DE3808817A1 - METHOD FOR PRODUCING METALLIZABLE MONOAZO DYES - Google Patents
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Abstract
Description
Die Kupplung von diazotierten o-Hydroxyaminobenzolen oder o-Amino naphtholen auf einige Kupplungskomponenten z. B. Naphthole, die in o-Stellung zur Hydroxygruppe kuppeln, verläuft in einigen Fällen langsam und mit unbefriedigenden Ausbeuten.The coupling of diazotized o-hydroxyaminobenzenes or o-amino naphthols on some coupling components e.g. B. Naphthole, which in Coupling the o-position to the hydroxyl group proceeds in some cases slowly and with unsatisfactory yields.
In den letzten Jahren ist man zunehmend bestrebt, Herstellungsverfahren für Farbstoffe und deren Zwischenprodukte zu automatisieren und zu optimieren, und zwar sowohl was den Herstellungsprozeß anbetrifft, als auch hinsichtlich der Aufarbeitung. Um hier zu befriedigenden Ergebnissen zu gelangen, ist man auf Verfahren angewiesen, die sich durch die folgenden Kriterien auszeichnen: möglichst quantitative Ausbeute, reproduzierbare gute Qualität sowie Umsetzungen in hochkonzentrierten Lösungen.In recent years, manufacturing processes have increasingly sought to automate dyes and their intermediates and optimize, both what the manufacturing process concerns, as well as with the processing. To here To get satisfactory results, one is on process who are characterized by the following criteria: quantitative yield, reproducible good quality as well as Implementation in highly concentrated solutions.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der FormelThe process according to the invention for the production of azo dyes of the formula
worin A ein Benzol- oder Naphthalinrest, der durch Nitro, Halogen, C₁-C₆-Alkyl, Sulfo, C₂-C₆-Alkanoylamino, C₁-C₆-Alkoxycarbonylamino, Sulfonamido- und Sulfongruppen substituiert sein kann, ist, und B ein Naphthalinrest, der durch Amino, Phenylamino, C₁-C₆-Alkylamino und Sulfo substituiert sein kann, ist, wobei diese Reste in o- Reste in o-Stellung zu den Hydroxygruppen an die Azogruppe gebunden sind, ist dadurch gekennzeichnet, daß man in wäßriger Lösung ein Amin der Formelin which A is a benzene or naphthalene radical which is replaced by nitro, halogen, C₁-C₆-alkyl, sulfo, C₂-C₆-alkanoylamino, C₁-C₆-alkoxycarbonylamino, Can be substituted sulfonamido and sulfone groups, and B a naphthalene residue by amino, phenylamino, C₁-C₆-alkylamino and sulfo can be substituted, these radicals being in o- Residues bound to the azo group in the o-position to the hydroxy groups are characterized in that one in an aqueous solution Amine of the formula
diazotiert und in Gegenwart von Pyridin oder Pyridinbasen auf eine Kupplungskomponente der Formeldiazotized and in the presence of pyridine or pyridine bases on a Coupling component of the formula
kuppelt, wobei A und B in den Formeln (2) und (3) die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben.couples, with A and B in formulas (2) and (3) the under Formula (1) have the meanings given.
Die Verwendung von Pyridin oder Pyridinbasen bei einzelnen Kupplungsreaktionen ist zwar bereits beschrieben, jedoch wurde Pyridin als Kupplungsbeschleuniger vorwiegend bei der Herstellung von Polyazoverbindungen eingesetzt, d. h. bei der Kupplungsreaktion eines sekundären oder tertiären Azofarbstoffes. Bei der Herstellung von Monoazofarbstoffen, die nach herkömmlicher Synthese eine befriedigende Ausbeute ergeben, wurde Pyridin nur in wenigen Fällen als Hilfsmittel für die Kupplungsreaktion eingesetzt. Es ist überraschend, daß die gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Amine und Kupplungskomponenten bei der Kupplung in Gegenwart von Pyridin oder Pyridinbasen eine deutliche Steigerung der Ausbeute an Monoazofarbstoff liefern.The use of pyridine or pyridine bases on individuals Coupling reactions have already been described, but has been Pyridine as a coupling accelerator mainly in production of polyazo compounds used, d. H. in the coupling reaction a secondary or tertiary azo dye. In the preparation of of monoazo dyes, which according to conventional synthesis yielded satisfactory yield, pyridine was only in a few cases used as an aid to the coupling reaction. It is Surprisingly, that according to the inventive method used amines and coupling components for the coupling in Presence of pyridine or pyridine bases a significant increase the yield of monoazo dye.
