueous liquor Presence of dyeing aids following peroxide bleaching,  if you wash the textile materials with an aqueous liquor before dyeing brings in contact or dyes therein, each 0.05 to 5 g / l glyoxal, Contains glyoxylic acid or mixtures thereof. In a preferred one Embodiment of the method according to the invention contains the aqueous fleet

  • a) Glyoxal, Glyoxylsäure oder deren Gemische unda) glyoxal, glyoxylic acid or mixtures thereof and
  • b) Dispergiermittel, Tenside, Komplexbildner oder deren Gemische im Gewichtsverhältnis a) : b) von 1 : 0,5 bis 5. Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es möglich, die durch Restperoxide in Cellulosefasermaterialien verursachte Verringerung der Farbausbeute beim Färben mit Reaktivfarbstoffen zu verhindern.b) dispersants, surfactants, complexing agents or mixtures thereof in the weight ratio a): b) from 1: 0.5 to 5. Using the The inventive method, it is possible in the by residual peroxides Cellulose fiber materials caused a decrease in color yield to prevent when dyeing with reactive dyes.

Die textilen Materialien bestehen aus Cellulosefasern oder enthalten Cellulosefasern in Mischung mit anderen Fasern. Sie können in jedem Verarbeitungszustand vorliegen, z.B. als Flocke, Kardenband, Garn, Strang, Gewebe oder Wirkware. Bei den Cellulosefasern kann es sich entweder um natürliche oder um regenerierte Cellulose, wie Zellwolle, oder Polynosic-Fasern, handeln. Synthesefasern, die in Mischung mit Cellulosefasern in den textilen Materialien vorliegen, sind beispielsweise Polyesterfasern oder synthetische Polyamidfasern.The textile materials consist of or contain cellulose fibers Cellulose fibers mixed with other fibers. You can in any Processing state, e.g. as a flake, card sliver, yarn, skein, Woven or knitted fabric. The cellulose fibers can either be natural or regenerated cellulose, such as cellulose, or Polynosic fibers, act. Synthetic fibers mixed with Cellulose fibers present in the textile materials are, for example Polyester fibers or synthetic polyamide fibers.

Die textilen Materialien, die Cellulosefasern ggf. in Mischung mit anderen Fasern enthalten, werden üblicherweise einer Vorbehandlung unterworfen und gebleicht. Eine Vorbehandlung ist insbesondere bei textilen Materialien erforderlich, die Rohbaumwolle enthalten. Die Vorbehandlung besteht im allgemeinen in einem Abkochen des Textilguts in einer Flotte, die Natronlauge, Komplexbildner und Netzmittel enthält. Diese Vorbehandlung wird durchgeführt, um Verunreinigungen aus der Rohbaumwolle zu entfernen, die andernfalls während des Färbeprozesses aus dem Textilgut herausgelöst und den Färbeprozeß stören würden. Im Anschluß an diese Vorbehandlung erfolgt das Bleichen des Cellulosefasern enthaltenden Textilguts. Die Bleiche wird ebenfalls in einer wäßrigen Flotte bei Temperaturen bis zu 100°C durchgeführt. Das Bleichbad enthält üblicherweise Peroxid­ stabilisatoren, Natronlauge und als eigentliches Bleichmittel Wasserperoxid oder Perverbindungen, wie Perborat oder Peressigsäure.The textile materials, the cellulose fibers, if necessary, in a mixture with others Fibers are usually subjected to pretreatment and bleached. Pretreatment is particularly important for textile materials required that contain raw cotton. The pretreatment consists of generally in a decoction of the textile goods in a fleet, the Contains sodium hydroxide solution, complexing agents and wetting agents. This pretreatment is carried out to remove impurities from the raw cotton, otherwise released from the textile during the dyeing process and would interfere with the dyeing process. Following this pretreatment the textile goods containing cellulose fibers are bleached. The Bleach is also in an aqueous liquor at temperatures up to 100 ° C carried out. The bleaching bath usually contains peroxide stabilizers, caustic soda and as actual bleach Water peroxide or per compounds such as perborate or peracetic acid.

