DE3731843A1 - Verfahren zum stabilisieren von polyethylenfolien - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Stabilisieren von Folien
aus Polyethylen, insbesodnere aus Polyethylen niedriger Dichte,
gegen Lichtschädigung, sowie die so stabilisierten Folien.
Es ist bekannt, daß Polyethylenfolien durch die Einwirkung von
Licht, insbesondere UV-Licht, geschädigt werden. Um eine längere
Gebrauchsdauer zu erzielen, setzt man solchen Folien Lichtschutzmittel
zu. Unter den verschiedenen Typen von UV-Absorbern haben sich
vor allem die 2-Hydroxybenzophenone für PE-Folien bewährt. Noch
stärker wirksam sind Lichtschutzmittel vom Typ der sterisch gehinderten
Amine. Unter diesen sind vor allem die höhermolekularen
Aminlichtschutzmittel für PE-Folien besonders geeignet. Es wurde
auch bereits berichtet, daß eine Kombination von solchen höhermolekularen
Aminlichtschutzmitteln mit UV-Absorbern vom Benzophenon-
Typ eine weitere Steigerung der Stabilität bewirkt (Gächter,
Müller, Taschenbuch der Kunststoff-Additive, C. Hanser-Verlag 1983,
Seite 169, Tabelle 22).
Es wurde nunmehr gefunden, daß eine weitere Steigerung des Stabilisatoreffektes
erreicht werden kann, wenn man höhermolekulare
sterisch gehinderte Amine mit UV-Absorbern vom Typ der Benztriazole
kombiniert. Dies ist deshalb überraschend, weil in Polyethylenfolien
UV-Absorber vom Typ der Benzophenone an sich wirksamer sind als
solche vom Typ der Benztriazole. In der Kombination mit sterisch
gehinderten Aminen tritt aber eine Umkehr der Wirksamkeitsabstufung
ein. Da ein großer Teil der Polyethylenfolien, insbesonders solche
aus Polyethylen niedriger Dichte (LDPE) im Freilandsektor verwendet
wird, z. B. zur Abdeckung von Nutzpflanzen, zur Abdeckung von
Baustellen oder als Gewächshausfolie, ist jede Erhöhung der Lichtstabilität
von hohem technischem Interesse.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Stabilisieren von Folien
aus Polyethylen oder aus einem Copolymerisat mit mindestens
80 Gew.-% Ethylen gegen Lichtschädigung durch Zusatz von
- A) mindestens einem Lichtschutzmittel aus der Klasse der sterisch gehinderten Amine mit einem Molekulargewicht von mehr als 600 und
- B) mindestens einem Lichtschutzmittel aus der Klasse der 2-(2- Hydroxyphenyl)-benztriazole
im Gewichtsverhältnis A : B von 20 : 1 bis 1 : 4.
Insbesondere richtet sich das Verfahren auf die Stabilisierung von
Folien aus Polyethylen mit einer Dichte unterhalb 0,94. Solches
Polyethylen bezeichnet man als Polyethylen niederer Dichte (LDPE).
Hierzu gehört auch das sogenannte lineare Polyethylen niederer
Dichte (LLDPE), das chemisch meist ein Copolymerisat mit geringen
Anteilen eines höheren Olefins darstellt, technisch jedoch unter die
Polyethylen-Sorten gezählt wird.
Das Verfahren richtet sich weiterhin auch auf die Stabilisierung von
Folien aus anderen Copolymerisaten mit einem Gehalt an mindestens
80 Gew.-% Ethylen. Als Comonomere in solchen Copolymerisaten kommen
außer anderen Olefinen auch Acrylsäure und Alkylacrylate oder
Alkylmethacrylate in Frage sowie Vinylester von Carbonsäuren,
insbesondere Vinylacetat.
Solche Copolymere mit überwiegendem Ethylengehalt und die daraus
hergestellten Folien sind im folgenden unter den Bezeichnungen
Polyethylen und Polyethylenfolien eingeschlossen.
Das Verfahren ist insbesondere zur Stabiliserung von unpigmentierten
Folien von Interesse.
Die Komponente A) ist ein Lichtschutzmittel aus der Klasse der
sterisch gehinderten Amine oder ein Gemisch solcher Lichtschutzmittel
und hat ein Molekulargewicht von mehr als 600. Diese Lichtschutzmittel
sind meist Polymere, die in der Hauptkette oder in der
Seitenkette eine sterisch gehinderte Amingruppe enthalten. Diese
Gruppe ist meistens eine 2,2,6,6-Tetramethylpiperidingruppe mit der
Struktur
Besonders geeignet als Komponente A sind die Verbindungen der
folgenden Formeln I bis VI:
sowie deren Gemische untereinander.
