CH677303B5 - - Google Patents
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- CH677303B5 CH677303B5 CH1051/87A CH105187A CH677303B5 CH 677303 B5 CH677303 B5 CH 677303B5 CH 1051/87 A CH1051/87 A CH 1051/87A CH 105187 A CH105187 A CH 105187A CH 677303 B5 CH677303 B5 CH 677303B5
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B41/00—Special methods of performing the coupling reaction
- C09B41/001—Special methods of performing the coupling reaction characterised by the coupling medium
- C09B41/004—Special methods of performing the coupling reaction characterised by the coupling medium containing a reaction assistant, e.g. urea
Description
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CH 677 303G A3 CH 677 303G A3
Beschreibung description
Die Kupplung von diazotierten o-Hydroxyaminobenzolen oder o-Aminonaphtholen auf einige Kupplungskomponenten z.B. Phenole oder Naphthole, die in o-Stellung zur Hydroxygruppe kuppeln, verläuft in einigen Fällen langsam und mit unbefriedigenden Ausbeuten. The coupling of diazotized o-hydroxyaminobenzenes or o-aminonaphthols to some coupling components e.g. Phenols or naphthols, which couple in the o-position to the hydroxy group, in some cases run slowly and with unsatisfactory yields.
In den letzten Jahren ist man zunehmend bestrebt, Herstellungsverfahren für Farbstoffe und deren Zwischenprodukte zu automatisieren und zu optimieren, und zwar sowohl was den Herstellungsprozess anbetrifft, als auch hinsichtlich der Aufarbeitung. Um hier zu befriedigenden Ergebnissen zu gelangen, ist man auf Verfahren angewiesen, die sich durch die folgenden Kriterien auszeichnen: möglichst quantitative Ausbeute, reproduzierbare gute Qualität sowie Umsetzungen in hochkonzentrierten Lösungen. In recent years, efforts have been made to automate and optimize manufacturing processes for dyes and their intermediates, both in terms of the manufacturing process and with regard to the refurbishment. In order to achieve satisfactory results here, one has to rely on processes which are characterized by the following criteria: quantitative yield as possible, reproducible good quality and reactions in highly concentrated solutions.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der Formel oh oh The inventive method for the production of azo dyes of the formula oh oh
I I (1) I I (1)
A - N = N - B ' A - N = N - B '
worin A ein Benzol- oder Naphthalinrest, der durch Nitro, Halogen, Sulfo, C2-C6-Alkanoyiamino, Ci-C6-Alkoxycarbonylamino, Sulfonamido- und Sulfongruppen substituiert sein kann, ist, und B ein Naphthalinrest, der durch Amino, Phenylamino, Ci-C6-Alkylamino und Sulfo substituiert sein kann, ist, wobei die Reste A und B in o-Stellung zu den Hydroxygruppen an die Azogruppe gebunden sind, ist dadurch gekennzeichnet, dass man in wässriger Lösung ein Amin der Formel oh l (2), wherein A is a benzene or naphthalene radical which can be substituted by nitro, halogen, sulfo, C2-C6-alkanoyiamino, Ci-C6-alkoxycarbonylamino, sulfonamido and sulfone groups, and B is a naphthalene radical which is substituted by amino, phenylamino, Ci -C6-alkylamino and sulfo may be substituted, the radicals A and B being bonded to the azo group in the o-position to the hydroxyl groups, characterized in that an amine of the formula oh I (2),
a-nh2 a-nh2
diazotiert und in Gegenwart von Pyridin oder Pyridinbasen auf eine Kupplungskomponente der Formel oh l (3) diazotized and in the presence of pyridine or pyridine bases on a coupling component of the formula oh l (3)
h-b kuppelt, wobei A und B in den Formeln (2) und (3) die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, und dass man nach beendeter Kupplung den gebildeten Azofarbstoff vom Pyridin oder den Pyridinbasen durch Wasserdampfdestillation abtrennt oder dass man nach beendeter Kupplung den gebildeten Azofarbstoff in Gegenwart von Säure von dem Pyridin oder den Pyridinbasen abscheidet und abfiftriert und das Pyridin oder die Pyridinbasen nach Einstellung des pH-Wertes auf 7 bis 10 durch Wasserdampfdestillation reinigt. hb couples, where A and B in the formulas (2) and (3) have the meanings given under formula (1), and that after the coupling has ended, the azo dye formed is separated from the pyridine or the pyridine bases by steam distillation or that after the coupling has ended separates the azo dye formed in the presence of acid from the pyridine or the pyridine bases and filters it off and cleans the pyridine or the pyridine bases after adjusting the pH to 7 to 10 by steam distillation.