Das Textilgut wird nach dem Bleichen mit Wasser gespült und danach in wäßriger Flotte mit Reaktivfarbstoffen gefärbt. Bei diskontinuierlichen Bleichprozessen kann man das Cellulosefasermaterial je nach Rest-Peroxidmenge auch ohne Spülen oder mit nur einmaligem Zwischenspülen mit Reaktivfarbstoffen direkt im Anschluß an die Bleiche färben, wenn man dem frischen Bad gemäß Erfindung Glyoxal und/oder Glyoxylsäure zusetzt. Dabei ist es vorteilhaft, das Cellulosefasern enthaltende Textilgut zunächst mit der Lösung des Glyoxals und/oder der Glyoxylsäure vor dem Zusatz der Farbstoffe bis zu etwa 10 Minuten kalt oder warm zu behandeln, z.B. bei Temperaturen bis zu 50°C der wäßrigen Flotte. Im Anschluß daran wird das Textilgut entweder im gleichen Bad oder in einer frischen Flotte mit Reaktivfarbstoffen gefärbt. Man kann jedoch auch so verfahren, daß man das gebleichte Cellulosefasern enthaltende Textilmaterial, gegebenenfalls nach einem einmaligen Spülen, direkt in eine Färbeflotte einbringt, die als wesentliche Bestandteile einen Reaktivfarbstoff sowie 0,05 bis 5 g/1 Glyoxal, Glyoxylsäure oder deren Mischungen enthält und darin färbt. Bei beiden Verfahrensvarianten wird beim Färben mit Reaktivfarbstoffen ein Verlust an Farbausbeute und eine Farbtonveränderung vermieden.After bleaching, the fabric is rinsed with water and then washed in aqueous liquor colored with reactive dyes. With discontinuous The cellulose fiber material can be bleached depending on the process Remaining amount of peroxide also without rinsing or with just one rinse dye with reactive dyes directly after bleaching if one  glyoxal and / or glyoxylic acid is added to the fresh bath according to the invention. It is advantageous here to contain the textile material containing cellulose fibers first with the solution of the glyoxal and / or the glyoxylic acid before Treat the dyes cold or warm for up to about 10 minutes e.g. at temperatures up to 50 ° C of the aqueous liquor. After that the textile is either in the same bath or in a fresh fleet dyed with reactive dyes. However, you can also do that the textile material containing bleached cellulose fibers, if appropriate after a single rinse, place it directly in a dye liquor that as essential components a reactive dye and 0.05 to 5 g / 1 Contains glyoxal, glyoxylic acid or mixtures thereof and colors them. At Both process variants are used for dyeing with reactive dyes Loss of color yield and a change in color avoided.

Die anzuwendenden Mengen an Glyoxal und/oder Glyoxylsäure sind abhängig von der Menge der Restperoxide im Textilgut. Im allgemeinen benötigt man beim Färben in langer Flotte (Flottenverhältnis 1 : 10 bis 40) 0,05 bis 2 g/l Glyoxal und/oder Glyoxylsäure und beim Färben nach dem Kaltverweil­ verfahren 0,5 bis 5 g/l Glyoxal und/Glyoxylsäure im Klotzfärbebad (Flottenaufnahme 70-120%). Glyoxal bzw. Glyoxylsäure oder deren Gemische können auch als ein Bestandteil eines Färbereihilfsmittels, das Dispergiermittel, Tenside und/oder Komplexbildner enthält, dem Färbebad zugeführt werden.The amounts of glyoxal and / or glyoxylic acid to be used are dependent on the amount of residual peroxides in the textile. Generally you need when dyeing in a long liquor (liquor ratio 1:10 to 40) 0.05 to 2 g / l glyoxal and / or glyoxylic acid and when dyeing after cold retention procedure 0.5 to 5 g / l glyoxal and / glyoxylic acid in the pad dye bath (Fleet consumption 70-120%). Glyoxal or glyoxylic acid or their Mixtures can also be used as a component of a dyeing aid Contains dispersants, surfactants and / or complexing agents, the dye bath are fed.

