EP0214580A2 - Process and agent for the single-bath reoxidation and soaping of vat or sulphur vat dyeings - Google Patents

Process and agent for the single-bath reoxidation and soaping of vat or sulphur vat dyeings Download PDF

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EP0214580A2
EP0214580A2 EP86112030A EP86112030A EP0214580A2 EP 0214580 A2 EP0214580 A2 EP 0214580A2 EP 86112030 A EP86112030 A EP 86112030A EP 86112030 A EP86112030 A EP 86112030A EP 0214580 A2 EP0214580 A2 EP 0214580A2
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Abstract

Die alkalische Reoxidation von Küpen- und Schwefelküpenfarbstoffen mittels Wasserstoffperoxid ist nur mühsam zu kontrollieren und konstant zu halten. Durch die Verwendung von in der Wärme Hypochlorit abspaltenden Mitteln, z.B. p-Toluolsulfonsäure-N-chloramid-Natrium, bei pH-Werten über 8 gelingt es, erfindungsgemäß auch Kombinationen aus diesen Farbstoffen mit abweichendem Oxidationsverhalten betriebssicher zu reoxidieren. Gleichzeitig ergab sich die Gelegenheit, den notwendigen Seifvorgang mit der Reoxidation zu vereinen.The alkaline reoxidation of vat and sulfur vat dyes using hydrogen peroxide can only be controlled with difficulty and kept constant. Through the use of agents that release hypochlorite in the heat, e.g. p-Toluenesulfonic acid-N-chloramide sodium, at pH values above 8, combinations of these dyes with differing oxidation behavior can be reoxidized reliably according to the invention. At the same time, there was an opportunity to combine the necessary soaping process with reoxidation.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum einbadigen Reoxidieren und Seifen von Färbungen mit Küpen-und/oder Schwefelküpenfarbstoffen (C.I. Vat Dyes), welche zuvor in reduzierter Form auf ein Cellulosefasern enthaltendes Textilmaterial aufgebracht und dort fixiert worden sind, aus alkalischem Medium. Außerdem bezieht sich diese Erfindung auf ein Oxidationn- und Nachseifmittel zur Durchführung des beanspruchten Verfahrens.The present invention relates to a method for single-bath reoxidation and soaping of dyeings with vat and / or sulfur vat dyes (C.I. Vat Dyes), which have previously been applied in reduced form to a textile material containing cellulose fibers and fixed there, from an alkaline medium. This invention also relates to an oxidizing and re-soaping agent for carrying out the claimed process.

Es Ist allgemein bekannt, daß beim Färben von Baumwolle mit Küpen- und/oder Schwefelküpenfarbstoffen diese Farbmittel zur Applikation auf der Ware zunächst verküpt und sodann im Anschluß an das Aufziehen und Fixieren durch Reoxidation dort entwickelt werden müssen. Ein nachfolgendes Seifen des in dieser Weise behandelten Farbguts ist zur Erlangung optimaler Echtheitseigenschaften sowie des endgültigen Farbtones solcher Färbungen unerläßlich.It is generally known that when dyeing cotton with vat and / or sulfur vat dyes, these colorants for application to the goods first have to be veiled and then developed there after being drawn up and fixed by reoxidation. Subsequent soaping of the dye material treated in this way is essential to obtain optimal fastness properties and the final color of such dyeings.

Im Laufe der Zeit sind nunmehr verschiedene Reoxidationsverfahren zur Entwicklung der beiden zuvor erwähnten Farbstoffkategorien erschlossen worden - sowohl für die Durchführung im sauren als auch in alkalischem Medium - die alle Ihre spezifischen Vorteile, aber auch ihre typischen Nachteile aufweisen.Over time, various reoxidation processes have now been developed for the development of the two previously mentioned dye categories - both for carrying out in an acidic and in an alkaline medium - which all have their specific advantages, but also their typical disadvantages.

Die Entwicklung von immer effektiver ablaufenden Kontinue-Verfahren zum Farbstoffauftrag brachte es also mit sich, daß auch bei den Reoxidationstechniken sich der Trend hin zu den intensiver wirkenden Oxidantien verlagerte - woraus folgte, daß die Empfindlichkeit der Farbstoffindividuen gegenüber solchen oxidierenden Substanzen zunehmend in den Vordergrund trat und eine noch mehr genauere Überwachung des Reoxidationvorganges nötig machte. Dieser Sachzwang stellte sich Insbesondere für Kombinationsfärbungen mit sich färberisch unterschiedlich verhaltenden Farbstoffen heraus.The development of more and more effective continuous processes for dye application meant that the trend towards reoxidation techniques also shifted towards more intensely acting oxidants - from which it followed that the sensitivity of the dye individuals to such oxidizing substances increasingly came to the fore and made even more precise monitoring of the reoxidation process necessary. This constraint turned out to be particularly useful for combination dyeings with differently colored dyes.

Ein weiteres Problem in Bezug auf die Funktionstüchtigkeit der gängigen Reoxidationsmaßnahmen ergab sich, als aus Umweltgründen auf den Einsatz von Chromsalzen als Oxidantien verzichtet werden mußte.Another problem with regard to the functionality of the common reoxidation measures arose when the use of chromium salts as oxidants had to be avoided for environmental reasons.

Bei Verwendung der verbleibenden, im alkalischen Bereich wirksamen Oxidationsmittel wie Wasserstoffperoxid, Peroxiden bzw. Perboraten, Natriumchlorit oder Hypochlorit zeigte sich, daß diese entweder bei der Dosierung Schwierigkeiten bereiten oder aber die Nuance ungünstig beeinflussen. In einigen Fällen werden dabei sogar Minderungen von Echtheitseigenschaften, z.B. der Naßechtheitseigenschaften verursacht.When using the remaining oxidizing agents, which are effective in the alkaline range, such as hydrogen peroxide, peroxides or perborates, sodium chlorite or hypochlorite, it was found that these either cause difficulties in the dosage or adversely affect the nuance. In some cases there are even reductions in authenticity properties, e.g. which causes wet fastness properties.

In den deutschen Offenlegungsschriften DE-A1-33 12 162 und DE-A1-33 38 267 Ist es Indessen wohl bereits erläutert, Färbungen mit Schwefelfarbstoffen, welche im reduzierten Zustand auf Cellulose appliziert worden sind, zur Farbstoff-Entwicklung der Oxidationswirkung von p-Toluolsulfonsäure-N-chloramid-Natrium im alkalischen Bereich zu unterziehen. Die Einheitlichkeit des verwendeten Farbmittels enthebt das beschriebene Reoxidationsverfahren jedoch der Notwendigkeit, auf irgendwelche unterschiedlichen Kriterien in Bezug auf die Angreifbarkeit der Leukoverbindung im Zuge dieser Behandlungsstufe Rücksicht nehmen zu müssen.In the German laid-open documents DE-A1-33 12 162 and DE-A1-33 38 267, however, it is probably already explained that dyeings with sulfur dyes, which have been applied to cellulose in the reduced state, for dye development of the oxidation effect of p-toluenesulfonic acid -N-Chloramide sodium in the alkaline range. However, the uniformity of the colorant used removes the reoxidation process described from the need to take into account any different criteria regarding the vulnerability of the leuco compound in the course of this treatment step.