Die Verwendung von Pyridin oder Pyridinbasen bei einzelnen Kupplungsreaktionen ist zwar bereits beschrieben, jedoch wurde Pyridin als Kupplungsbeschleuniger vorwiegend bei der Herstellung von Po-lyazoverbindungen eingesetzt, d.h. bei der Kupplungsreaktion eines sekundären oder tertiären Azo-farbstoffes. Bei der Herstellung von Monoazofarbstoffen, die nach herkömmlicher Synthese eine befriedigende Ausbeute ergeben, wurde Pyridin nur in wenigen Fällen als Hilfsmittel für die Kupplungsreaktion eingesetzt. Die Ausbeute erhöhende Wirkung des Pyridins wurde bei den Umsetzungen zu Monoazofarbstoffen nicht erkannt. Es ist überraschend, dass die gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren verwendeten Amine und Kupplungskomponenten bei der Kupplung in Gegenwart von Pyridin oder Pyridinbasen eine deutliche Steigerung der Ausbeute an Monoazofarbstoff liefern. Although the use of pyridine or pyridine bases in individual coupling reactions has already been described, pyridine was mainly used as a coupling accelerator in the preparation of polyazo compounds, i.e. in the coupling reaction of a secondary or tertiary azo dye. In the production of monoazo dyes, which give a satisfactory yield according to conventional synthesis, pyridine was only used as an aid for the coupling reaction in a few cases. The yield-increasing effect of pyridine was not recognized in the conversion to monoazo dyes. It is surprising that the amines and coupling components used in the process according to the invention provide a significant increase in the yield of monoazo dye on coupling in the presence of pyridine or pyridine bases.
Die in den erfindungsgemässen Verfahren verwendeten Pyridinbasen sind solche Pyridinbasen, die bei der Gewinnung von technischem Pyridin anfallen, wie z.B. Picoline, Lutidine etc. vgl. hierzu Uilmanns Encykiopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, Band 14, Urban & Schwarzenberg, München-Berlin (1963) Seite 481 ff. The pyridine bases used in the processes according to the invention are those pyridine bases which are obtained in the production of technical pyridine, e.g. Picoline, Lutidine etc. cf. see Uilmann's Encyclopedia of Technical Chemistry, 3rd edition, volume 14, Urban & Schwarzenberg, Munich-Berlin (1963) page 481 ff.
Als C2-C6-Alkanoylamino kommt z.B. Acetylamino, Propionylamino und Butyrylamino in Betracht. As C2-C6-alkanoylamino comes e.g. Acetylamino, propionylamino and butyrylamino.
Als Ci-C6-Alkoxycarbonylamino kommt z.B. Methoxycarbonylamino und Athoxycarbonylamino in Betracht. As Ci-C6-alkoxycarbonylamino comes e.g. Methoxycarbonylamino and Athoxycarbonylamino into consideration.
Als Halogen kommt z.B. Fluor, Brom und insbesondere Chlor in Betracht. Halogen comes e.g. Fluorine, bromine and especially chlorine.
Als Sulfonamido kommt z.B. -SO2NH2, -SC>2NHCi-6-Alkyl, wie z.B. -SO2NHCH3 und -SO2NHC2H5 und -SC>2N(Ci-6-Alkyl)2 wie z.B. -S02N(CH3)2 und -S02N(C2Hs)2 sowie As sulfonamido comes e.g. -SO2NH2, -SC> 2NHCi-6-alkyl, e.g. -SO2NHCH3 and -SO2NHC2H5 and -SC> 2N (Ci-6-alkyl) 2 such as e.g. -S02N (CH3) 2 and -S02N (C2Hs) 2 as well
-so2NH-( y wobei der Phenylrest substituiert sein kann, z.B. durch Sulfo oder Carboxy, in Betracht. -so2NH- (y where the phenyl radical can be substituted, for example by sulfo or carboxy.