Geeignete Dispergiermittel sind beispielsweise Homopolymerisate der Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Copolymerisate aus Acrylsäure und Methacrylsäure, Copolymerisate aus Acrylsäure oder Methacrylsäure und Maleinsäure, Acrylamid, Methacrylamid, Acrylnitril, Methacrylnitril, C 1- bis C6-Alkylestern von ethylenisch ungesättigten C3- bis C₅-Carbon­ säuren oder Itakonsäure, hydrolysierte Copolymerisate aus Maleinsäure­ anhydrid und Styrol, Vinylestern oder Vinylethern oder die Alkali- oder Ammoniumsalze der genannten Homo- und Copolymerisate. Unter Homopoly­ merisaten der Maleinsäure sollen auch hydrolysierte Polymerisate des Maleinsäureanhydrids verstanden werden, die beispielsweise durch Polymerisieren von Maleinsäureanhydrid in aromatischen Kohlenwasser­ stoffen, wie Xylol oder Toluol, unter Verwendung von Peroxiestern oder üblichen Polymerisationsinitiatoren, wie Tertiärbutylhydroperoxid oder Ditertiärbutylperoxid, erhältlich sind. Die Homo- und Copolymerisate bzw. die Salze davon sind in allen Fällen wasserlöslich. Das Molekulargewicht 0 der Polymerisate beträgt 1000 bis 100 000, vorzugsweise 50 000 bis 80 000. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Polyacrylsäure oder Copolymerisaten aus Acrylsäure und Methacrylsäure als Dispergiermittel. Suitable dispersants are, for example, homopolymers of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, copolymers of acrylic acid and methacrylic acid, copolymers of acrylic acid or methacrylic acid and maleic acid, acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, C 1 - to C 6 -alkyl esters of ethylenically unsaturated C 3 - to C₅ -Carboxylic acids or itaconic acid, hydrolyzed copolymers of maleic anhydride and styrene, vinyl esters or vinyl ethers or the alkali metal or ammonium salts of the homo- and copolymers mentioned. Homopolymers of maleic acid are also understood to mean hydrolyzed polymers of maleic anhydride which are obtainable, for example, by polymerizing maleic anhydride in aromatic hydrocarbons, such as xylene or toluene, using peroxy esters or conventional polymerization initiators, such as tertiary butyl hydroperoxide or ditertiary butyl peroxide. The homopolymers and copolymers or the salts thereof are water-soluble in all cases. The molecular weight 0 of the polymers is 1000 to 100,000, preferably 50,000 to 80,000. The use of polyacrylic acid or copolymers of acrylic acid and methacrylic acid as a dispersant is particularly preferred.

Ferner eignen sich als Dispergiermittel Kondensationsprodukte aus β-Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd.Also suitable as dispersants are condensation products of β- naphthalenesulfonic acid and formaldehyde.

Als Färbereihilfsmittel eignen sich auch Mischungen, die außer Glyoxal und/oder Glyoxylsäure und gegebenenfalls Dispergiermitteln noch anionische oder nicht-ionische Tenside enthalten. Geeignete Tenside sind beispielsweise C12- bis C20-Alkylsulfate, C8- bis C18-Alkylbenzolsulfonate, C3- bis C12-Alkylphosphorsäureester, wobei sowohl Mono-, Di- oder Triphosphorsäureester in Betracht kommen, die Anlagerungsprodukte von 6- bis 80 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C12- bis C20-Alkohols sowie Schwefelsäureester der ethoxylierten langkettigen Alkohole und C8- bis C12-Sulfobernsteinsäureester. Anstelle der Ethoxylierungsprodukte von C12- bis C20-Alkoholen können die wasserlöslichen Alkoxylierungsprodukte dieser Alkohole eingesetzt werden, die durch Alkoxylierung der Alkohole mit Propylenoxid und Ethylenoxid, Butylenoxid und Ethylenoxid, oder Ethylenoxid und Butylenoxid erhältlich sind. In den gemischt alkoxylierten Verbindungen können die Alkylenoxide entweder in statistischer Verteilung oder in Blöcken vorliegen.Mixtures which also contain anionic or nonionic surfactants in addition to glyoxal and / or glyoxylic acid and optionally dispersants are also suitable as dyeing auxiliaries. Suitable surfactants are, for example, C 12 - to C 20 -alkyl sulfates, C 8 - to C 18 -alkylbenzenesulfonates, C 3 - to C 12 -alkylphosphoric acid esters, both mono-, di- or triphosphoric acid esters being suitable, the addition products of 6 to 80 mol of ethylene oxide in 1 mol of a C 12 to C 20 alcohol and sulfuric acid ester of the ethoxylated long-chain alcohols and C 8 to C 12 sulfosuccinic acid ester. Instead of the ethoxylation products of C 12 to C 20 alcohols, the water-soluble alkoxylation products of these alcohols can be used, which can be obtained by alkoxylation of the alcohols with propylene oxide and ethylene oxide, butylene oxide and ethylene oxide, or ethylene oxide and butylene oxide. In the mixed alkoxylated compounds, the alkylene oxides can be present either in statistical distribution or in blocks.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können Glyoxal und/oder Glyoxylsäure auch in Mischung mit Komplexbildnern eingesetzt werden, die zum Binden der Wasserhärte üblicherweise bei Färbeverfahren Verwendung finden, z.B. Polyphosphate, Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure sowie die entsprechenden Alkali- oder Ammoniumsalze der genannten Komplexbildner.In the process according to the invention, glyoxal and / or glyoxylic acid can be used can also be used in a mixture with complexing agents which bind the Water hardness is commonly used in dyeing processes, e.g. Polyphosphates, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid and the corresponding alkali or ammonium salts of the above Complexing agent.