Die in der Praxis obwaltende allgemeine Zielsetzung, beim Färben auf diesem Arbeitsgebiet aus Preisgründen Farbstoffe verschiedener Sortimente - also auch mit abweichendem Reoxidationsverhalten - gemeinsam einzusetzen, stellt für die in Rede stehende Erfindung somit die Aufgabe, ein Reoxidationsverfahren zur Entwicklung der auf der Faser jeweils in Leukoform vorliegenden Farbstoffe zu konzipieren, das einheitlich Anwendung finden kann, keine Umweltbelastung hervorruft, die Nachteile der hierfür bekannten Verfahren ausräumt und zudem noch ökonomisch ist.The prevailing general objective in practice of using dyes from different ranges for dyeing in this field of work for price reasons - i.e. also with different reoxidation behavior - thus provides the task in question for the invention in question, a reoxidation process for developing the fiber to design each dye in leuco form, which can be used uniformly, does not cause environmental pollution, eliminates the disadvantages of the known processes for this and is also economical.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man das mit den obigen Farbstoffen allein oder in Kombination miteinander behandelte Textilgut zur Farbstoff-Entwicklung der oxidierenden Einwirkung einer wäßrigen Lösung von in der Wärme Hypochlorit abspaltenden Chemikalien bei pH-Werten oberhalb 8 sowie einer Temperatur zwischen 15°C und Kochpunkt der Flotte aussetzt und gleichzeitig mit der Oxidation im selben Bad den Seifvorgang unter Zuhilfenahme von vorzugsweise anionischen, gegenüber Hypochlorit unempfindlichen Tensiden vornimmt oder einleitet. Das kann sowohl kontinuierlich als auch diskontinuierlich geschehen.This object is achieved according to the invention in that the textile material treated with the above dyes alone or in combination with one another for dye development of the oxidizing action of an aqueous solution of chemicals which release hypochlorite in the heat at pH values above 8 and a temperature between 15 ° C and boiling point of the liquor is suspended and, at the same time as the oxidation in the same bath, carries out or initiates the soaping process with the aid of preferably anionic surfactants which are insensitive to hypochlorite. This can be done both continuously and discontinuously.

Als geeignete Vertreter solcher in der Wärme Hypochlorit abspaltender Verbindungen, die in der Lage sind, beim Oxidationsvorgang positiv geladenes Chlor abzugeben, kommen erfindungsgemäß N-chlorierte organische Sulfonamide wie N-Chlor-aryl- bzw. -alkylaryl-sulfonsäureamide, oder N-chlorierte Isocyanursäuren in Frage. Insbesondere seien in dieser Hinsicht als Beispiele die Natriumsalze von p-Toluolsulfonsäure-N-chloramid, Benzolsulfonsäure-N-chloramid, 1-Benzolsulfonsäure-N-chloramid-3-carbonsäure oder o-Toluolsulfonsäure-N-chloramid, fernerhin die entsprechenden Dichlorverbindungen wie p-Toluolsulfonsäure-N,N-dichloramid und Dichlorisocyanursäure, einzeln oder in Mischungen untereinander zu nennen, welche gleichwertige färberische Ergebnisse erbringen. Mit den soeben aufgezählten Substanzen stehen der Färbereipraxis preiswerte, physiologisch unbedenkliche und mit ihren Endprodukten abwassertechnisch einwandfreie Oxidationsmittel für die Entwicklung von Küpen- und Schwefelfarbstoffen zur Verfügung. Ihre Dosierung ist problemlos und bezüglich Einhaltung der Farbkonstanz treten keine Schwierigkeiten auf. Solche Verbindungen sind u.a. beschrieben in Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 9, Seiten 384 bis 392 (besonders Seiten 388 bis 389) und in Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, Volume 5, pp. 565 - 580 (besonders pp. 574 - 575).According to the invention, N-chlorinated organic sulfonamides such as N-chloro-aryl- or -alkylaryl-sulfonamides or N-chlorinated isocyanuric acids are suitable representatives of such compounds which split off hypochlorite in the heat and are able to give off positively charged chlorine during the oxidation process in question. In particular, in this regard, the sodium salts of p-toluenesulfonic acid-N-chloramide, benzenesulfonic acid-N-chloramide, 1-benzenesulfonic acid-N-chloramide-3-carboxylic acid or o-toluenesulfonic acid-N-chloramide, as well as the corresponding dichloro compounds such as p -Toluenesulfonic acid-N, N-dichloramide and dichloroisocyanuric acid, individually or in mixtures with each other, to give equivalent color results. With the substances just listed, dyeing practice has inexpensive, physiologically harmless and, with its end products, wastewater-free oxidizing agents available for the development of vat and sulfur dyes. Your dosage is easy and in terms of compliance Color consistency is not a problem. Such compounds are described, inter alia, in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 4th edition, volume 9, pages 384 to 392 (especially pages 388 to 389) and in Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, Volume 5, pp. 565-580 (especially pp. 574-575).

Als Mittel zum Seifen werden im Rahmen des beanspruchten Verfahrens vorzugsweise anionische, hypochloritunempfindliche Tenside, wie z.B. Oleylmethyltaurin oder oleylisethionsaures Natrium u.a., gegebenenfalls in Mischung mit solchen Hilfsstoffen nichtionischen Typs, in Betracht gezogen. Diese Tenside gelangen erfindungsgemäß zusammen mit den oben erwähnten Oxidationsmitteln aus gleicher Flotte zur Anwendung.Anionic, hypochlorite-insensitive surfactants, such as e.g. Oleyl methyl taurine or oleyl isethionic sodium, among others, optionally mixed with such non-ionic type auxiliaries. According to the invention, these surfactants are used together with the above-mentioned oxidizing agents from the same liquor.

Die Einsatzmengen an den zuvor genannten Oxidationsmitteln hängen erfindungsgemäß davon ab, ob kontinuierlich oder diskontinuierlich gearbeitet wird: Es werden empfohlen, bei kontinuierlicher Prozeßführung in den Ansatzflotten 1 bis 4 g/1 der Oxidantien und 1 g/1 Soda und in den Nachlaufflotten 0,5 bis 1 % des Oxidans zu verwenden. Beim diskontinuierlichen Arbeiten haben sich 0,5 bis 2 % des Oxidans (bezogen auf das Warengewicht) und 1 g/1 Soda als zweckmäßig bewährt.The amounts of the oxidizing agents mentioned above depend, according to the invention, on whether the process is carried out continuously or batchwise: with continuous process control, it is recommended that 1 to 4 g / 1 of the oxidants and 1 g / 1 soda be used in the batch liquors and 0.5 in the subsequent liquors to use 1% of the oxidant. In discontinuous work 0.5 to 2% of the oxidant (based on the weight of the goods) and 1 g / 1 soda have proven to be useful.