Als Sulfon kommt z.B. -SC>2-Ci-6-Alkyl wie -SO2-CH3 und -SC>2-Ary! wie Phenyisulfonyl in Betracht. The sulfone comes e.g. -SC> 2-Ci-6-alkyl such as -SO2-CH3 and -SC> 2-ary! such as phenyisulfonyl.
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Als Ci-C6-Alkylamino kommt z.B. Methylamino und Äthylamino in Betracht. As Ci-C6-alkylamino comes e.g. Methylamino and ethylamino into consideration.
Gemäss der vorliegenden Erfindung verwendet man vorzugsweise 10 bis 90 Volumenprozent, bezogen auf das gesamte Reaktionsvolumen, Pyridin oder Pyridinbase bei der Kupplungsreaktion. Ganz besonders bevorzugt verwendet man 30 bis 50 Volumenprozent Pyridin oder Pyridinbase bei der Kupplungsreaktion. According to the present invention, preferably 10 to 90 percent by volume, based on the total reaction volume, of pyridine or pyridine base is used in the coupling reaction. It is very particularly preferred to use 30 to 50 percent by volume of pyridine or pyridine base in the coupling reaction.
Die Diazotierung des Amins der Formel (2) erfolgt nach an sich bekannter Verfahrensweise, z.B. durch Einwirken salpetriger Säure in wässrigmineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur. The diazotization of the amine of formula (2) is carried out according to a procedure known per se, e.g. by the action of nitrous acid in aqueous mineral acid solution at low temperature.
Die Kupplung in Gegenwart von Pyridin oder Pyridinbasen erfolgt in wässriger Lösung mit ca. 90 bis 10 Volumenprozent Wasser bei einem pH-Wert von ca. 7,5 bis 8,5. The coupling in the presence of pyridine or pyridine bases takes place in aqueous solution with about 90 to 10 percent by volume of water at a pH of about 7.5 to 8.5.
Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart von 10 bis 90 Volumenprozent, insbesondere 30 bis 50 Volumenprozent, Pyridin oder Pyridinbasen kuppelt. A preferred embodiment of the process according to the invention is characterized in that pyridine or pyridine bases are coupled in the presence of 10 to 90 percent by volume, in particular 30 to 50 percent by volume.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass man bei einer Temperatur von 0 bis 30°C kuppelt. Insbesondere erfolgt die Kupplung adiabatisch. A further preferred embodiment of the method according to the invention is characterized in that coupling is carried out at a temperature of 0 to 30 ° C. In particular, the coupling takes place adiabatically.
Die Venwendung von Pyridin oder Pyridinbasen bringt bei der Herstellung der Azofarbstoffe gemäss der Erfindung folgende Vorteile: The use of pyridine or pyridine bases has the following advantages in the preparation of the azo dyes according to the invention:
- Die Ausbeuten werden deutlich gesteigert. - The yields are increased significantly.
- Das Umsetzungsprodukt zeigt eine bessere Qualität, d.h. die Anzahl und die Menge der Nebenprodukte ist gering. - The implementation product shows better quality, i.e. the number and amount of by-products is small.
- Kupplungen in Gegenwart von Pyridin können konzentrierter erfolgen, d.h. es kann mehr Produkt pro Zeiteinheit und Reaktionsgefäss hergestellt werden, z.B. erfolgt die Kupplung bei einer Konzentration von 0,3 bis 1,2 Mol. Amin bzw. Kupplungskomponente pro Liter Kupplungsmasse. - Couplings in the presence of pyridine can be more concentrated, i.e. more product can be produced per unit of time and reaction vessel, e.g. the coupling takes place at a concentration of 0.3 to 1.2 mol. amine or coupling component per liter of coupling mass.
- Pyridin oder Pyridinbasen können im Anschluss an die Kupplung nahezu vollständig zurückgewonnen werden. - Pyridine or pyridine bases can be recovered almost completely after the coupling.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass man in Gegenwart von Pyridinbasen kuppelt. A particularly preferred embodiment of the process according to the invention is characterized in that coupling is carried out in the presence of pyridine bases.
Die Diazokomponenten, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren bevorzugt umgesetzt werden können, sind o-Aminophenole, die durch Nitro, Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, und Sulfo substituiert sein können, oder o-Aminonaphthole, die durch Sulfo und Nitro substituiert sein können. The diazo components which can preferably be reacted by the process according to the invention are o-aminophenols, which can be substituted by nitro, halogen, such as fluorine, chlorine or bromine, and sulfo, or o-aminonaphthols, which can be substituted by sulfo and nitro .