Sofern Dispergiermittel, Tenside und/oder Komplexbildner eingesetzt werden, verwendet man beispielsweise Dispergiermittel in Mengen von 0,5 bis 5 g/l, Tenside in Mengen von 0,5 bis 5 g/l und Komplexbildner in Mengen von 0,2 bis 5 g/l Färbeflotte. Die Färbeflotte oder die wäßrige Flotte, die zur Vorbehandlung des Cellulosefasermaterials im Anschluß an die Bleiche verwendet wird, enthältIf dispersants, surfactants and / or complexing agents are used are used, for example, dispersants in amounts of 0.5 up to 5 g / l, surfactants in amounts of 0.5 to 5 g / l and complexing agents in Quantities from 0.2 to 5 g / l of dye liquor. The dye liquor or the aqueous one Liquor used for the pretreatment of the cellulose fiber material the bleach used contains

  • a) Glyoxal, Glyoxylsäure oder deren Gemische unda) glyoxal, glyoxylic acid or mixtures thereof and
  • b) Dispergiermittel, Tenside, Komplexbildner und/oder deren Gemische im Gewichtsverhältnis a) zu b) von 1 : 0,5 bis 5. In manchen Fällen kann es noch vorteilhaft sein, wenn die Färbeflotte weitere Hilfsstoffe enthält, z.B. Lösungsvermittler wie Harnstoff, Glykole, Methyl­ pyrrolidone, Thioglykole, Laktone.b) dispersants, surfactants, complexing agents and / or mixtures thereof in Weight ratio a) to b) from 1: 0.5 to 5. In some cases it may still be advantageous if the dye liquor contains additional auxiliaries contains, e.g. Solubilizers such as urea, glycols, methyl pyrrolidones, thioglycols, lactones.

Das Färbeverfahren kann diskontinuierlich und kontinuierlich durchgeführt werden. Unter Reaktivfarbstoffen sind diejenigen Farbstoffe zu verstehen, die beim Färben mit der Cellulose eine chemische Bindung eingehen. Sie enthalten beispielsweise folgende Reaktivanker: Monochlortriazin-, Dichlordiazin-, Monofluortriazin-, Dichlorchinoxalin- oder Vinylsulfon­ gruppen. Reaktivfarbstoffe sind gängige Handelsprodukte. Sie werden beispielsweise im Colourindex, 3. Auflage, Band 3, Seiten 3391 bis 3560 (1971) beschrieben. Das Färben mit Reaktivfarbstoffen erfolgt üblicher­ weise bei Temperaturen von 30 bis 90°C. Im Anschluß an das Färben wird das gefärbte Textilmaterial üblicherweise mit Wasser gespült und mit einer netzmittelhaltigen Flotte geseift und danach gegebenenfalls noch einmal oder mehrmals mit Wasser gespült.The dyeing process can be carried out batchwise and continuously will. Reactive dyes are those dyes which form a chemical bond when staining with the cellulose. they contain, for example, the following reactive anchors: monochlorotriazine, Dichlorodiazine, monofluorotriazine, dichloroquinoxaline or vinyl sulfone groups. Reactive dyes are common commercial products. you will be for example in the Color Index, 3rd edition, volume 3, pages 3391 to 3560 (1971). Staining with reactive dyes is more common wise at temperatures from 30 to 90 ° C. After dyeing, this will be dyed textile material usually rinsed with water and with a soaped wetting agent and then again if necessary or rinsed several times with water.

Die Prozentangaben in den Beispielen sind Gewichtsprozent.The percentages in the examples are percentages by weight.