Der pH-Wert des beanspruchten Verfahrens kann in weiten Grenzen variieren, ohne die Qualität der Reoxidation der Leukofarbstoffe zu beeinflussen, solange sichergestellt ist, daß in den Entwicklungsbädern ein alkalisches Medium (pH )8) vorherrscht. Bevorzugt wird die Farbstoffentwicklung bei pH-Werten im Bereich zwischen 8 und 12 durchgeführt, welche entweder durch das auf der Ware befindliche, aus der vorgängigen Verküpung stammende Alkali oder besser durch separate Zugabe von z.B. Soda eingestellt werden.The pH of the claimed process can vary within wide limits without affecting the quality of the reoxidation of the leuco dyes, as long as it is ensured that an alkaline medium (p H ) 8) predominates in the developing baths. The dye development is preferably carried out at pH values in the range between 8 and 12, which are adjusted either by the alkali on the goods, originating from the previous vatting, or better by the separate addition of, for example, soda.

Da der Zeitfaktor bei der erfindungsgemäßen Oxidationsweise ohne größere Bedeutung ist, kann das beanspruchte Verfahren sowohl kontinuierlich als auch diskontinuierlich vorgenommen werden. Im Falle der kontinuierlichen Arbeitstechnik sind Verweilzeiten des Färbegutes in den Entwicklungs-/ Seif-Bädern zwischen 5 und 120 Sekunden ausreichend.Since the time factor is of no great importance in the oxidation mode according to the invention, the claimed process can be carried out either continuously or batchwise. In the case of continuous working technology, residence times of the material to be dyed in the development / soap baths between 5 and 120 seconds are sufficient.

Auch die Temperatur der Behandlung zum Reoxidieren und Seifen ist verfahrensgemäß relativ unkritisch und kann je nach Zusammensetzung der Farbstoffkombination zwischen 35°C bis Kochtemperatur (100°C) schwanken. Während im Falle einer Kombination der Schwefelküpenfarbstoffe untereinander dafür Temperaturen zwischen 35° und 50°C angesetzt werden, sind bei Kombinationen aus Küpen- und Schwefelküpenfarbstoffen 95°C bis Kochtemperatur bevorzugt.The temperature of the treatment for reoxidizing and soaping is also relatively uncritical according to the process and, depending on the composition of the dye combination, can vary between 35 ° C and cooking temperature (100 ° C). While in the case of a combination of the sulfur vat dyes with each other temperatures between 35 ° and 50 ° C are used, in the case of combinations of vat and sulfur vat dyes 95 ° C to cooking temperature are preferred.

Für das völlige Ausseifen der Färbungen mit den Küpen-und/oder Schwefelküpenfarbstoffen folgen dem eigentlichen Oxidationsbad in der Regel noch weitere, auf höhere Temperaturen (80°C bis Kochtemperatur) eingestellte Seifbäder nach. Ein Zwischenschalten von Spülbädern zur Entfernung des nicht verbrauchten Oxidationsmittels ist dabei nicht erforderlich.For the complete soaping out of the dyeings with the vat and / or sulfur vat dyes, the actual oxidation bath is generally followed by further soap baths set at higher temperatures (80 ° C. to cooking temperature). It is not necessary to interpose rinsing baths to remove the unused oxidizing agent.

Bei der kontinuierlichen Arbeitsweise wird im allgemeinen nach dem Dämpfen der Ware kurz gespült und unmittelbar darauf reoxidiert/geseift. Das Reoxidations-/Seif-Bad von 35°C bis Kochtemperatur enthält dann z.B.

  • 1-4 g/1 der o.a. Oxidantlen,
  • 1 g/1 Soda calc. und
  • 1-3 g/1 Oleylmethyltaurin,

oder direkt die entsprechende Menge einer fertigen Mischung von diesen Substanzen, wie sie nachstehend als erfindungsgemäße Oxidations- und Nachseifmittel beschrieben werden.In continuous operation, the goods are generally rinsed briefly after steaming and immediately reoxidized / soaped. The reoxidation / soap bath from 35 ° C to cooking temperature then contains, for example
  • 1-4 g / 1 of the above oxidantlen,
  • 1 g / 1 soda calc. and
  • 1-3 g / 1 oleylmethyl taurine,

or directly the corresponding amount of a finished mixture of these substances, as described below as oxidizing and after-soap agents according to the invention.

In Anbetracht der gewonnenen Erkenntnisse aus dem verfahrensgemäßen Oxidations-/Seif-Prozeß erstreckt sich die vorliegende Erfindung weitherhin auf Oxidations- und Nachseifmittel zur Durchführung des neuen Verfahrens. Gegenstand dieses Schutzrechtes sind in dieser Beziehung somit Gemische, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

  • 20 bis 80 Gewichtsteilen von in der Wärme Hypochlorit abspaltenden Chemikalien, beispielsweise Oxidationsmitteln vom Typ N-chlorierter Aryl- bzw. Alkylaryl-sulfonsäureamide und/ oder N-chlorierter Isocyanursäuren, vorzugsweise von oxidierend wirkenden Verbindungen bzw. Mischungen davon der weiter oben gegebenen Auswahl, und
  • 80 bis 20 Gewichtsteilen von vorzugsweise anionischen, hypochloritbeständigen Tensiden, beispielsweise vom Typ Oleylmethyltaurin und/oder oleylisethionsauren Natriums.
In view of the knowledge gained from the process-related oxidation / soap process, this extends lying invention largely on oxidizing and re-soaping agent for performing the new method. In this respect, the object of this property right is mixtures characterized by a content of
  • 20 to 80 parts by weight of heat-releasing chemicals, for example oxidizing agents of the type N-chlorinated aryl- or alkylaryl-sulfonamides and / or N-chlorinated isocyanuric acids, preferably of oxidizing compounds or mixtures thereof of the selection given above, and
  • 80 to 20 parts by weight of preferably anionic, hypochlorite-resistant surfactants, for example of the oleyl methyl taurine and / or sodium oleyl isethionic acid type.

Es handelt sich dabei um Gemische genannter Oxidatlonsmittel mit den erwähnten Tensiden, vorzugsweise in Pulverform. Diesen Gemischen können gleichzeitig noch die notwendigen Alkalien, z.B. in Form von Soda, in Anteilen von 0 bis 50 Gew.-% der Gesamtmischung beigemengt sein.These are mixtures of said oxidizing agents with the surfactants mentioned, preferably in powder form. The necessary alkalis, e.g. in the form of soda, in proportions of 0 to 50% by weight of the total mixture.

Vorzugsweise sind die Oxidations- und Nachseifmittel entsprechend der vorliegenden Erfindung zusammengesetzt aus

  • 20 bis 80 Gewichtsteilen p-Toluolsulfonsäure-N-chloramid-Natrium,
  • 80 bis 20 Gewichtsteilen Oleylmethyltaurin und
  • 20 bis 50 Gewichtsteilen Soda calc.
Preferably, the oxidizing and re-soaping agents are composed according to the present invention
  • 20 to 80 parts by weight of p-toluenesulfonic acid-N-chloramide sodium,
  • 80 to 20 parts by weight of oleyl methyl taurine and
  • 20 to 50 parts by weight of soda calc.