In diesen Formeln ist n ein Zahlenwert von 2 bis 50, vorzugsweise
von 2 bis 20. Das Molekulargewicht dieser Verbindungen übersteigt im
allgemeinen 10 000 nicht; vorzugsweise beträgt es 1500 bis 5000.
Die Verbindungen der Formel I sind bekannt aus der US-A-42 33 412,
die Verbindungen der Formel II aus der US-A-40 86 204, die Verbindungen
der Formel III aus der US-A-43 31 586, die Verbindungen
der Formel IV aus der US-A-42 63 434, die Verbindungen der Formel V
aus der US-A-41 04 248 und die Verbindungen der Formel VI aus der
US-A-45 29 760.
Eine weitere Klasse von Aminlichtschutzmitteln, die als Komponente A
besonders geeignet ist, sind die Verbindungen der Formel VII
worin R₁ C₁-C₈-Alkyl ist und R₂ Wasserstoff, Methyl, 2-Hydroxyethyl,
2-Hydroxypropyl, Allyl, Benzyl oder Acetyl bedeutet. Diese Verbindungen
sind in der EP-A-1 07 615 beschrieben.
Bevorzugt verwendet man als Komponente A die Verbindungen der
Formel I oder II oder ein Gemisch beider.
Die Komponente B ist ein Lichtschutzmittel aus der Klasse der
2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazole. Vorzugsweise verwendet man ein
Benztriazolderivat der Formel VIII,
worin X Wasserstoff oder Chlor ist, R¹ Wasserstoff, Alkyl oder
Aralkyl bedeutet und R² Alkyl, Aralkyl oder -CH₂CH₂COOR³ bedeutet,
worin R³ Alkyl oder durch O unterbrochenes Alkyl ist.
R¹ als Alkyl hat insbesondere 1-12 C-Atome und ist vorzugsweise eine
verzweigte Alkylgruppe. Beispiele für R¹ als Alkyl sind Methyl,
Isopropyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, sec.-Amyl, tert.-Amyl oder 1,1,3,3-
Tetramethylbutyl. R¹ als Aralkyl hat insbesondere 7-11 C-Atome.
Beispiele hierfür sind Benzyl, 1-Phenylethyl oder α,α-Dimethylbenzyl.
R² als Alkyl hat insbesondere 1-12 C-Atome und kann unverzweigt oder
verzweigt sein. Beispiele hierfür sind Methyl, Ethyl, Isopropyl,
n-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, sec.-Amyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl,
n-Hexyl, 1-Methylpentyl, 1-Methylheptyl oder n-Dodecyl. R² als
Aralkyl hat insbesondere 7-11 C-Atome. Beispiele hierfür sind
Benzyl, 1-Phenylethyl oder α,α-Dimethylbenzyl.
R³ als Alkyl hat insbesondere 1-18 C-Atome und ist z. B. Methyl,
Ethyl, Isopropyl, Isobutyl, n-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl,
n-Dodecyl, n-Tetradecyl oder n-Octadecyl.
R³ als durch O unterbrochenes Alkyl kann z. B. durch ein oder mehrere
Sauerstoffatome unterbrockenes C₃-C₁₈-Alkyl sein. Beispiele hierfür
sind 3-Oxabutyl, 3-Oxapentyl, 3-Oxa-4-methylpentyl, 3-Oxaheptyl,
3,6-Dioxadexyl, 3,6-Dioxaoctadecyl, 3,6,9-Trioxadecyl, 3,6,9-Trioxaheptyldecyl
oder 3,6,9,12-Tetraoxaeikosyl.
Besonders geeignet als Komponente B sind die Verbindungen der
folgenden Formeln IX bis XIII
sowie Gemische der Verbindungen.
Besonders bevorzugt verwendet man als Komponente B die Verbindung
der Formel IX, worin R⁴ tert.-Butyl ist, sowie die Verbindung der
Formel X oder ein Gemisch beider.
Für das erfindungsgemäße Verfahren von spezieller Bedeutung ist die
Kombination von
- A) einer Verbindng der Formel I oder II mit
- B) einer Verbindung der Formel X.