Beispiel 1example 1

Rohbaumwollwirkware wurde in einer wäßrigen Flotte im Flottenverhältnis von 1 : 20 mit 5 g/1 Ätznatron, 2 g/l des Tetranatriumsalzes der Ethylendiamintetraessigsäure und 1 g/l eines Anlagerungsproduktes von 6 mol Ethylenoxid an 1 mol eines C13/C15-Alkohols 2 Stunden bei 100°C abgekocht, dann 2 x mit heißem und 2 x mit kaltem Wasser gespült. Das Textilmaterial wurde anschließend in einem wäßrigen Bleichbad im Flotten­ verhältnis 1 : 20 ca. 45 Minuten bei 98°C gebleicht Das Bleichbad enthielt 1 g/l eines handelsüblichen Peroxidstabilisators (Natriumsilikat), 1 g/l Ätznatron und 6 ml/l 35%iges Wasserstoffperoxid.Raw cotton knitwear was made in an aqueous liquor in a liquor ratio of 1:20 with 5 g / 1 caustic soda, 2 g / l of the tetrasodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid and 1 g / l of an adduct of 6 mol ethylene oxide with 1 mol of a C 13 / C 15 alcohol 2 Boiled for hours at 100 ° C, then rinsed twice with hot and twice with cold water. The textile material was then bleached in an aqueous bleaching bath in a liquor ratio of 1:20 for about 45 minutes at 98 ° C. The bleaching bath contained 1 g / l of a commercially available peroxide stabilizer (sodium silicate), 1 g / l caustic soda and 6 ml / l 35% Hydrogen peroxide.

Nach dem Bleichen wurde das wäßrige Bad abgelassen und die gebleichte Baumwollwirkware einmal mit Wasser gespült und danach in eine frische wäßrige Flotte eingegeben (Flottenverhältnis 1 : 20), die 0,2 g/l Glyoxal enthielt. Nach einer Verweilzeit der Baumwollwirkware von 10 Minunten in der beschriebenen Flotte setzte man dem Bad 1%, bezogen auf das Gewicht der Baumwollwirkware, des roten Reaktivfarbstoffs C.I.18200, 5 g/l Natriumcarbonat und 30/l Natriumchlorid zu. Das Textilgut wurde in dieser Flotte 30 Minuten bei 30°C gefärbt und danach wie üblich gespült und geseift.After bleaching, the aqueous bath was drained and the bleached Cotton knitwear rinsed once with water and then in a fresh one entered aqueous liquor (liquor ratio 1:20) containing 0.2 g / l glyoxal contained. After a dwell time of the cotton knitwear of 10 minutes in the bath described was placed in the bath at 1% by weight the cotton knitwear, the red reactive dye C.I.18200, 5 g / l Sodium carbonate and 30 / l sodium chloride. The textile was in this Colored liquor for 30 minutes at 30 ° C and then rinsed as usual and soaped.

Es resultierte eine rote Färbung mit einer Standard-Farbausbeute, die einer Farbausbeute bei einem Färbeverfahren entspricht, bei dem man im Anschluß an eine Peroxidbleiche das Textilgut mit 0,5 g/l Natriumbisulfit vorbehandelt und danach sorgfältig heiß und kalt spült. The result was a red color with a standard color yield that corresponds to a color yield in a dyeing process in which Connection to a peroxide bleach the textile material with 0.5 g / l sodium bisulfite pretreated and then rinsed carefully hot and cold.  

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Die im Beispiel 1 beschriebene Rohbaumwollwirkware wurde nach den dort angegebenen Vorschriften abgekocht und gebleicht. Nach dem Ablassen des Bleichbades wurde die Baumwollwirkware einmal mit kaltem Wasser gespült, das Spülbad dann abgelassen und in das Färbegefäß frisches Wasser eingelassen. Nach dieser Behandlung enthielt die Flotte noch 0,1 ml Wasserstoffperoxid 35%ig. Diesem Bad setzte man dann 1%, bezogen auf das Gewicht des Textilguts, des roten Reaktivfarbstoffs C.I.18200, 5 g/l Natriumcarbonat und 30 g/l Natriumchlorid zu und färbte das Textilgut 90 Minuten bei 30°C. Danach wurde es, wie bei Reaktivfärbungen üblich, gespült und geseift. Die erhaltene rote Färbung fiel deutlich heller aus als eine entsprechende Färbung auf einem Textilmaterial, das nach der Peroxidbleiche mit 0,5 g/l Natriumbisulfit vorbehandelt und danach sorgfältig heiß und kalt gespült wurde. Die Färbung war ebenfalls deutlich heller als die entsprechende Färbung gemäß Beispiel 1.The raw cotton knitwear described in Example 1 was made according to the there boiled and bleached the specified regulations. After draining the Bleach bath, the cotton knitted fabric was rinsed once with cold water, the rinse bath then drained and fresh water into the staining jar let in. After this treatment, the liquor still contained 0.1 ml 35% hydrogen peroxide. This bath was then set at 1%, based on the Weight of the textile goods, the red reactive dye C.I.18200, 5 g / l Sodium carbonate and 30 g / l sodium chloride and dyed the textile 90 minutes at 30 ° C. Then, as is usual with reactive dyeing, rinsed and soaped. The red color obtained was significantly lighter as a corresponding dyeing on a textile material, which after the Peroxide bleach pretreated with 0.5 g / l sodium bisulfite and then was rinsed carefully hot and cold. The color was also clear lighter than the corresponding coloring according to Example 1.