Die Kupplungskomponenten, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren bevorzugt umgesetzt werden können, sind Naphthole, die durch Amino, Phenylamino, und Sulfo substituiert sein können. Bei den Kupplungskomponenten ist die Kupplungsstelle die Nachbarposition zu der Hydroxygruppe. The coupling components which can preferably be reacted by the process according to the invention are naphthols which can be substituted by amino, phenylamino and sulfo. In the coupling components, the coupling point is the neighboring position to the hydroxyl group.
Ganz besonders bevorzugt werden in dem erfindungsgemässen Verfahren als Amine der Formel (2) 2-Amino-5-nitrophenol, 2-Amino-4-nitrophenol, 2-Amino-4-chlor-5-nitrophenol, 2-Amino-4-chlor-6-ni-trophenol, 2-Amino-4-sulfo-6-nitrophenol, 2-Amino-4,6-dichlorphenol, 2-Amino-4-nitro-6-sulfophenol, 1-Amino-2-hydroxy-4-sulfonaphthalin oder 1-Amino-2-hydroxy-6-nitro-4-sulfonaphthalin und als Kupplungskomponente der Formel (3) 1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-5-sulfon-säure, 2-Hydroxynaphthalin, 1-Hydroxy-6-aminonaphthalin-4-sulfonsäure oder 1-Hydroxy-8-amino-naphthalin-3,6-disulfonsäure verwendet. 2-Amino-5-nitrophenol, 2-amino-4-nitrophenol, 2-amino-4-chloro-5-nitrophenol, 2-amino-4-chloro are very particularly preferred in the process according to the invention as amines of the formula (2) -6-ni-trophenol, 2-amino-4-sulfo-6-nitrophenol, 2-amino-4,6-dichlorophenol, 2-amino-4-nitro-6-sulfophenol, 1-amino-2-hydroxy-4 -sulfonaphthalene or 1-amino-2-hydroxy-6-nitro-4-sulfonaphthalene and as the coupling component of formula (3) 1-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid, 1-hydroxynaphthalene-5-sulfonic acid, 2-hydroxynaphthalene, 1- Hydroxy-6-aminonaphthalene-4-sulfonic acid or 1-hydroxy-8-amino-naphthalene-3,6-disulfonic acid is used.
In dem erfindungsgemässen Verfahren wird nach beendeter Kupplung der gebildete Monoazofarbstoff vom Pyridin oder den Pyridinbasen In the process according to the invention, after the coupling has ended, the monoazo dye formed is pyridine or the pyridine bases
- durch Wasserdampfdestillation abgetrennt; oder - separated by steam distillation; or
- durch Abscheiden in Gegenwart von Säuren abgetrennt, der Monoazofarbstoff abfiltriert, und das Pyridin oder die Pyridinbasen nach Einstellung des pH-Wertes auf 7 bis 10, z.B. durch Zugabe einer Base, wie z.B. Natronlauge, durch nachfolgende Wasserdampfdestillation gereinigt. - separated by separation in the presence of acids, the monoazo dye is filtered off, and the pyridine or the pyridine bases after adjusting the pH to 7 to 10, e.g. by adding a base, e.g. Sodium hydroxide solution, purified by subsequent steam distillation.
Die Wasserdampfdestillation wird vorzugsweise bei einem pH-Wert von 7 bis 10 durchgeführt. Steam distillation is preferably carried out at a pH of 7 to 10.
Bei der oben angegebenen Verfahrensweise des erfindungsgemässen Verfahrens, Kupplung in Gegenwart von Pyridin oder Pyridinbasen und nachfolgender Wasserdampfdestillation bzw. vorgängiger Abscheidung und Filtration und anschliessender Wasserdampfdestillation, lassen sich das Pyridin oder die Pyridinbasen nahezu vollständig vom gebildeten Monoazofarbstoff abtrennen; in der Regel können auf diese Weise 99 Gewichtsprozent des eingesetzten Pyridins oder der Pyridinbasen zurückgewonnen werden und stehen somit für eine weitere Umsetzung zur Verfügung. Die Abtrennung des Pyridins vom Wasser erfolgt nach bekannten Methoden, z.B. Aussalzen mit nachfolgender Trennung der organischen, das Pyridin enthaltenden Phase von der wässrigen Phase. In the above-described procedure of the process according to the invention, coupling in the presence of pyridine or pyridine bases and subsequent steam distillation or prior separation and filtration and subsequent steam distillation, the pyridine or the pyridine bases can be almost completely separated from the monoazo dye formed; usually 99 percent by weight of the pyridine or pyridine bases used can be recovered in this way and are thus available for further reaction. The pyridine is separated from the water by known methods, e.g. Salt out with subsequent separation of the organic phase containing the pyridine from the aqueous phase.
