DE384645C

DE384645C - Process for converting tea oils into lubricating oils

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Publication number: DE384645C
Application number: DET23999D
Authority: DE
Original assignee: PLAUSONS FORSCHUNGSINSTITUT
Current assignee: PLAUSONS FORSCHUNGSINSTITUT
Priority date: 1919-12-13
Filing date: 1919-12-13
Publication date: 1923-11-05

Description

Verfahren zur Umwandlung von Teerölen in Schmieröle. Es ist bekannt, daß Stein- und Braunkohlenteeröle bei längerem Erhitzen im Autoklaven evtl. in Gegenwart von Katalysatoren allmählich zähflüssiger werden. Die Ursache dieser Erscheinung ist darin zu erblicken, daß eine Polymerisation der in einem solchen 01 enthaltenen, ungesättigten Kohlenwasserstoffe eintritt. Als Beweis hierfür ist anzuführen, claß die Bromzahl zurückgeht. -Auch ist es eine bekannte Tatsache, daß Aluminiumchlorid eine kondensierende Wirkung ausübt, wenn man Kohlenwasserstoffe in. dessen Gegenwart erhitzt (vgl. die britische Patentschrift 4769/r877, die Patentschriften 28o595, 326729 u. a.).Process for converting tar oils into lubricating oils. It is known, that coal and lignite tar oils may be in the presence of prolonged heating in the autoclave gradually become more viscous due to catalytic converters. The cause of this phenomenon can be seen in the fact that a polymerization of the contained in such 01, unsaturated hydrocarbons occurs. As proof of this, it is necessary to quote that the bromine number decreases. -Also it is a known fact that aluminum chloride has a condensing effect when hydrocarbons are in its presence heated (see British patent specification 4769 / r877, patent specifications 28o595, 326729 et al.).

Es wurde nun gefunden, daß man gewöhnliche Teeröle verschiedenen Ursprungs in hochwertige, viskose Schmieröle verwandeln kann, wenn man sie mit gewissen Chlorkohlenwasserstoffen, wie Dichloraethylen, Trichloraethylen, Tetrachloräthan oder Gemischen dieser Verbindungen, unter Druck im Autoklaven in Abwesenheit von katalytisch wirkenden Stoffen erhitzt. Da bei dieser Behandlung Chlorwasserstoff abgespalten wird, ist anzunehmen, daß sich der Rest des Chlorkohlenwasserstoffs mit den Kohlenwasserstoffen des Teeröls kondensiert. Dabei hat man es in der Hand, aus dem gleichen Teeröl Schmieröle mit verschiedenen physikalischen Eigenschaften zu gewinnen, indem man es mit verschiedenen Chlorkohlenwasserstoffen in Reaktion bringt.It has now been found that common tar oils of various origins can be used can be transformed into high-quality, viscous lubricating oils if they are mixed with certain chlorinated hydrocarbons, such as dichloroethylene, trichlorethylene, tetrachloroethane or mixtures of these compounds, heated under pressure in the autoclave in the absence of catalytically active substances. Since hydrogen chloride is split off during this treatment, it can be assumed that the rest of the chlorinated hydrocarbons with the hydrocarbons of the tar oil condensed. You have it in your hand, with lubricating oils from the same tar oil gaining different physical properties by looking at it with different Brings chlorinated hydrocarbons into reaction.

Die sich in einer Ausbeute von 6o bis 8o Prozent bildenden Schmieröle besitzen einen höheren Siedepunkt als das Ausgangsprodukt und vor allem eine wesentlich höhere Viskosität. Daneben bilden sich in geringer Menge leichter siedende Stoffe, Chlorwasserstoff und wenig säurehaltiges Wasser, wovon das Schmieröl durch Abdestillieren befreit wird.The lubricating oils formed in a yield of 6o to 8o percent have a higher boiling point than the starting product and above all a substantial one higher viscosity. In addition, low-boiling substances are formed in small quantities, Hydrogen chloride and slightly acidic water, of which the lubricating oil is removed by distillation is released.

Zweckmäßig. führt man die Reaktion in Gegenwart von Kontaktkörpern aus, um eine vergrößerte Oberfläche herbeizuführen: man erreicht dadurch einen rascheren und vollständigeren Verlauf der Reaktion und demgemäß eine höhere Ausbeute und eine Verbesserung der Schmieröle. Ferner kann die Erhitzungsdauer dadurch abgekürzt werden. Besonders gute Wirksamkeit zeigen Kohlenstoff, z. B. poröse Kohle oder Koks, sowie Magnesiumverbindungen, insbesonderei\Tagnesiumsilikate.Appropriate. the reaction is carried out in the presence of contact bodies to bring about an enlarged surface: one thereby achieves a faster one and more complete course of the reaction and, accordingly, a higher yield and a Improvement of lubricating oils. Furthermore, the heating time can thereby be shortened. Carbon, e.g. B. porous coal or coke, as well Magnesium compounds, especially magnesium silicates.

Es wird hierbei ausdrücklich hervorgehoben, daß diese Stoffe lediglich die Oberfläche vergrößern und nicht etwa katalytisch wirken. An derReaktion selbstsind sie völligunbeteiligt.It is here expressly emphasized that these substances are only increase the surface area and not have a catalytic effect. Are involved in the reaction itself they are completely uninvolved.