Beispiel 2Example 2

Eine nach Beispiel 1 vorbehandelte und gebleichte Rohbaumwollwirkware wurde im Anschluß an das Bleichen einmal mit kaltem Wasser gespült. Die Wirkware wurde dann einmal gespült und mit einer frischen Flotte im Flottenverhältnis 1 : 20 behandelt, die 0,2 g/l Glyoxal enthielt. Nach einer Verweilzeit von 10 Minuten in der Flotte gab manA raw cotton knitted fabric pretreated and bleached according to Example 1 was rinsed once with cold water after bleaching. The The knitted fabric was then rinsed once and washed with a fresh fleet in the Treated liquor ratio 1:20, which contained 0.2 g / l glyoxal. To a residence time of 10 minutes in the fleet was given

0,5%, bezogen auf Textilgut, des orangefarbenen Reaktivfarbstoffs C.I.18260,
5 g/l Natriumcarbonat und
30 g/l Natriumchlorid
0.5%, based on textile, of the orange reactive dye CI18260,
5 g / l sodium carbonate and
30 g / l sodium chloride

zu. Das Textilmaterial wurde 90 Minuten bei 30°C in der angegebenen Flotte gefärbt und anschließend gespült und geseift. Die Farbausbeute war wesentlich besser als bei einer Vergleichsfärbung, die in Abwesenheit von Glyoxal vorgenommen wurde.to. The textile material was 90 minutes at 30 ° C in the specified fleet colored and then rinsed and soaped. The color yield was much better than with a comparative staining in the absence of Glyoxal was made.

Beispiel 3Example 3

Rohbaumwollwirkware wurde nach der im Beispiel 1 angegebenen Vorschrift abgekocht und gebleicht und nach dem Bleichen einmal mit kaltem Wasser gespült. Die Wirkware wurde dann einmal gespült und mit einer frischen Flotte im Flottenverhältnis 1 : 20 behandelt, die 0,2 g/l Glyoxal enthielt. Nach einer Verweilzeit von 10 Minuten in der Flotte gab man Raw cotton knitwear was manufactured according to the instructions given in Example 1 boiled and bleached and after bleaching once with cold water rinsed. The knitted fabric was then rinsed once and with a fresh one Fleet treated in a 1:20 liquor ratio, the 0.2 g / l glyoxal contained. After a dwell time of 10 minutes in the fleet, they were given  

0,5%, bezogen auf Textilgut, des blauen Reaktivfarbstoffs C.I.61205,
5 g/l Natriumcarbonat und
30 g/l Natriumchlorid
0.5%, based on textile goods, of the blue reactive dye CI61205,
5 g / l sodium carbonate and
30 g / l sodium chloride

zu und färbte die Baumwollwirkware 90 Minuten bei einer Temperatur von 30°C. Nach dem Färben wurde wie üblich gespült und geseift. Die Farbausbeute war bedeutend besser als bei einer Vergleichsfärbung, die ohne Glyoxal-Zusatz erhalten wurde.and dyed the cotton knitwear for 90 minutes at a temperature of 30 ° C. After dyeing, rinsing and soaping took place as usual. The color yield was significantly better than with a comparison stain without glyoxal was obtained.

Beispiel 4Example 4

Beispiel 3 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß man die Färbung der Baumwollwirkware nach der Behandlung mit Glyoxal mit einer Flotte durchführte, dieExample 3 was repeated with the exception that the coloring of the Cotton knitwear after treatment with Glyoxal with a liquor performed the

0,5%, bezogen auf Textilgut, des gelben Reaktivfarbstoffs C.I.13245 0,8 g/l Natriumhydroxid
5 g/l Natriumcarbonat und
30 g/l Natriumchlorid
0.5%, based on textile goods, of the yellow reactive dye CI13245 0.8 g / l sodium hydroxide
5 g / l sodium carbonate and
30 g / l sodium chloride

enthielt. Die Färbung wurde innerhalb von 60 Minuten bei 80°C vorgenommen. Danach wurde das Textilmaterial gespült und geseift. Die Farbausbeute war wesentlich besser als bei einer Vergleichsfärbung, bei der die Behandlung der Baumwollwirkware mit Glyoxal nicht durchgeführt wurde.contained. The coloring was carried out at 80 ° C. within 60 minutes. The textile material was then rinsed and soaped. The color yield was much better than with a comparison staining, in which the treatment the cotton knit with Glyoxal has not been carried out.