Die in den erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Pyridinbasen sind solche Pyridinbasen, die bei der Gewinnung von technischem Pyridin anfallen, wie z. B. Picoline, Lutidine etc. vgl. hierzu Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, Band 14, Urban & Schwarzenberg, München-Berlin (1963) Seite 481 ff.The pyridine bases used in the processes according to the invention are those pyridine bases that are used in the extraction of technical Pyridine occur, such as. B. Picoline, Lutidine etc. cf. For this Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry, 3rd edition, volume 14, Urban & Schwarzenberg, Munich-Berlin (1963) page 481 ff.
Als C₂-C₆-Alkanoylamino kommt z. B. Acetylamino, Propionylamino und Butyrylamino in Betracht. As C₂-C₆ alkanoylamino comes z. B. acetylamino, propionylamino and Butyrylamino.
Als C₁-C₆-Alkoxycarbonylamino kommt z. B. Methoxycarbonylamino und Äthoxycarbonylamino in Betracht.As C₁-C₆ alkoxycarbonylamino comes z. B. methoxycarbonylamino and Ethoxycarbonylamino into consideration.
Als C₁-C₆-Alkyl kommt z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Isobutyl, Pentyl und Hexyl in Betracht.As C₁-C₆ alkyl z. B. methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, pentyl and hexyl.
Als Halogen kommt z. B. Fluor, Brom und insbesondere Chlor in Betracht.As halogen comes z. B. fluorine, bromine and especially chlorine in Consider.
Als Sulfonamido kommt z. B. -SO₂NH₂, -SO₂NHC1-6-Alkyl, wie z. B. -SO₂NHCH₃ und -SO₂NHC₂H₅ und -SO₂N(C1-6-Alkyl)₂ wie z. B. -SO₂N(CH₃)₂ und -SO₂N(C₂H₅)₂ sowieAs sulfonamido z. B. -SO₂NH₂, -SO₂NHC 1-6 alkyl, such as. B. -SO₂NHCH₃ and -SO₂NHC₂H₅ and -SO₂N (C 1-6 alkyl) ₂ such as. B. -SO₂N (CH₃) ₂ and -SO₂N (C₂H₅) ₂ and
wobei der Phenylrest substituiert sein kann, z. B. durch Sulfo oder Carboxy, in Betracht.where the phenyl radical may be substituted, e.g. B. by sulfo or Carboxy.
Als Sulfon kommt z. B. -SO₂-C1-6-Alkyl wie -SO₂-CH₃ und -SO₂-Aryl wie Phenylsulfonyl in Betracht.When sulfone comes z. B. -SO₂-C 1-6 alkyl such as -SO₂-CH₃ and -SO₂-aryl such as phenylsulfonyl.
Als C₁-C₆-Alkylamino kommt z. B. Methylamino und Äthylamino in Betracht.As C₁-C₆ alkylamino comes z. B. methylamino and ethylamino in Consider.
Gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet man vorzugsweise 10 bis 90 Volumenprozent, bezogen auf das gesamte Reaktionsvolumen, Pyridin oder Pyridinbase bei der Kupplungsreaktion. Besonders bevorzugt verwendet man 30 bis 50 Volumenprozent Pyridin oder Pyridinbase bei der Kupplungsreaktion, und ganz besonders bevorzugt verwendet man 30 bis 40 Volumenprozent Pyridin oder Pyridinbase.According to the present invention, 10 to 10 is preferably used 90 volume percent, based on the total reaction volume, pyridine or pyridine base in the coupling reaction. Particularly preferred use 30 to 50 percent by volume of pyridine or pyridine base the coupling reaction, and very particularly preferably used 30 to 40 volume percent pyridine or pyridine base.