Der neue Prozeß ist sowohl für das kontinuierliche als auch für das diskontinuierliche Oxidieren/Seifen von Färbungen mit den genannten Farbstoffen ausgelegt, ganz gleich in welcher Form, z.B. durch Klotzen bzw. Drucken oder nach der Ausziehtechnik, diese zuvor auf dem zu färbenden Textilgut aufgebracht worden sind. Sie liegen unabhängig von der Art der Applikation nach der Fixierung in reduzierter Form auf der Faser vor und müssen jeweils zum unlöslichen Farbstoff reoxidiert werden. Daraus folgt, daß beim beanspruchten Verfahren aber auch Schwefelfarbstoffe anderer Herkunft, z.B. verküpte Schwefelfarbstoffe (C.I. Sulphur Dyes), Leukoschwefelfarbstoffe (C.I. Leuco Sulphur Dyes) und durch Thiosulfato-Gruppen löslich gemachte Schwefelfarbstoffe (C.I. Solubilised Sulphur Dyes), wie sie in den deutschen Offenlegungsschriften DE-A1-33 12 162 und DE-A1-33 38 267 erwähnt werden, als Bestandteil in die erfindungsgemäß angewendeten Farbstoff-Gemische mit einbezogen sein können.The new process is designed for the continuous as well as for the discontinuous oxidation / soaping of dyeings with the dyes mentioned, regardless of the form, for example by padding or printing or using the pull-out technique, these were previously applied to the textile material to be dyed are. They are independent of the type of application after fixation in reduced form on the fiber before and must be reoxidized to the insoluble dye. It follows from this that, in the claimed process, sulfur dyes of other origins are also present, for example linked sulfur dyes (CI Sulfur Dyes), leuco sulfur dyes (CI Leuco Sulfur Dyes) and sulfur dyes solubilized by thiosulfato groups (CI Solubilized Sulfur Dyes), as described in the German published documents DE-A1-33 12 162 and DE-A1-33 38 267 may be mentioned, can be included as a component in the dye mixtures used according to the invention.

Die vorliegende Erfindung Ist prinzipiell anwendbar auf Textilmaterial, welches aus Polyester-/Cellulose-Fasermischungen besteht, wobei in einem solchen Fall in den Küpen- und/oder Schwefelküpenfarbstoffe enthaltenden Farbstoffzubereitungen dann zusätzlich alkalistabile Dispersionsfarbstoffe zugegen sein und somit zwecks Colorierung der Polyesterfaserkomponente an dem erfindungsgemäßen Dessinierungsvorgang aktiv teilhaben können. Die Fixierung der von den beiden anderen Farbstofftypen wesensverschiedenen Dispersionsfarbstoffe erfolgt vor der Überführung der Küpen- und/oder Schwefelküpenfarbstoffe in ihre reduzierte Form (Verküpung) sowie den sich anschließenden Maßnahmen zum Reoxidieren und Seifen unter alkalischen Bedingungen; sie kann durch Thermosolieren oder im HT-Ausziehprozeß stattfinden. Hieraus werden die Vorteile dieser Erfindung deutlich, gemäß der einerseits durch die Verwendung von in der Wärme Hypochlorit abspaltenden Mitteln ein betriebssicheres und wirtschaftliches Verfahren zur alkalischen Reoxidation von Küpen- und Schwefelküpenfarbstoffen und vor allem auch in Kombination miteinander realisiert wird, das der bekannten alkalischen Reoxidation mit Wasserstoffperoxid überlegen ist, und sich andererseits als Folge der milden Oxidationswirkung der dafür erfindungsgemäß verwendeten Chemikalien keine Probleme hinsichtlich von gegebenenfalls mit beteiligten Dispersionsfarbstoffen einstellen. Aufgrund dieser durch die Möglichkeit einer Mitverwendung von Dispersionsfarbstoffen gegebenen Ausgestaltung der Erfindung erfährt das neue Verfahren eine wesentliche Bereicherung, weil damit im Handel befindliche Sortimente von Farbstoffmischungen auf der zuvor erwähnten Basis, in denen Kombinationen sowohl aus Dispersions- und Küpenfarbstoffen als auch aus Dispersions- und Schwefelküpenfarbstoffen nebeneinander vorliegen, dann gemeinsam oxidiert und somit zur gleichzeitigen Colorierung beider Fasertypen ohne färberische Schwierigkeiten benutzt werden können.The present invention is in principle applicable to textile material which consists of polyester / cellulose fiber mixtures, in which case alkali-stable disperse dyes are then present in the dye preparations containing vat and / or sulfur vat dyes and thus for the coloring of the polyester fiber component in the patterning process according to the invention can actively participate. The disperse dyes, which are essentially different from the other two dye types, are fixed before the vat and / or sulfur vat dyes are converted into their reduced form (vatting) and the subsequent measures for reoxidizing and soaping under alkaline conditions; it can take place by thermosoling or in the HT pull-out process. The advantages of this invention are clear from this, according to which, on the one hand, by using agents which release hypochlorite in the heat, an operationally reliable and economical process for the alkaline reoxidation of vat and sulfur vat dyes and, above all, in combination with one another, that of the known alkaline reoxidation is realized Hydrogen peroxide is superior and, on the other hand, can be used according to the invention as a result of the mild oxidation effect chemicals do not pose any problems with regard to disperse dyes that may be involved. Because of this embodiment of the invention given by the possibility of using disperse dyes, the new process is significantly enriched because it offers commercially available ranges of dye mixtures on the basis mentioned above, in which combinations of both disperse and vat dyes as well as disperse and Sulfur vat dyes are present next to each other, then oxidized together and can thus be used for coloring both types of fibers at the same time without dyeing difficulties.

Die in den nachfolgenden Beispielen aufgeführten Prozentangaben bedeuten Gewichtsprozente und sind im Falle der Angaben für die Flottenaufnahme auf das Gewicht der trockenen Ware bezogen.The percentages given in the examples below mean percentages by weight and, in the case of the data for the liquor intake, are based on the weight of the dry goods.

Beispiel 1example 1

Ein 100%iges Baumwollgewebe wird nach dem sogenannten Klotz-Dämpf-Verfahren für Küpenfarbstoffe mittels 10 g/1 des Farbstoffes Vat Red 14 mit der C.I.-Nr. 71110 behandelt, indem man die Warenbahn aus 25°C warmem, wäßrigen Medium vom pH-Wert etwa 5,5 sowie in Gegenwart eines anionischen Tensides mit einer Pigmentsuspension aus dem unlöslichen Farbmittel bei einer Flottenaufnahme von 45 % klotzt und danach bei etwa 115°C trocknet. Diese Imprägnierung wird nun mit einer wäßrigen Verküpungsflotte auf Basis von Hydrosulfit/Natronlauge mit 60 % Flottenauftrag übergeklotzt und zur Reduktion des Farbstoffes unter überführung in die Leukoform samt Fixierung derselben auf der Faser für kurze Zeit mit luftfreiem Sattdampf von 105°C gedämpft.A 100% cotton fabric is made according to the so-called pad-steaming process for vat dyes using 10 g / 1 of the Vat Red 14 dye with the C.I. 71110 treated by padding the web from 25 ° C warm, aqueous medium with a pH of about 5.5 and in the presence of an anionic surfactant with a pigment suspension of the insoluble colorant with a liquor absorption of 45% and then at about 115 ° C dries. This impregnation is now padded over with an aqueous bonding liquor based on hydrosulphite / sodium hydroxide solution with a 60% liquor application and steamed for a short time with air-free saturated steam at 105 ° C. with conversion to the leuco form, including fixation thereof, on the fiber.