Ein Vorteil dieser Verfahrensweise ist, dass nach vollständiger Kupplung der Komponenten unter milden Reaktionsbedingungen eine nahezu vollständige Trennung von gebildetem Monoazofarbstoff und Lösungsmittel auf schonendste Weise möglich ist. An advantage of this procedure is that after complete coupling of the components under mild reaction conditions, an almost complete separation of the monoazo dye and solvent formed is possible in the most gentle manner.
Kupplungsreaktionen, die nur in unbefriedigender Weise Azofarbstoffe liefern, führen in der Regel zu einer Belastung des Abwassers, denn unumgesetzte Komponenten lassen sich häufig nur unvollständig vom verwendeten Lösungsmittel, in der Regel Wasser, abtrennen. Coupling reactions, which only provide unsatisfactory azo dyes, generally lead to pollution of the wastewater, because unreacted components can often only be incompletely separated from the solvent used, usually water.
Aus diesem Grund wurden schon seit geraumer Zeit solchen Kupplungsreaktionen, die nur in unbefriedigender Weise Azofarbstoffe liefern, Kuppiungszusätze beigegeben, um die Umsetzung zu vervollständigen und gegebenenfalls zu beschleunigen; beispielsweise werden Naphthalinsulfonsäuren als Kupplungsbeschleuniger verwendet. Zwar kann die Kupplungsausbeute bei dieser Verfahrensweise For this reason, coupling additives have been added for some time to those coupling reactions which only give unsatisfactory azo dyes in order to complete the reaction and, if necessary, to accelerate it; for example, naphthalene sulfonic acids are used as coupling accelerators. Although the coupling yield with this procedure
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verbessert werden, jedoch lassen sich diese Hilfsmittel, insbesondere Naphthalinsulfonsäuren nur unvollständig und aufwendig aus der Kupplungsmasse abtrennen. can be improved, but these auxiliaries, in particular naphthalenesulfonic acids, can only be separated from the coupling composition incompletely and at great expense.
Die Verwendung von Pyridin oder Pyridinbasen bringt somit nicht nur den Vorteil mit sich, dass die Kupplungsausbeute deutlich gesteigert wird, sondern die Abtrennung dieses Hilfsmittels vom gebildeten Monoazofarbstoff ebenso wie die Trennung vom Lösungsmittel, Wasser, erfolgt nahezu vollständig, in der Regel zu 99 Gewichtsprozent. The use of pyridine or pyridine bases therefore not only has the advantage that the coupling yield is significantly increased, but the separation of this auxiliary from the monoazo dye formed as well as the separation from the solvent, water, is carried out almost completely, generally 99 percent by weight.
Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhaltenen Monoazofarbstoffe eignen sich zur Herstellung von Metallkomplexazofarbstoffen wie z.B. Chrom- oder Kobaltkomplexazofarbstoffen, wobei die Metallisierung nach an sich bekannten Methoden erfolgt. The monoazo dyes obtained by the process according to the invention are suitable for the production of metal complex azo dyes such as e.g. Chromium or cobalt complex azo dyes, the metallization being carried out according to methods known per se.
Aus der CH-A 178 818 und der CH-A 181 716 sind Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen in Gegenwart von Pyridin bekannt, die sich vom Verfahren der vorliegenden Erfindung in charakteristischer Weise hinsichtlich der Kupplungskomponente der hergestellten Azofarbstoffe und der fehlenden Abtrennung des Pyridins unterscheiden. CH-A 178 818 and CH-A 181 716 disclose processes for the preparation of azo dyes in the presence of pyridine which differ from the process of the present invention in a characteristic manner with regard to the coupling component of the azo dyes produced and the lack of separation of the pyridine.