Wenn auch schon vorgeschlagen wurde, Naphthalin oder Xylol mit Chlorsubstitutionsprodukten, aliphatischer und aromatischer Verbindungen zu kondensieren, so handelt es sich hierbei um eine nur in Gegenwart von katalytisch wirksamen Substanzen vor sich gehende Reaktion bestimmter Kohlenwasserstoffe, und man konnte nicht daraus die Schlußfolgerung ziehen, daß man bei der Behandlung von Teerölen mit gewissen Chlorkohlenwasserstoffen unter erhöhtem Druck auch in Abwesenheit von Katalysatoren viskose Schmieröle erhalten würde. Beispiel roo Teile Hallenser Gasöl, dessen Viskosität etwa 3,0' E (5o') beträgt, werden mit to Teilen Dichloraethylen vermischt und in einem Autoklaven 1o bis 20 Stunden auf 280 bis 320' erhitzt. Durch Einführen inerter Gase, z. B. Wasserstoff, kann der Druck im Autoklaven bis auf 5o Atm. und mehr erhöht werden. Nach dein Abkühlen auf ungefähr i oo' läßt man dann den Druck ab und sorgt, daß die etwa frei gewordene Salzsäure gut gekühlt und kondensiert oder aber absorbiert wird. .Even if it has already been suggested to condense naphthalene or xylene with chlorine substitution products, aliphatic and aromatic compounds, this is a reaction of certain hydrocarbons which only takes place in the presence of catalytically active substances, and one could not draw the conclusion from this that if tar oils were treated with certain chlorinated hydrocarbons under increased pressure, viscous lubricating oils would be obtained even in the absence of catalysts. Example roo parts Halle gas oil, the viscosity of which is about 3.0 'E (5o'), are mixed with to parts dichloroethylene and heated to 280 to 320 'in an autoclave for 10 to 20 hours. By introducing inert gases, e.g. B. hydrogen, the pressure in the autoclave can be up to 50 atm. and more to be increased. After cooling down to about i oo ', the pressure is then released and any hydrochloric acid which may have been released is well cooled and condensed or absorbed. .

Erhitzt man nun nochmals auf etwa Zoo', so gehen alle leichter flüchtigen Stoffe, die zum Teil als Terpentinersatz zur Herstellung von Lacken verwendet werden können, über; es hinterbleibt ein höher als der Ausgangsstoff siedendes, verändertes Produkt, das hei 50`@ eine Viskosität von ungefähr 4,6 bis 5,o Englergraden aufweist. Sollte der hochsiedende poröse Rückstand noch saure Reaktion zeigen, so kann man ihn mit alkalihaltigein nasser auswaschen.If one is now heated again to about zoo ', then all leave more easily volatile Substances that are sometimes used as turpentine substitute for the manufacture of paints can, about; what remains is something that has a higher boiling point than the starting material and is changed Product that has a viscosity of approximately 4.6 to 5.0 Engler degrees. If the high-boiling porous residue still shows an acidic reaction, you can Wash it out with alkaline in a wet one.

Die Viskosität kann noch wesentlich erhöht und die Einwirkungsdauer abgekürzt werden, wenn man in den Autoklaven poröse Koksstückchen füllt. Noch besser wirkt ein Zusatz von 2 bis 5 Teilen gekörntem Magnesiumsilikat. In diesem Falle erhält man schon nach iiinf- bis sechsstündigem Erhitzen auf etwa 26o' ein Produkt mit einer Viskosität von ungefähr 7,5' E (50').The viscosity can still be increased significantly and the duration of action can be shortened if porous coke pieces are filled into the autoclave. Even better an addition of 2 to 5 parts granular magnesium silicate works. In this case a product is obtained after only 11 to 6 hours of heating to about 26o ' with a viscosity of approximately 7.5 'E (50').

Auch eine Erhöhung des Druckes wirkt günstig und erhöhend auf die Ausbeute. Statt Dichloraethylen kann man auch Chloroform, Trichloraethylen, Tetrachloraethan verwenden.An increase in pressure also has a beneficial and increasing effect on the Yield. Instead of dichloroethylene, you can also use chloroform, trichloroethylene, tetrachloroethane use.

In gleicher Weise wie das Braunkohlenteerdestillat lassen sich auch Steinkohlenteerfettöle, Pechöle usw. in hochwertige Schmieröle verwandeln. Geht man von einem 01 aus, das eine höhere Viskosität als das im obigen Beispiel benutzte- besitzt, so erhält man entsprechend auch Produkte mit noch größerer Zähflüssigkeit.In the same way as the brown coal tar distillate can also Convert coal tar fat oils, pitch oils, etc. into high-quality lubricating oils. Goes one assumes an 01 that has a higher viscosity than that used in the example above- accordingly, products with an even greater viscosity are obtained.

Claims

PATENT ANspPRucIi: Process for converting tar gels into lubricating oils, characterized in that tar oils under pressure, which can optionally be increased by inert compressed gases, with hydrochloric acid splitting off in the heat to 250 to 350 ', expediently in the presence of substances such as coal or magnesium compounds.