Es ist überraschend, daß bereits mit 10 bis 15 Volumenprozent Pyridin oder Pyridinbase eine sehr deutliche Ausbeutesteigerung erreicht werden kann. It is surprising that with 10 to 15 percent by volume Pyridine or pyridine base a very significant increase in yield can be reached.
Die Diazotierung des Amins der Formel (2) erfolgt nach an sich bekannter Verfahrensweise, z. B. durch Einwirken salpetriger Säure in wäßrigmineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur.The diazotization of the amine of the formula (2) takes place per se known procedure, e.g. B. by exposure to nitrous acid aqueous mineral acid solution at low temperature.
Die Kupplung in Gegenwart von Pyridin oder Pyridinbasen erfolgt in wäßriger Lösung mit ca. 90 bis 10 Volumenprozent Wasser bei einem pH-Wert von ca. 7,5 bis 8,5.The coupling in the presence of pyridine or pyridine bases takes place in aqueous solution with about 90 to 10 percent by volume water at a pH from about 7.5 to 8.5.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man bei einer Temperatur von 0 bis 30°C kuppelt. Insbesondere erfolgt die Kupplung adiabatisch.Another preferred embodiment of the invention The method is characterized in that at a temperature couples from 0 to 30 ° C. In particular, the coupling takes place adiabatic.
Die Verwendung von Pyridin oder Pyridinbasen bringt bei der Herstellung der Azofarbstoffe gemäß der Erfindung folgende Vorteile:The use of pyridine or pyridine bases brings in the manufacture the azo dyes according to the invention have the following advantages:
- - Die Ausbeuten werden deutlich gesteigert.- The yields are increased significantly.
- - Das Umsetzungsprodukt zeigt eine bessere Qualität, d. h. die Anzahl und die Menge der Nebenprodukte ist gering.- The implementation product shows better quality, i. H. the number and the amount of by-products is small.
- - Kupplungen in Gegenwart von Pyridin können konzentrierter erfolgen, d. h. es kann mehr Produkt pro Zeiteinheit und Reaktionsgefäß hergestellt werden, z. B. erfolgt die Kupplung bei einer Konzentration von 0,3 bis 1,2 Mol Amin bzw. Kupplungskomponente pro Liter Kupplungsmasse.- Couplings in the presence of pyridine can be more concentrated, d. H. there can be more product per unit time and tube are produced, e.g. B. the coupling takes place at a Concentration of 0.3 to 1.2 moles of amine or coupling component per liter of clutch mass.
- - Pyridin oder Pyridinbasen können im Anschluß an die Kupplung nahezu vollständig zurückgewonnen werden.- Pyridine or pyridine bases can follow the coupling be recovered almost completely.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart von Pyridinbasen kuppelt.A particularly preferred embodiment of the invention The method is characterized in that in the presence of Pyridine bases couple.
Die Diazo- und Kupplungskomponenten, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt umgesetzt werden können, sind o-Aminophenole, die durch Nitro, Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, Sulfo und C₁-C₆-Alkyl, wie Methyl, substituiert sein können, oder o-Aminonaphthole, die durch Sulfo und Nitro substituiert sein können, Naphthole, die durch Amino, Acetylamino, Phenylamino und Sulfo substituiert sein können. Bei den Kupplungskomponenten ist die Kupplungsstelle die Nachbarposition zu der Hydroxygruppe.The diazo and coupling components according to the invention Processes which can preferably be implemented are o-aminophenols, by nitro, halogen such as fluorine, chlorine or bromine, sulfo and C₁-C₆-alkyl, such as methyl, can be substituted, or o-aminonaphthols, which can be substituted by sulfo and nitro, Naphthols by Amino, Acetylamino, Phenylamino and Sulfo can be substituted. For the coupling components, the Coupling point the neighboring position to the hydroxy group.