In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile. Die Temperaturen sind Celsiusgrade. Die Beziehung zwischen Gewichtsteilen und Volumenteilen ist dieselbe wie diejenige zwischen Gramm und Kubikzentimeter. In the following examples, parts represent parts by weight. The temperatures are degrees Celsius. The relationship between parts by weight and parts by volume is the same as that between grams and cubic centimeters.
30,8 Teile 2-Amino-5-nitrophenol werden in 120 Teilen Wasser verrührt und mit 20 Teilen Natronlauge (30%) gelöst. 30.8 parts of 2-amino-5-nitrophenol are stirred in 120 parts of water and dissolved with 20 parts of sodium hydroxide solution (30%).
Anschliessend wird die Lösung mit 42 Teilen konzentrierter Salzsäure (33%) versetzt, mit Eis auf 5° gekühlt, mit 50 Teilen 4N-Natriumnitrit-Lösung bei 5 bis 24° diazotiert und mit Sodalösung (10%) auf einen pH-Wert von 4 bis 4,5 gestellt. Zur erhaltenen Diazoverbindung wird eine Lösung von 45 Teilen 1-Naphthol-4-sulfonsäure in 120 Teilen Pyridin und 80 Teilen Wasser zufliessen gelassen, wobei sich ein pH-Wert von 7,8 bis 8 einstellt. Das Kupplungsgemisch wird einige Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt, bis keine Diazoverbindung mehr nachgewiesen werden kann. The solution is then mixed with 42 parts of concentrated hydrochloric acid (33%), cooled to 5 ° with ice, diazotized with 50 parts of 4N sodium nitrite solution at 5 to 24 ° and with sodium carbonate solution (10%) to a pH of 4 up to 4.5. A solution of 45 parts of 1-naphthol-4-sulfonic acid in 120 parts of pyridine and 80 parts of water is allowed to flow into the diazo compound obtained, a pH of 7.8 to 8 being established. The coupling mixture is stirred for a few hours at room temperature until no more diazo compound can be detected.
Zur Entfernung und Rückgewinnung des Pyridins wird die Farbstoffsuspension mit ca. 35 Teilen konzentrierter Natronlauge auf einen pH-Wert von ca. 9,5 gestellt und eine Wasserdampfdestillation durchgeführt, bis im Destillat kein Pyridin mehr nachgewiesen werden kann. Anschliessend wird die Farbstoff-Suspension mit konzentrierter Salzsäure auf einen pH-Wert von 4 bis 4,5 gestellt und der Monoazofarbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig ausgefällt und anschliessend filtriert. To remove and recover the pyridine, the dye suspension is adjusted to a pH of about 9.5 with about 35 parts of concentrated sodium hydroxide solution and steam distillation is carried out until no more pyridine can be detected in the distillate. The dye suspension is then adjusted to a pH of 4 to 4.5 using concentrated hydrochloric acid, and the monoazo dye is completely precipitated by adding sodium chloride and then filtered.
Man erhält eine rotbraune Farbstoffpaste, welche den Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel entspricht, mit einer Kupplungsausbeute von 95 bis 97% der Theorie enthält. A red-brown dye paste is obtained which contains the dye, which corresponds to the formula in the form of the free acid, with a coupling yield of 95 to 97% of theory.
Wenn man die Kupplung wie oben beschrieben, jedoch ohne den Zusatz von Pyridin durchführt, erhält man den Farbstoff der Formel (101) mit einer Kupplungsausbeute von ca. 55% der Theorie. If the coupling is carried out as described above, but without the addition of pyridine, the dye of the formula (101) is obtained with a coupling yield of approximately 55% of theory.
Wenn man in Beispiel 1 anstelle von 30,8 Teilen 2-Amino-5-nitrophenoI, 37,7 Teile 2-Amino-4-chlor-5-nitrophenol und anstelle von 45 Teilen 1-Naphthol-4-sulfonsäure 44,8 Teile 1-Naphthol-5-sulfonsäure verwendet, so erhält man bei sonst identischer Verfahrensweise den Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel If in Example 1 instead of 30.8 parts of 2-amino-5-nitrophenol, 37.7 parts of 2-amino-4-chloro-5-nitrophenol and instead of 45 parts of 1-naphthol-4-sulfonic acid, 44.8 parts If 1-naphthol-5-sulfonic acid is used, the dye is obtained in an otherwise identical procedure, which is in the form of the free acid of the formula
Beispiel 1 : Example 1 :
(101) (101)
Beispiel 2: Example 2:
(102) (102)
entspricht, mit sehr ähnlichen Eigenschaften und gleich guter Kupplungsausbeute. corresponds, with very similar properties and equally good coupling yield.