Die Kombination der Komponenten A und B zeigt in Polyethylenfolien
eine synergistische Lichtschutzwirkung, das heißt, eine solche
Kombination wirkt später als die jeweiligen Einzelkomponenten. Das
Gewichtsverhältsnis von A : B liegt innerhalb des Bereiches 20 : 1
bis 1 : 4. Vorzugsweise wählt man ein Gewichtsverhältnis A : B von 5 : 1
bis 1 : 2.
Die Gesamtkonzentration an Lichtschutzmittel, bezogen auf das
Polyethylen, beträgt im allgemeinen 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise
0,1 bis 21 Gew.-%.
Die Komponenten A und B können bereits vor der Zugabe zum Polyethylen
vorgemischt werden oder man gibt sie getrennt dem Polyethylen
zu. Die Zugabe zum Polyethylen kann auf dem üblichen Wege
der Zugabe von Additiven zu Kunststoffen erfolgen, beispielsweise
durch Mischen mit dem Polymeren in Pulverform oder Granulatform oder
durch Zugabe in einem Mischextruder, wobei der Zusatz in der
Schmelze des Polymeren homogenisiert wird.
Gleichzeitig können auch andere für Polyolefinfolien übliche Zusätze
zugegeben werden. Solche Zusätze können z. B. Antioxidantien,
organische Phosphite oder Phosphonite, Metalldesaktivatoren,
Füllstoffe, Gleitmittel, Antistatika oder Flammschutzmittel sein.
Von besonderer Bedeutung für Polyethylenfolien ist der Zusatz von
phenolischen Antioxidantien und von Phosphiten bzw. Phosphoniten.
Beispiele dafür sind die folgenden Verbindungen:
1. Antioxidantien
1.1. Alkylierte Monophenole,
z. B. 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, 2-Tert.-butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-i-butylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)- 4,6-dimethylphenol, 2,6-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxymethylphenol.
z. B. 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, 2-Tert.-butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-i-butylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)- 4,6-dimethylphenol, 2,6-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxymethylphenol.
1.2. Alkylierte Hydrochinone,
z. B. 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di.tert.-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert.-amyl-hydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol.
z. B. 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di.tert.-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert.-amyl-hydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol.
1.3. Hydroxylierte Thiodiphenylether,
z. B. 2,2′-Thio-bis-(6-tert.- butyl-4-methylphenol), 2,2′-Thio-bis-(4-octylphenol), 4,4′-Thio- bis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol), 4,4′-Thio-bis-(6-tert.-butyl-2- methylphenol).
z. B. 2,2′-Thio-bis-(6-tert.- butyl-4-methylphenol), 2,2′-Thio-bis-(4-octylphenol), 4,4′-Thio- bis-(6-tert.-butyl-3-methylphenol), 4,4′-Thio-bis-(6-tert.-butyl-2- methylphenol).
1.4. Alkyliden-Bisphenole,
z. B. 2,2′-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4- methylphenol), 2,2′-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-ethylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol], 2,2′- Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-Methylen-bis-(6- nonyl-4-methylphenopl), 2,2′-Methylen-bis-(4,6-di-tert.-butylphenol), 2,2′-Ehtyliden-bis-(4,6-di-tert.-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-bis- (6-tert.-butyl-4-isobutylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[6-(α-methyl benzyl)-4-nonylphenol], 2,2′-Methylen-bis-[6-(α,α-dimethylbenzyl)- 4-nonylphenol], 4,4′-Methyl-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol), 4,4′-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis-(5-tert.- butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,6-Di-(3-tert.-butyl-5-methyl- 2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris-(5-tert.-butyl-4- hydroxy-3-methylphenyl)-butan, 1,1-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2- methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis-[3,3-bis- (3′-tert.-butyl-4′-hydroxyphenyl)-butyrat], Di-(3-tert.-butyl-4- hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien, Di-[2-(3′-tert.-butyl-2′- hydroxy-5′-methyl-benzyl)-6-tert.-butyl-4-methyl-phenyl]-tere phthalat.