Ganz besonders bevorzugt werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren als Amine der Formel (2) 2-Amino-5-nitrophenol, 2-Amino-4-nitrophenol, 2-Amino-4-chlor-5-nitrophenol, 2-Amino-4-chlor-6-nitrophenol, 2-Amino-4-sulfo-6-nitrophenol, 2-Amino-4,6-dichlorphenol, 2-Amino-4-nitro-6-sulfophenol, 2-Amino-4-methyl-6-nitrophenol, 1-Amino-2-hydroxy-4-sulfonaphthalin oder 1-Amino-2-hydroxy-6-nitro- 4-sulfonaphthalin und als Kupplungskomponente der Formel (3) 1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin, 1-Hydroxy-6- oder -7-aminonaphthalin-3- sulfonsäure, 1-Hydroxy-8-aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure oder 2-Hydroxy-6-acetylaminonaphthalin-4-sulfonsäure eingesetzt.Are very particularly preferred in the method according to the invention as amines of the formula (2) 2-amino-5-nitrophenol, 2-amino-4-nitrophenol, 2-amino-4-chloro-5-nitrophenol, 2-amino-4-chloro-6-nitrophenol, 2-amino-4-sulfo-6-nitrophenol, 2-amino-4,6-dichlorophenol, 2-amino-4-nitro-6-sulfophenol, 2-amino-4-methyl-6-nitrophenol, 1-amino-2-hydroxy-4-sulfonaphthalene or 1-amino-2-hydroxy-6-nitro- 4-sulfonaphthalene and as a coupling component of the formula (3) 1-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid, 1-hydroxynaphthalene-5-sulfonic acid, 2-hydroxynaphthalene, 1-hydroxy-6- or -7-aminonaphthalene-3- sulfonic acid, 1-hydroxy-8-aminonaphthalene-3,6-disulfonic acid or 2-hydroxy-6-acetylaminonaphthalene-4-sulfonic acid used.
Als wichtige Amine der Formel (2) werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren 2-Amino-5-nitrophenol, 2-Amino-4-chlor-5-nitrophenol, 2-Amino-4,6-dichlorphenol, 2-Amino-4-nitro-6-sulfophenol und 2-Amino-4-methyl-6-nitrophenol zusammen mit den ganz besonders bevorzugten Kupplungskomponenten der Formel (3) verwendet.The important amines of formula (2) are in the invention Process 2-amino-5-nitrophenol, 2-amino-4-chloro-5-nitrophenol, 2-amino-4,6-dichlorophenol, 2-amino-4-nitro-6-sulfophenol and 2-amino-4-methyl-6-nitrophenol together with the very special preferred coupling components of formula (3) used.
Eine ganz besonders wichtige Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man nach beendeter Kupplung den gebildeten Monoazofarbstoff vom Pyridin oder den PyridinbasenA very particularly important embodiment of the invention The method is characterized in that after the Coupling the monoazo dye formed from pyridine or Pyridine bases
- - durch Wasserdampfdestillation abtrennt; oder- separated by steam distillation; or
- - durch Abscheiden in Gegenwart von Säuren trennt, den Monoazofarbstoff abfiltriert, und das Pyridin oder die Pyridinbasen nach Einstellung des pH-Wertes auf 7 bis 10, z. B. durch Zugabe einer Base, wie z. B. Natronlauge, durch nachfolgende Wasserdampfdestillation reinigt.- separates the monoazo dye by deposition in the presence of acids filtered off, and the pyridine or the pyridine bases after Adjust the pH to 7 to 10, e.g. B. by adding a Base such as B. sodium hydroxide solution, by subsequent steam distillation cleans.
Die Wasserdampfdestillation wird vorzugsweise bei einem pH-Wert von 7 bis 10 durchgeführt. Steam distillation is preferably carried out at a pH of 7 to 10 performed.
Die Wasserdampfdestillation wird vorzugsweise bei einem pH-Wert von 7 bis 10 durchgeführt.Steam distillation is preferably carried out at a pH of 7 to 10 performed.