Zur Rückbildung des Farbpigmentes sowie Seifen der erzeugten Küpenfärbung wird sodann nach dem Verlassen des Dämpfers wie folgt vorgegangen:In order to regress the color pigment and soaps of the vat color produced, the following is then carried out after leaving the steamer:

In den beiden ersten Kästen der für die Durchführung obengenannter Arbeitsgänge dienenden Breitwaschmaschine wird das Behandlungsgut zunächst mit Wasser kalt gespült. Während der Passage (Verweilzeit durchschnittlich 20 sec) durch das 3. und 4. Abteil wird daraufhin unter der Einwirkung von

  • 3 g/1 p-Toluolsulfonsäure-N-chloramid-Natrium,
  • 1 g/1 Soda kalz. und
  • 1 g/1 Oleylmethyltaurin

aufweisenden wäßrigen Bädern der auf dem Gewebe applizierte Leukofarbstoff bei 95°C reoxidiert, und die hierbei entwickelte Färbung wird zugleich geseift, welche letztere man im 5. Abteil, das mit einer wäßrigen Flotte unter Zusatz von
  • 0,5 g/1 Soda und
  • 0,5 g/1 Oleylmethyltaurin

beschickt ist, einer abermaligen Seifung bei 98°C unterzieht. In den Abteilen 6 und 7 wird die so gefärbte Ware dann erneut mit Wasser gespült sowie mittels einer 3 g/1 Essigsäure enthaltenden Flotte abgesäuert. Abschließend wird das Textilmaterial abgespritzt und fertiggestellt.In the first two boxes of the wide washing machine used to carry out the above-mentioned operations, the material to be treated is first rinsed cold with water. During the passage (average dwell time 20 sec) through the 3rd and 4th compartments under the influence of
  • 3 g / 1 p-toluenesulfonic acid-N-chloramide sodium,
  • 1 g / 1 soda calc. and
  • 1 g / 1 oleyl methyl taurine

having aqueous baths, the leuco dye applied to the fabric is reoxidized at 95 ° C., and the color developed here is also soaped, the latter being used in the 5th compartment, with an aqueous liquor with the addition of
  • 0.5 g / 1 soda and
  • 0.5 g / 1 oleyl methyl taurine

is subjected to repeated soaping at 98 ° C. In compartments 6 and 7, the goods so dyed are then rinsed again with water and acidified using a liquor containing 3 g / 1 acetic acid. Finally, the textile material is hosed down and finished.

Trotz der schwierigen Reoxidierbarkeit des gemäß diesem Beispiel benutzten Farbstoffes erhält man erfindungsgemäß eine voll ausoxidierte und ausgeseifte Scharlachfärbung des Gewebes, wie Vergleiche mit auf bekannte Weise sorgfältig oxidierten Proben ergeben haben.Despite the difficult reoxidation of the dye used in this example, a fully oxidized and soaped scarlet dyeing of the tissue is obtained according to the invention, as comparisons have shown with samples that have been carefully oxidized in a known manner.

Beispiel 2Example 2

80 kg eines 100xigen Baumwollgarns auf Kreuzspulen werden im Garnfärbeapparat bei einem Flottenverhältnis von 1:10 sowie unter wechselnder Zirkulationsrichtung mit einer wäßrigen Flotte, welche - bezogen auf das Gewicht der trockenen Ware -

  • 3 % des Schwefelküpenfarbstoffes Vat Blue 43 mit der C.I.-Nr. 53630

und weiterhin noch
  • 5 cm3/l Natronlauge 32,5 %ig,
  • 4 g/1 Hydrosulfit sowie
  • 2 g/1 eines schaumarmen Netzmittelgemisches auf Basis einer Kombination anionischer und nichtionischer Tenside

enthält, nach dem üblichen Ausziehverfahren 45 min bei 90°C gefärbt.80 kg of 100x cotton yarn on cross-wound bobbins are in the yarn dyeing machine with a liquor ratio of 1:10 and with changing circulation direction with an aqueous liquor which - based on the weight of the dry goods -
  • 3% of the Vat Blue 43 sulfur vat dye with CI no. 53630

and still
  • 5 cm 3 / l caustic soda 32.5%,
  • 4 g / 1 hydrosulfite as well
  • 2 g / 1 of a low-foam wetting agent mixture based on a combination of anionic and nonionic surfactants

contains, dyed at 90 ° C for 45 min using the usual pull-out method.

Danach wird das Bad samt dem in dieser Weise behandelten Textilgut auf 70°C abgekühlt und letzteres zunächst mit Wasser im Überlauf klar gespült. Ohne Badwechsel werden der Spülflotte dann zwecks Farbstoff-Entwicklung durch Reoxidation bei gleichzeitigem Seifen der entstandenen Färbung

  • 1 % p-Toluolsulfonsäure-N-chloramid-Natrium,
  • 1 g/1 Soda und
  • 1 g/1 Oleylmethyltaurin

zugesetzt. Man erwärmt dieses Bad zunächst auf 40°C, hält es 10 bis 15 min bei dieser Temperatur, erneuert das Bad daraufhin zur Hälfte, wobei es noch einmal mit 0,5 g/1 Oleylmethyltaurin beschickt wird, und seift die so gefärbte Ware nunmehr bei Kochtemperatur weitere 10 min lang. Erneutes Spülen und Trocknen beenden den Färbeprozeß.The bath and the textile goods treated in this way are then cooled to 70 ° C. and the latter is first rinsed clear with water in the overflow. Without having to change the bath, the rinsing liquor is then re-oxidized for the purpose of dye development while soaping the resulting color
  • 1% p-toluenesulfonic acid-N-chloramide sodium,
  • 1 g / 1 soda and
  • 1 g / 1 oleyl methyl taurine

added. This bath is first heated to 40 ° C., it is kept at this temperature for 10 to 15 minutes, the bath is then renewed in half, with 0.5 g / 1 oleylmethyl taurine being charged again, and the goods so dyed are now soaped in Cook temperature for another 10 minutes. Rinsing and drying again end the dyeing process.

Man erhält eine kräftige, echte Blaufärbung der Spulen. Im Gegensatz zur herkömmlichen Oxidation mittels Wasserstoffperoxid aus alkalischem Medium tritt erfindungsgemäß keine Mantelbildung und auch keine Verminderung der Waschechtheit der Färbung auf.A strong, real blue coloring of the coils is obtained. In contrast to conventional oxidation using hydrogen peroxide from an alkaline medium, according to the invention there is no formation of a coat and no reduction in the washfastness of the dyeing.