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Beispiel 3: Example 3:
47,8 Teile 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure werden in 200 Teilen Pyridinbasengemisch eingetragen und mit 40 Teilen konzentrierter Natronlauge gelöst. Nach Abkühlen auf 0 bis 5° werden innerhalb von ca. 30 Minuten 59 Teile 1-Diazo-6-nitro-2-naphthol-4-sulfonsäure eingetragen. Nach beendeter Kupplung wird das Pyridinbasengemisch mit Wasserdampf abdestilliert. Die Farbstofflösung wird mit Salzsäure neutralisiert, durch Zugabe von Natriumchlorid der Monoazofarbstoff gefällt und anschliessend abfiltriert. Nach Trocknung werden 132 Teile des rotbraunen Azofarbstoffes, der in Form der freien Säure der Formel 47.8 parts of 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid are introduced into 200 parts of a pyridine base mixture and dissolved with 40 parts of concentrated sodium hydroxide solution. After cooling to 0 to 5 °, 59 parts of 1-diazo-6-nitro-2-naphthol-4-sulfonic acid are introduced within about 30 minutes. After the coupling has ended, the pyridine base mixture is distilled off with steam. The dye solution is neutralized with hydrochloric acid, the monoazo dye is precipitated by adding sodium chloride and then filtered off. After drying, 132 parts of the red-brown azo dye, in the form of the free acid of the formula
^OH <j)H ^ OH <j) H
HO3S—^ ^ N=N— (103) HO3S— ^ ^ N = N— (103)
H03S/ V' NîHa n62 H03S / V 'NîHa n62
entspricht, erhalten. corresponds, received.
Wenn man die Kupplung wie oben beschrieben jedoch ohne Zusatz von Pyridin durchführt, erhält man den Farbstoff der Formel (103) mit einer um ca. 40% geringeren Kupplungsausbeute. However, if the coupling is carried out as described above without the addition of pyridine, the dye of the formula (103) is obtained with a coupling yield which is approximately 40% lower.
Beispiel 4: Example 4:
Wenn man wie in Beispiel 1 angegeben verfährt, jedoch anstelle der Diazokomponente und der Kupplungskomponente eine äquimolare Menge 4,6-Dichlor-2-aminophenol und 1-Amino-8-naphthol-3,6-disul-fonsäure verwendet, so erhält man den Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel c\/ If one proceeds as described in Example 1, but instead of the diazo component and the coupling component, an equimolar amount of 4,6-dichloro-2-aminophenol and 1-amino-8-naphthol-3,6-disulphonic acid is used, this is obtained Dye in the form of the free acid of the formula c \ /
<j)H (pH NH <j) H (pH NH
2 2nd
i Y N <102> i Y N <102>
'Y' HOa/V\AsO,H 'Y' HOa / V \ AsO, H
ci entspricht. ci corresponds.
Wenn man wie in den Beispielen 1 bis 4 angegeben verfährt, jedoch als Diazokomponente eine äquimolare Menge des in der folgenden Tabelle in Spalte 2 angegebenen Amins und anstelle der Kupplungskomponente eine äquimolare Menge der in der folgenden Tabelle in Spalte 3 angegebenen Kupplungskomponente verwendet, so erhält man bei sonst gleicher Verfahrensweise einen Monoazofarbstoff mit der in Spalte 4 angegebenen Ausbeute. If the procedure is as described in Examples 1 to 4, but an equimolar amount of the amine indicated in column 2 in the following table is used as the diazo component and an equimolar amount of the coupling component indicated in column 3 in the following table is used, the result is otherwise the same procedure, a monoazo dye with the yield shown in column 4.
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Tabelle table
Beispiel example
Amin Amine
Kupplungskomponente Coupling component
Ausbeute yield
5 5
?H ?H
{ YNHa {YNHa
HO. HO.
\ ? \ / \ \? \ / \
1 II 1 « • • 1 II 1 «• •
98 % 98%
6 6
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Nrt2 No. 2
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