Bei der oben angegebenen Verfahrensweise des erfindungsgemäßen Verfahrens, Kupplung in Gegenwart von Pyridin oder Pyridinbasen und nachfolgender Wasserdampfdestillation bzw. vorgängiger Abscheidung und Filtration und anschließender Wasserdampfdestillation, lassen sich das Pyridin oder die Pyridinbasen nahezu vollständig vom gebildeten Monoazofarbstoff abtrennen; in der Regel können auf diese Weise 99 Gewichtsprozent des eingesetzten Pyridins oder der Pyridinbasen zurückgewonnen werden und stehen somit für eine weitere Umsetzung zur Verfügung. Die Abtrennung des Pyridins vom Wasser erfolgt nach bekannten Methoden, z. B. Aussalzen mit nachfolgender Trennung der organischen, das Pyridin enthaltenden Phase von der wäßrigen Phase.In the above-described procedure of the invention Process, coupling in the presence of pyridine or pyridine bases and subsequent steam distillation or prior separation and filtration and subsequent steam distillation the pyridine or the pyridine bases are almost completely different separate formed monoazo dye; usually can on this Way 99 percent by weight of the pyridine or pyridine bases used be recovered and thus stand for another Implementation available. The separation of pyridine from water takes place according to known methods, e.g. B. Salting out with subsequent Separation of the organic phase containing the pyridine from the aqueous phase.
Ein Vorteil dieser Verfahrensweise ist, daß nach vollständiger Kupplung der Komponenten unter milden Reaktionsbedingungen eine nahezu vollständige Trennung von gebildetem Monoazofarbstoff und Lösungsmittel auf schonendste Weise möglich ist.An advantage of this procedure is that after complete Coupling of the components under mild reaction conditions almost complete separation of monoazo dye and Solvent is possible in the most gentle way.
Kupplungsreaktionen, die nur in unbefriedigender Weise Azofarbstoffe liefern, führen in der Regel zu einer Belastung des Abwassers, denn unumgesetzte Komponenten lassen sich häufig nur unvollständig vom verwendeten Lösungsmittel, in der Regel Wasser, abtrennen.Coupling reactions that are unsatisfactory azo dyes deliver usually lead to a pollution of the wastewater, because Unreacted components can often only be partially Separate the solvent used, usually water.
Aus diesem Grund wurden schon seit geraumer Zeit solchen Kupplungsreaktionen, die nur in unbefriedigender Weise Azofarbstoffe liefern, Kupplungszusätze beigegeben, um die Umsetzung zu vervollständigen und gegebenenfalls zu beschleunigen; beispielsweise werden Naphthalinsulfonsäuren als Kupplungsbeschleuniger verwendet. Zwar kann die Kupplungsausbeute bei dieser Verfahrensweise verbessert werden, jedoch lassen sich diese Hilfsmittel, insbesondere Naphthalinsulfonsäuren nur unvollständig und aufwendig aus der Kupplungsmasse abtrennen. For this reason, such coupling reactions, which only provide unsatisfactory azo dyes, Coupling additives added to complete the implementation and accelerate if necessary; for example Naphthalenesulfonic acids used as coupling accelerators. Though the coupling yield can be improved with this procedure are, however, these tools, in particular Naphthalenesulfonic acids from the incomplete and complex Disconnect clutch mass.
Die Verwendung von Pyridin oder Pyridinbasen bringt somit nicht nur den Vorteil mit sich, daß die Kupplungsausbeute deutlich gesteigert wird, sondern die Abtrennung dieses Hilfsmittels vom gebildeten Monoazofarbstoff ebenso wie die Trennung vom Lösungsmittel, Wasser, erfolgt nahezu vollständig, in der Regel zu 99 Gewichtsprozent.The use of pyridine or pyridine bases does not only bring the advantage that the coupling yield increases significantly is, but the separation of this aid from the formed Monoazo dye as well as separation from solvent, water, is almost completely, usually 99 percent by weight.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Monoazofarbstoffe eignen sich zur Herstellung von Metallkomplexazofarbstoffen wie z. B. Chrom- oder Kobaltkomplexazofarbstoffen, wobei die Metallisierung nach an sich bekannten Methoden erfolgt.The monoazo dyes obtained by the process according to the invention are suitable for the production of metal complex azo dyes such as B. chromium or cobalt complex azo dyes, the Metallization takes place according to methods known per se.