Beispiel 3Example 3

Ein Polyesterfaser-/Baumwolle-Mischgewebe (im Verhältnis von 65:35)soll entsprechend einer kontinuierlichen Technik mit Farbstoffgemischen aus Dispersionsfarbstoffen und Küpen- bzw. Schwefelküpenfarbstoffen echt gefärbt werden. Dazu wird eine wäßrige Klotzflotte angesetzt, welche 30 g/1 einer handelsüblichen Farbstoffmischung aus

  • 17,5 % des blauen Dispersionsfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0001
  • 2,7 % des roten Dispersionsfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0002
    und
  • 16,5 % des Schwefelküpenfarbstoffes Vat Blue 43 mit der C.I.-Nr. 53630,
  • 10 g/1 einer handelsüblichen Farbstoffmischung aus 8,5 % des orangen Dispersionsfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0003
  • 2,4 % des gelben Dispersionsfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0004
  • 2,8 % des blauen Dispersionsfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0005
    und
  • 26,2 % des Küpenfarbstoffes Vat Green 14 mit der C.I.-Nr. 58830,
  • sowie weiterhin noch
  • 10 g/1 eines Klotzhilfsmittels mit Verdickungswirkung auf Basis eines Polyacrylderivates sowie
  • 2 g/1 eines Netzmittels auf Basis einer Kombination anionischer und nichtionischer Tenside

enthält, und mittels Essigsäure den pH-Wert von 6 eingestellt ist.A polyester fiber / cotton blend (in a ratio of 65:35) is to be dyed according to a continuous technique with dye mixtures of disperse dyes and vat or sulfur vat dyes. For this purpose, an aqueous padding liquor is prepared which comprises 30 g / l of a commercially available dye mixture
  • 17.5% of the blue disperse dye of the formula
    Figure imgb0001
  • 2.7% of the red disperse dye of the formula
    Figure imgb0002
    and
  • 16.5% of the Vat Blue 43 sulfur vat dye with CI no. 53630,
  • 10 g / 1 of a commercial dye mixture from 8.5% of the orange disperse dye of the formula
    Figure imgb0003
  • 2.4% of the yellow disperse dye of the formula
    Figure imgb0004
  • 2.8% of the blue disperse dye of the formula
    Figure imgb0005
    and
  • 26.2% of Vat Green 14 vat dye with CI no. 58830,
  • as well as still
  • 10 g / 1 of a block aid with a thickening effect based on a polyacrylic derivative and
  • 2 g / 1 of a wetting agent based on a combination of anionic and nonionic surfactants

contains, and the pH value of 6 is adjusted by means of acetic acid.

Mit der so bereiteten Flotte klotzt man nun die Ware bei Raumtemperatur sowie einer Flottenaufnahme von 60 %, wonach das Farbgut kontinuierlich bei 120°C getrocknet und 1 min bei 215°C thermosoliert wird.With the fleet prepared in this way, you now block the goods at room temperature and a fleet absorption of 60% where after the dye is dried continuously at 120 ° C and thermosolated for 1 min at 215 ° C.

Anschließend wird diese Imprägnierung zur Farbstoffverküpung mit einer wäßrigen Flotte, enthaltend

  • 100 cm3/1 Natronlauge 32,5 %ig und
  • 55 g/1 Hydrosulfit,

bei 60 % Flottenaufnahme übergeklotzt und 60 sek bei 102°C luftfrei gedämpft.This impregnation is then used for dye dyeing with an aqueous liquor
  • 100 cm 3/1 sodium hydroxide solution of 32.5% strength and
  • 55 g / 1 hydrosulfite,

padded at 60% liquor absorption and steamed free of air at 102 ° C for 60 seconds.

Zur Farbstoff-Entwicklung läßt man das so behandelte Mischgewebe durch eine Breitwaschmaschine laufen und spült es dort in den ersten zwei Abteilen zunächst mit kaltem Wasser und dann im 3. Abteil mit Wasser von 50°C. Im 4. und 5. Abteil findet daraufhin im Zuge der Einwirkung eines 98°C heißen, wäßrigen Entwicklungsbades aus

  • 4 g/1 p-Toluolsulfonsäure-N-chloramid-Natrium
  • 1 g/1 Soda kalz. und
  • 1 g/1 Oleylmethyltaurin

die Reoxidation der auf dem Substrat fixierten Leukofarbstoffe statt, verbunden mit gleichzeitigem Seifen der erzeugten Färbung. In den folgenden weiteren Abteilen wird die letztere mit Wasser erneut gespült, mittels Essigsäure abgesäuert und nach abermaligem Spülen schließlich fertiggestellt. Im Anschluß an das Trocknen erhält man eine Tonin-Ton-Marineblaufärbung des Mischgewebes auf beiden Faserkomponenten.For dye development, the mixed fabric treated in this way is run through a wide washing machine and is rinsed there in the first two compartments, first with cold water and then in the third compartment with water at 50.degree. The 4th and 5th compartments then take place in the course of exposure to a 98 ° C aqueous development bath
  • 4 g / 1 p-toluenesulfonic acid-N-chloramide sodium
  • 1 g / 1 soda calc. and
  • 1 g / 1 oleyl methyl taurine

the reoxidation of the leuco dyes fixed on the substrate takes place, combined with simultaneous soaping of the color produced. In the following further compartments, the latter is rinsed again with water, acidified with acetic acid and finally finished after rinsing again. After drying, a tonin-tone navy blue dyeing of the mixed fabric on both fiber components is obtained.

Bei einer auf bekannte Art durchgeführten alkalischen Reoxidation der gleichen Färbung mittels Wasserstoffperoxid ist das Färberesultat wegen des verschiedenen Reoxidationsverhalten von Küpen- und Schwefelküpenfarbstoff problematisch und führt nicht selten zu Nuancenunterschieden innerhalb einer Partie. Mit dem erfindungsgemäßen Reoxidations-/Seif-Prozeß sind hingegen diese Schwierigkeiten nicht zu erwarten.In the case of an alkaline reoxidation of the same dyeing using hydrogen peroxide, which is carried out in a known manner, the dyeing result is problematic because of the different reoxidation behavior of vat and sulfur vat dye and often leads to differences in nuances within a batch. In contrast, these difficulties are not to be expected with the reoxidation / soaping process according to the invention.