Beispiel 5Example 5

Beispiel 3 wurde mit der einzigen Ausnahme wiederholt, daß man anstelle des dort genannten blauen Reaktivfarbstoffs die selbe Menge des roten Reaktivfarbstoffs C.I.25810 einsetzte. Auch hierbei ergab sich, daß die Farbausbeute wesentlich besser war als bei einer Vergleichsfärbung, bei der das textile Material nicht mit einer Glyoxal enthaltenden Flotte vorbehandelt wurde.Example 3 was repeated with the only exception that instead of of the blue reactive dye mentioned there the same amount of the red Reactive dye C.I.25810 used. Here too it turned out that the Color yield was much better than with a comparative staining of the textile material not containing a fleet containing glyoxal was pretreated.

Beispiel 6Example 6

Beispiel 3 wird mit der einzigen Ausnahme wiederholt, daß man 1%, bezogen auf Textilmaterial, des blauen Reaktivfarbstoffs C.I.61211 anstelle des dort verwendeten Reaktivfarbstoffs einsetzte. Die Farbausbeute dieser Färbung war besser als die einer Vergleichsfärbung, bei der unter sonst identischen Bedingungen das Textilmaterial nicht mit einer Glyoxal enthaltenen Flotte behandelt worden war. Example 3 is repeated with the only exception that 1% is obtained on textile material, the blue reactive dye C.I.61211 instead of the reactive dye used there. The color yield of this Staining was better than that of a comparative staining in which under otherwise identical conditions the textile material is not with a glyoxal contained fleet had been treated.  

Beispiel 7Example 7

Eine gebleichte Baumwollwirkware, die noch Peroxidreste enthielt, wurde nach dem Kaltverweilverfahren gefärbt, in dem man das Material mit folgender Flotte bei einer Flottenaufnahme von 80% klotzte:A bleached cotton knitwear, which still contained peroxide residues, was dyed after the cold dwelling process in which the material with the following fleet stuck with a fleet intake of 80%:

10 g/l des blauen Reaktivfarbstoffs C.I.61205,
2 g/l Natriumcarbonat,
8 g/l Natriumbicarbonat,
50 g/l Harnstoff und
1 g/l Glyoxal.
10 g / l of the blue reactive dye CI61205,
2 g / l sodium carbonate,
8 g / l sodium bicarbonate,
50 g / l urea and
1 g / l glyoxal.

Das geklotzte Material wurde aufgewickelt, mit einer Folie aus Polyethylen dicht verpackt und 24 Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Danach wurde die Färbung wie üblich gespült und geseift. Die Farbausbeute dieser Färbung war wesentlich besser als die einer Vergleichsfärbung, bei der lediglich in Abwesenheit von Glyoxal gefärbt wurde.The padded material was wound up with a sheet of polyethylene packed tightly and stored for 24 hours at room temperature. After that was the coloring rinsed and soaped as usual. The color yield of this Coloring was significantly better than that of a comparative coloration in which was stained only in the absence of glyoxal.

Beispiel 8Example 8

Eine Kreuzspule aus alkalisch abgekochtem Baumwollgarn (Nm34/2, Gewicht 750 g) wurde in einem Labor-Färbeapparat nach folgendem Rezept im Flottenverhältnis 1 : 20 gebleicht:A cheese made of alkaline-boiled cotton yarn (Nm34 / 2, Weight 750 g) was in a laboratory stainer according to the following recipe Fleet ratio 1:20 bleached:

6 mm/l Wasserstoffperoxid 35%ig,
1 g/l eines handelsüblichen Peroxidstabilisators und
1 g/l Ätznatron.
6 mm / l hydrogen peroxide 35%,
1 g / l of a commercially available peroxide stabilizer and
1 g / l caustic soda.