In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile. Die Temperaturen sind Celsiusgrade. Die Beziehung zwischen Gewichtsteilen und Volumenteilen ist dieselbe wie diejenige zwischen Gramm und Kubikzentimeter.In the following examples, parts represent parts by weight. The Temperatures are degrees Celsius. The relationship between parts by weight and parts by volume is the same as that between grams and cubic centimeters.
30,8 Teile 2-Amino-5-nitrophenol werden in 120 Teilen Wasser verrührt und mit 20 Teilen Natronlauge (30%) gelöst. Anschließend wird die Lösung mit 42 Teilen konzentrierter Salzsäure (33%) versetzt, mit Eis auf 5°C gekühlt, mit 50 Teilen 4N-Natrium nitrit-Lösung bei 5 bis 24° diazotiert und mit Sodalösung (10%) auf einen pH-Wert von 4 bis 4,5 gestellt. Zur erhaltenen Diazoverbindung wird eine Lösung von 45 Teilen 1-Naphthol-4-sulfonsäure in 120 Teilen Pyridin und 80 Teilen Wasser zufließen gelassen, wobei sich ein pH-Wert von 7,8 bis 8 einstellt. Das Kupplungsgemisch wird einige Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt, bis keine Diazoverbindung mehr nachgewiesen werden kann.30.8 parts of 2-amino-5-nitrophenol are in 120 parts Water is stirred and dissolved in 20 parts of sodium hydroxide solution (30%). Then the solution with 42 parts of concentrated hydrochloric acid (33%), cooled to 5 ° C. with ice, with 50 parts of 4N sodium nitrite solution diazotized at 5 to 24 ° and with soda solution (10%) a pH of 4 to 4.5. For the diazo compound obtained becomes a solution of 45 parts of 1-naphthol-4-sulfonic acid in 120 parts of pyridine and 80 parts of water were added, with a pH of 7.8 to 8 is established. The clutch mixture will stirred for a few hours at room temperature until no diazo compound more can be demonstrated.
Zur Entfernung und Rückgewinnung des Pyridins wird die Farbstoffsuspension mit ca. 35 Teilen konzentrierter Natronlauge auf einen pH-Wert von ca. 9,5 gestellt und eine Wasserdampfdestillation durchgeführt, bis im Destillat kein Pyridin mehr nachgewiesen werden kann. Anschließend wird die Farbstoff-Suspension mit konzentrierter Salzsäure auf einen pH-Wert von 4 bis 4,5 gestellt und der Monoazofarbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig ausgefällt und anschließend filtriert. The dye suspension is used to remove and recover the pyridine with approx. 35 parts of concentrated sodium hydroxide solution on one pH of about 9.5 and a steam distillation until pyridine is no longer detected in the distillate can. The dye suspension is then concentrated Hydrochloric acid adjusted to a pH of 4 to 4.5 and the monoazo dye completely precipitated by adding sodium chloride and then filtered.
Man erhält eine rotbraune Farbstoffpaste, welche den Farbstoff, der in Form der freien Säure der FormelA red-brown dye paste is obtained, which contains the dye in the form of the free acid of the formula
entspricht, mit einer Kupplungsausbeute von 95 bis 97% der Theorie enthält.corresponds with a coupling yield of 95 to 97% of theory contains.
Wenn man die Kupplung wie oben beschrieben, jedoch ohne den Zusatz von Pyridin durchführt, erhält man den Farbstoff der Formel (101) mit einer Kupplungsausbeute von ca. 55% der Theorie.If you use the clutch as described above, but without the addition carried out by pyridine, the dye of the formula (101) with a coupling yield of approx. 55% of theory.