Beispielexample

In einem HT-Färbeapparat sind 240 kg eines Polyester-/ Baumwolle-Mischgarnes (im Verhältnis von 65:35) auf Kreuzspulen bei einem Flottenverhältnis von 1:12 nach der Ausziehmethode zu färben. Man setzt die dazu vorgesehene wäßrige Flotte, welche - bezogen auf das Gewicht des trockenen Farbgutes - 2,8 % einer handelsüblichen Farbstoffmischung aus

  • 17,5 % des blauen Dispersionsfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0006
  • 2,7 % des roten Dispersionsfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0007
    und
  • 16,5 % des Schwefelküpenfarbstoffes Vat Blue 43 mit der C.I.-Nr. 53630,
  • 0,2 % einer handelsüblichen Farbstoffmischung aus 13,1 % des orangen Dispersionsfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0008
    0,75 % des roten Dispersionsfarbstoffes der Formel
    Figure imgb0009
  • 15 % des Küpenfarbstoffes Vat Yellow 33 mit der C.I.-Nr. 65429 und
  • 5 % des Küpenfarbstoffes Vat Red 14 mit der C.I.-Nr. 71110
  • sowie 1,5 g/1 des Natrium-Salzes von 2,2'-Dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsäure (als Dispergiermittel)

aufweist, bei 60°C an und stellt den pH-Wert derselben mittels Essigsäure auf 4,5 ein.In an HT dyeing machine, 240 kg of a polyester / cotton blended yarn (in a ratio of 65:35) are to be dyed on packages with a liquor ratio of 1:12 using the pull-out method. The aqueous liquor intended for this purpose, which - based on the weight of the dry dye material - is exposed to 2.8% of a commercially available dye mixture
  • 17.5% of the blue disperse dye of the formula
    Figure imgb0006
  • 2.7% of the red disperse dye of the formula
    Figure imgb0007
    and
  • 16.5% of the Vat Blue 43 sulfur vat dye with CI no. 53630,
  • 0.2% of a commercial dye mixture from 13.1% of the orange disperse dye of the formula
    Figure imgb0008
    0.75% of the red disperse dye of the formula
    Figure imgb0009
  • 15% of Vat Yellow 33 vat dye with CI no. 65429 and
  • 5% of Vat Red 14 vat dye with CI no. 71110
  • and 1.5 g / 1 of the sodium salt of 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonic acid (as a dispersant)

has, at 60 ° C and the pH of the same to 4.5 using acetic acid.

Dann wird die so zubereitete Färbeflotte auf 135°C hochgeheizt und die Ware wird nun damit unter wechselnder Zirkulationsrichtung 35 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Nach dem Abkühlen des Bades samt den in dieser Weise behandelten Garnspulen auf 80°C setzt man dem Färbegefäß ohne vorherigen Flottenwechsel - in der angegebenen Reihenfolge - zunächst

  • 15 cm3/1 Natronlauge 32,5 %ig und
  • 5 g/1 Hydrosulfit
  • und nach weiteren 10 Minuten Zirkulation ferner noch
  • 20 g/1 Glaubersalz kalz.

hinzu und beläßt bei 80°C sowie fortdauernder Flottenumwälzung das Textilgut zur Farbstoffverküpung insgesamt 30 Minuten unter dem Einfluß der angewandten Reduktionsbedingungen.Then the dyeing liquor prepared in this way is heated to 135 ° C. and the goods are now dyed at this temperature for 35 minutes with changing circulation directions. After the bath has cooled down, together with the bobbins treated in this way, to 80 ° C, the dyeing vessel is placed in the order given, without changing the liquor beforehand
  • 15 cm 3/1 sodium hydroxide solution of 32.5% strength and
  • 5 g / 1 hydrosulfite
  • and after another 10 minutes of circulation
  • 20 g / 1 Glauber's salt calc.

added and at 80 ° C and continuous liquor circulation leave the textile material for dye coupling a total of 30 minutes under the influence of the reduction conditions used.

Nach dem Ablassen des vorgängig benutzten Bades wird die Ware mit Wasser gespült und daraufhin werden unter der Einwirkung eines wäßrigen Entwicklungsbades, enthaltend beim gleichen Flottenverhältnis von 1:12 6 kg eines Gemisches aus

  • 40 % Oleylmethyltaurin,
  • 40 % p-Toluolsulfonsäure-N-chloramid-Natrium sowie
  • 20 % Soda kalz.,

der auf das Fasermaterial aufgezogene Leukofarbstoff bei 80°C reoxidiert und die erstellte Färbung zugleich geseift. Ein weiteres kochendes Seifen von etwa 10 Minuten im wäßrigen Medium unter Zusatz von
  • 0,5 g/l Oleylmethyltaurin und
  • 0,5 g/l Soda

sowie abermaliges warmes und kaltes Spülen mit Wasser beenden sodann die Färbung.After draining the previously used bath, the goods are rinsed with water and then under the action of an aqueous development bath containing the same liquor ratio of 1:12 6 kg of a mixture
  • 40% oleyl methyl taurine,
  • 40% p-toluenesulfonic acid-N-chloramide sodium as well
  • 20% soda ash,

the leuco dye drawn onto the fiber material reoxidizes at 80 ° C and the dyeing is also soaped. Another boiling soap of about 10 minutes in the aqueous medium with the addition of
  • 0.5 g / l oleyl methyl taurine and
  • 0.5 g / l soda

and repeated warm and cold rinsing with water then stop the coloring.

Man erhält eine egale marineblaue Färbung des Mischgarnes auf den beiden Faserkomponenten.A level navy blue dyeing of the mixed yarn on the two fiber components is obtained.

Wird hingegen die Reoxidation zur Entwicklung der laut obigem Färberezept beteiligten Leukofarbstoffe unter hergebrachten Bedingungen im alkalischen Bad mittels

  • 2 % Wasserstoffperoxid (33 %ig) und
  • 1 g/1 Soda kalz.

bei 60°C vollzogen, dann besteht für das färberische Resultat die Gefahr, durch ungleiche Oxidation der Küpen- bzw. Schwefelküpen-Farbstoffanteile eine sogenannte Mantelbildung der Färbung auf der solchermaßen behandelten Garnwicklung zu verursachen.On the other hand, reoxidation is used to develop the leuco dyes involved according to the above dyeing recipe under traditional conditions in an alkaline bath
  • 2% hydrogen peroxide (33%) and
  • 1 g / 1 soda calc.

carried out at 60 ° C, then there is the danger for the dyeing result of causing so-called coat formation of the dyeing on the yarn winding treated in this way by uneven oxidation of the vat or sulfur vat dye components.