Die Bleichflotte wurde innerhalb von 30 Minuten von Raumtemperatur auf 98°C aufgeheizt und 45 Minuten bei 98°C belassen. Dann wurde sie auf 60°C abgekühlt und abgelassen. Das textile Material wurde dann mit der gleichen Menge an kaltem Wasser 10 Minuten gespült und die Spülflotte danach abgelassen. Anschließend wurde die Apparatur mit kaltem Wasser wieder aufgefüllt, dem Bad 1 g/l Glyoxal und 1 g/l einer Polyacrylsäure von Molekulargewicht 60 000 zugesetzt und das Garn darin 10 Minuten bei Raumtemperatur vorbehandelt. Dann fügte man zum BadThe bleaching liquor was raised from room temperature within 30 minutes Heated to 98 ° C and left at 98 ° C for 45 minutes. Then it was raised to 60 ° C cooled and drained. The textile material was then made with the same Amount of cold water rinsed for 10 minutes and then the rinsing liquor drained. The apparatus was then rinsed with cold water filled, the bath 1 g / l glyoxal and 1 g / l of a polyacrylic acid from Molecular weight 60,000 added and the yarn in 10 minutes Pretreated at room temperature. Then you added to the bathroom

0,5%, bezogen auf Textilgut, des blauen Reaktivfarbstoffs C.I.61211,
5,0 g/l Natriumcarbonat,
0,8 g/l Natriumhydroxid und
30 g/l Natriumsulfat.
0.5%, based on textile goods, of the blue reactive dye CI61211,
5.0 g / l sodium carbonate,
0.8 g / l sodium hydroxide and
30 g / l sodium sulfate.

Die Färbung wurde dann innerhalb einer Stunde bei einer Temperatur von 80°C vorgenommen. Das gefärbte Material wurde danach mit frischem Wasser kalt und heiß wie üblich gespült, geseift und wiederum gespült. Die dabei erhaltene blaue Färbung war viel dunkler als eine Vergleichsfärbung, die man nach dem sonst gleichen Rezept jedoch in Abwesenheit von Glyoxal erhielt.The color was then within 1 hour at a temperature of 80 ° C. The colored material was then washed with fresh water rinsed cold and hot as usual, soaped and rinsed again. The one there The blue color obtained was much darker than a comparison color the same recipe but in the absence of glyoxal received.

Claims (3)

1. Verfahren zum Färben von textilen Materialien aus Cellulosefasern oder Mischungen aus Cellulosefasern mit Synthesefasern mit Reaktivfarb­ stoffen in wäßriger Flotte in Gegenwart von Färbereihilfsmitteln im Anschluß an eine Peroxidbleiche, dadurch gekennzeichnet, daß man die textilen Materialien vor dem Färben mit einer wäßrigen Flotte in Kontakt bringt oder darin färbt, die jeweils 0,05 bis 5 g/l Glyoxal, Glyoxylsäure oder deren Mischungen enthält.1. A process for dyeing textile materials made of cellulose fibers or mixtures of cellulose fibers with synthetic fibers with reactive dyes in an aqueous liquor in the presence of dyeing aids following a peroxide bleaching, characterized in that the textile materials are brought into contact with an aqueous liquor before dyeing or dyes therein, each containing 0.05 to 5 g / l glyoxal, glyoxylic acid or mixtures thereof. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Flotte
  • a) Glyoxal, Glyoxylsäure oder deren Gemische und
  • b) Dispergiermittel, Tenside, Komplexbildner oder deren Gemische im Gewichtsverhältnis (a) : (b) von 1 : 0,5 bis 5 enthält.
2. The method according to claim 1, characterized in that the aqueous liquor
  • a) glyoxal, glyoxylic acid or mixtures thereof and
  • b) contains dispersants, surfactants, complexing agents or their mixtures in the weight ratio (a): (b) of 1: 0.5 to 5.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Flotte
  • a) Glyoxal und
  • b) als Dispergiermittel Homopolymerisate der Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Copolymerisate aus Acrylsäure und Methacrylsäure, Copolymerisate aus Acrylsäure oder Methacrylsäure und Maleinsäure, Acrylamid, Methacrylamid, Acrylnitril, Methacrylnitril, C1- bis C6-Alkylestern von ethylenisch ungesättigten C3- bis C6-Carbonsäuren oder Itaconsäure, hydrolysierte Copolymerisate aus Maleinsäureanhydrid und Styrol, Vinylestern oder Vinylethern oder die Alkali- oder Ammoniumsalze der Homo- und Copolymerisate enthält.
3. The method according to claim 2, characterized in that the aqueous liquor
  • a) glyoxal and
  • b) as dispersant homopolymers of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, copolymers of acrylic acid and methacrylic acid, copolymers of acrylic acid or methacrylic acid and maleic acid, acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, C 1 - to C 6 -alkyl esters of ethylenically unsaturated C 3 - C 6- carboxylic acids or itaconic acid, hydrolyzed copolymers of maleic anhydride and styrene, vinyl esters or vinyl ethers or the alkali or ammonium salts of the homo- and copolymers.
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