Wenn man in Beispiel 1 anstelle von 30,8 Teilen 2-Amino-5-nitrophenol, 37,7 Teile 2-Amino-4-chlor-5-nitrophenol und anstelle von 45 Teilen 1-Naphthol-4-sulfonsäure 44,8 Teile 1-Naphthol-5-sulfonsäure verwendet, so erhält man bei sonst identischer Verfahrensweise den Farbstoff, der in Form der freien Säure der FormelIn Example 1 instead of 30.8 parts 2-amino-5-nitrophenol, 37.7 parts of 2-amino-4-chloro-5-nitrophenol and instead of 45 parts of 1-naphthol-4-sulfonic acid 44.8 parts 1-Naphthol-5-sulfonic acid used, so you get at otherwise identical procedure the dye, which is in the form of the free Acidity of the formula
entspricht, mit sehr ähnlichen Eigenschaften und gleich guter Kupplungsausbeute.corresponds, with very similar properties and equally good Coupling yield.
47,8 Teile 2-Amino-4-naphthol-7-sulfonsäure werden in 200 Teilen Pyridinbasengemisch eingetragen und mit 40 Teilen konzentrierter Natronlauge gelöst. Nach Abkühlen auf 0 bis 5° werden innerhalb von ca. 30 Minuten 59 Teile 1-Diazo-6-nitro-2-naphthol-4- sulfonsäure eingetragen. Nach beendeter Kupplung wird das Pyridinbasengemisch mit Wasserdampf abdestilliert. Die Farbstofflösung wird mit Salzsäure neutralisiert, durch Zugabe von Natriumchlorid der Monoazofarbstoff gefällt und anschließend abfiltriert. Nach Trocknung werden 132 Teile des rotbraunen Azofarbstoffes, der in Form der freien Säure der Formel47.8 parts of 2-amino-4-naphthol-7-sulfonic acid are in 200 parts of pyridine base mixture entered and with 40 parts concentrated sodium hydroxide solution. After cooling to 0 to 5 ° 59 parts of 1-diazo-6-nitro-2-naphthol-4- within approx. 30 minutes sulfonic acid entered. When the coupling is complete, the pyridine base mixture distilled off with steam. The dye solution will neutralized with hydrochloric acid, by adding sodium chloride Monoazo dye precipitated and then filtered off. To Drying 132 parts of the reddish brown azo dye, which in Form of the free acid of the formula
entspricht, erhalten. Die Ausbeute beträgt ca. 85% der Theorie.corresponds, received. The yield is about 85% of theory.
Wenn man die Kupplung wie oben beschrieben jedoch ohne Zusatz von Pyridin durchführt, erhält man den Farbstoff der Formel (103) mit einer um ca. 40% geringeren Kupplungsausbeute.If you use the clutch as described above but without the addition of If pyridine is carried out, the dye of the formula (103) is obtained a coupling yield that is approximately 40% lower.
Wenn man wie in Beispiel 1 angegeben verfährt, jedoch anstelle der Diazokomponente und der Kupplungskomponente eine äquimolare Menge 4,6-Dichlor-2-aminophenol und 1-Amino-8-naphthol- 3,6-disulfonsäure verwendet, so erhält man den Farbstoff, der in Form der freien Säure der FormelIf one proceeds as described in Example 1, however instead of the diazo component and the coupling component equimolar amount of 4,6-dichloro-2-aminophenol and 1-amino-8-naphthol 3,6-disulfonic acid used, so you get the dye that in Form of the free acid of the formula
entspricht. Die Ausbeute beträgt ca. 88% der Theorie.corresponds. The yield is about 88% of theory.
Wenn man wie in den Beispielen 1 bis 4 angegeben verfährt, jedoch als Diazokomponente eine äquimolare Menge des in der folgenden Tabelle in Spalte 2 angegebenen Amins und anstelle der Kupplungskomponente eine äquimolare Menge der in der folgenden Tabelle in Spalte 3 angegebenen Kupplungskomponente verwendet, so erhält man bei sonst gleicher Verfahrensweise einen Monoazofarbstoff mit der in Spalte 4 angegebenen Ausbeute. If one proceeds as described in Examples 1 to 4, however as the diazo component, an equimolar amount of that in the following Table given in column 2 amine and instead of the coupling component an equimolar amount of that shown in the table below Column 3 specified coupling component used, you get otherwise the same procedure a monoazo with the in Yield given in column 4.
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