Claims (13)

1. Verfahren zum einbadigen Reoxidieren und Seifen von Färbungen mit Küpen- und/oder Schwefelküpenfarbstoffen, - welche zuvor in reduzierter Form auf ein Cellulosefasern enthaltendes Textilmaterial aufgebracht und dort fixiert worden sind, aus alkalischem Medium, dadurch gekennzeichnet, daß man das mit den obigen Farbstoffen für sich allein oder in Kombination miteinander behandelte Textilgut zur Farbstoff-Entwicklung der oxidierenden Einwirkung einer wäßrigen Lösung von in der Wärme Hypochlorit abspaltenden Chemikalien bei pH-Werten oberhalb 8 sowie einer Temperatur zwischen 15°C und Kochpunkt der Flotte aussetzt und gleichzeitig mit der Oxidation im selben Bad den Seifvorgang unter Zuhilfenahme von vorzugsweise anionischen, gegenüber Hypochlorit unempfindlichen Tensiden vornimmt oder einleitet.1. A process for single-bath reoxidation and soaping of dyeings with vat and / or sulfur vat dyes, which have previously been applied in reduced form to a cellulose fiber-containing textile material and fixed there, from an alkaline medium, characterized in that the above dyes are used textile fabrics treated alone or in combination with one another for dye development are exposed to the oxidizing action of an aqueous solution of chemicals which release hypochlorite in the heat at pH values above 8 and a temperature between 15 ° C. and the boiling point of the liquor and simultaneously with the oxidation in the same soap bath initiates or initiates the soaping process with the aid of preferably anionic surfactants which are insensitive to hypochlorite. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Oxidationsmittel vom Typ in der Wärme Hypochlorit abspaltender Chemikalien N-chlorierte Aryl- bzw. Alkylaryl-sulfonsäureamide und/oder N-chlorierte Isocyanursäuren einsetzt.2. The method according to claim 1, characterized in that N-chlorinated aryl or alkylaryl sulfonamides and / or N-chlorinated isocyanuric acids are used as the oxidizing agent of the type which releases hypochlorite chemicals in the heat. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Oxidationsmittel die Natriumsalze von p-Toluolsulfonsäure-N-chloramid, Benzolsulfonsäure-N-chloramid, 1-Benzolsulfonsäure-N-chloramid-3-carbonsäure oder o-Toluolsulfonsäure-N-chloramid,oder p-Toluolsulfonsäure-N,N-dichloramid oder Dichlorisocyanursäure einzeln oder in Mischung miteinander einsetzt.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the oxidizing agent is the sodium salts of p-toluenesulfonic acid-N-chloramide, benzenesulfonic acid-N-chloramide, 1-benzenesulfonic acid-N-chloramide-3-carboxylic acid or o-toluenesulfonic acid-N -chloramide, or p-toluenesulfonic acid-N, N-dichloramide or dichloroisocyanuric acid used individually or in a mixture with one another. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als anionische Tenside Oleylmethyltaurin oder oleylisethionsaures Natrium einzeln oder in Mischung miteinander einsetzt.4. The method according to claim 1, characterized in that one uses as an anionic surfactants oleyl methyl taurine or oleyl isethionic sodium or in a mixture with each other. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Maßnahmen zum Reoxidieren und Seifen bei Temperaturen von 35°bis 100°C vornimmt.5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that the measures for reoxidizing and soaping are carried out at temperatures from 35 ° to 100 ° C. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Maßnahmen zum Reoxidieren und Seifen bei pH-Werten von 8 bis 12 vornimmt.6. The method according to claims 1 to 5, characterized in that one carries out the measures for reoxidizing and soaping at pH values from 8 to 12. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Maßnahmen zum Reoxidieren und Seifen kontinuierlich vornimmt.7. Process according to claims 1 to 6, characterized in that the measures for reoxidizing and soaping are carried out continuously. 8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Maßnahmen zum Reoxidieren und Seifen diskontinuierlich vornimmt.8. Process according to claims 1 to 6, characterized in that the measures for reoxidizing and soaping are carried out discontinuously. 9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4 zum einbadigen Reoxidieren und Seifen von Färbungen mit Küpen- und/oder Schwefelküpenfarbstoffen auf Textilmaterial aus Polyester-/Cellulose-Fasermischungen, dadurch gekennzeichnet, daß in den obige Farbstoffe für sich allein oder im Kombination miteinander enthaltenden Zubereitungen zusätzlich alkalistabile Dispersionsfarbstoffe zugegen sind, sowie Fixierung derartig aufgebrachter Dispersionsfarbstoffe vor der Überführung der Küpen- und/oder Schwefelküpenfarbstoffe in ihre reduzierte Form.9. The method according to claims 1 to 4 for single-bath reoxidation and soaping of dyeings with vat and / or sulfur vat dyes on textile material made of polyester / cellulose fiber mixtures, characterized in that in the above dyes alone or in combination with one another, preparations containing them in addition alkali-stable dispersion dyes are present, and fixation of dispersion dyes applied in this way before the vat and / or sulfur vat dyes are converted into their reduced form. 10. Oxidations- und Nachseifmittel zur Durchführung des Verfahrens nach den Ansprüchen 1 bis 9, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Mischung aus: 20 bis 80 Gewichtsteilen von in der Wärme Hypochlorit abspaltenden Chemikalien und 80 bis 20 Gewichtsteilen eines vorzugsweise anionischen, hypochloritbeständigen Tensides. 10. oxidizing and re-soaping agent for performing the method according to claims 1 to 9, characterized by a content of a mixture of: 20 to 80 parts by weight of heat-releasing chemicals and hypochlorite 80 to 20 parts by weight of a preferably anionic, hypochlorite-resistant surfactant. 11. Oxidations- und Nachseifmittel nach Anspruch 10, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Mischung aus: 20 bis 80 Gewichtsteilen von Oxidationsmitteln vom Typ N-chlorierter Aryl- bzw. Alkylaryl-sulfonsäureamide und/oder N-chlorierter Isocyanursäuren und 80 bis 20 Gewichtstellen von anionischen Tensiden vom Typ Oleylmethyltaurin und/oder oleylisethionsauren Natriums. 11. Oxidizing and after-soaping agent according to claim 10, characterized in that it contains a mixture of: 20 to 80 parts by weight of oxidizing agents of the type N-chlorinated aryl or alkylaryl sulfonamides and / or N-chlorinated isocyanuric acids and 80 to 20 parts by weight of anionic surfactants of the oleyl methyl taurine and / or sodium oleyl isethionic acid type. 12. Oxidations- und Nachseifmittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß zur Oxidation die Natriumsalze von p-Toluolsulfonsäure-N-chloramid, Benzolsulfonsäure-N-chloramid, 1-Benzolsulfonsäure-N-chloramid-3-carbonsäure oder o-Toluolsulfonsäure-N-chloramid, oder p-Toluolsulfonsäure-N,N-dichloramid oder Dichlorisocyanursäure einzeln oder in Mischung miteinander vorgesehen sind.12. Oxidizing and soaping agent according to claim 10, characterized in that for the oxidation of the sodium salts of p-toluenesulfonic acid-N-chloramide, benzenesulfonic acid-N-chloramide, 1-benzenesulfonic acid-N-chloramide-3-carboxylic acid or o-toluenesulfonic acid-N -chloramide, or p-toluenesulfonic acid-N, N-dichloramide or dichloroisocyanuric acid are provided individually or in a mixture with one another. 13. Oxidations- und Nachseifmittel zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 7 bestehend aus einer Mischung von 20 bis 80 Gewichtstellen p-Toluolsulfonsäure-N-chloramid-Natrium, 80 bis 20 Gewichtsteilen Oleylmethylraurin und 20 bis 50 Gewichtsteilen Soda calc. 13. oxidizing and re-soaping agent for performing the method according to claim 7 consisting of a mixture of 20 to 80 parts by weight of p-toluenesulfonic acid-N-chloramide-sodium, 80 to 20 parts by weight of oleyl methylraurine and 20 to 50 parts by weight of soda calc.
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