z. B. 2,2′-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4- methylphenol), 2,2′-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-4-ethylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)-phenol], 2,2′- Methylen-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-Methylen-bis-(6- nonyl-4-methylphenopl), 2,2′-Methylen-bis-(4,6-di-tert.-butylphenol), 2,2′-Ehtyliden-bis-(4,6-di-tert.-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-bis- (6-tert.-butyl-4-isobutylphenol), 2,2′-Methylen-bis-[6-(α-methyl benzyl)-4-nonylphenol], 2,2′-Methylen-bis-[6-(α,α-dimethylbenzyl)- 4-nonylphenol], 4,4′-Methyl-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol), 4,4′-Methylen-bis-(6-tert.-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis-(5-tert.- butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,6-Di-(3-tert.-butyl-5-methyl- 2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris-(5-tert.-butyl-4- hydroxy-3-methylphenyl)-butan, 1,1-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2- methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis-[3,3-bis- (3′-tert.-butyl-4′-hydroxyphenyl)-butyrat], Di-(3-tert.-butyl-4- hydroxy-5-methylphenyl)-dicyclopentadien, Di-[2-(3′-tert.-butyl-2′- hydroxy-5′-methyl-benzyl)-6-tert.-butyl-4-methyl-phenyl]-tere phthalat.
1.5. Benzylverbindungen,
z. B. 1,3,5-Tri-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,4,6-trimethylbenzol, Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)- sulfid, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure- isooctylester, Bis-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)- dithiol-terephthalat, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)- isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl benzyl)-isocyanurat, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure- dioctadecylester, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure- monoethylester, Caclium-salz.
z. B. 1,3,5-Tri-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2,4,6-trimethylbenzol, Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)- sulfid, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoessigsäure- isooctylester, Bis-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)- dithiol-terephthalat, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)- isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl benzyl)-isocyanurat, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure- dioctadecylester, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure- monoethylester, Caclium-salz.
1.6. Acylaminophenole,
z. B. 4-Hydroxy-laurin säureanilid, 4-Hydroxystearinsäureanilid, 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert.-butyl-4- hydroxyanilino)-s-triazin, N-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)- carbaminsäureoctylester.
z. B. 4-Hydroxy-laurin säureanilid, 4-Hydroxystearinsäureanilid, 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert.-butyl-4- hydroxyanilino)-s-triazin, N-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)- carbaminsäureoctylester.
1.7. Ester der β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure
mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-hydroxy ethyl-isocyanurat, Di-hydroxyethyl-oxalsäurediamid.
mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-hydroxy ethyl-isocyanurat, Di-hydroxyethyl-oxalsäurediamid.
1.8. Ester der β-(5-tert.-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure
mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-hydroxyethyl- isocyanurat, Di-hydroxyethyl-oxyalsäurediamid.
mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris-hydroxyethyl- isocyanurat, Di-hydroxyethyl-oxyalsäurediamid.
1.9. Amide der β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure,
wie z. B. N,N′-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendi-amin, N,N′-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)- trimethylendiamin, N,N′-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)- hydrazin.
wie z. B. N,N′-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendi-amin, N,N′-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)- trimethylendiamin, N,N′-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)- hydrazin.
2. Phosphite und Phosphonite,
wie z. B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tri-(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl-pentaerythritdi phosphit, Tris-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-phosphit, Diisodecylpenta erythrit-diphosphit, Di-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert.-butylphenyl)- 4,4′-biphenylen-diphosphonit, 3,9-Bis-(2,4-di-tert.-butylphenoxy- 2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecan.
wie z. B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tri-(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl-pentaerythritdi phosphit, Tris-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-phosphit, Diisodecylpenta erythrit-diphosphit, Di-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis-(2,4-di-tert.-butylphenyl)- 4,4′-biphenylen-diphosphonit, 3,9-Bis-(2,4-di-tert.-butylphenoxy- 2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecan.
Das so stabilisierte Polyethylen kann nach den üblichen Methoden zu
Folien verarbeitet werden, beispielsweise durch Heißpressen oder
Kalandrieren, insbesondere aber auch Blasen. Die Folien können die
übliche Stärke haben, beispielsweise von 0,01 bis 0,25 mm.
Die stabilisierten Polyethylenfolien sind ebenfalls Gegenstand
der Erfindung.
Die folgenden Beispiele zeigen die Anwendung des Verfahrens im
Detail, ohne die Erfindung darauf beschränken zu wollen. Darin
bedeuten Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente soweit
nicht anders angegeben.
1000 Teile Polyethylen niederer Dichte (=0,918) vom
Schmelzindex (190°C/2,16 kg) ∼0,2 werden mit 0,3 Teilen n-Octadecyl-
3-(3′,5′-di-tert.-butyl-4′-hydroxyphenyl)-propionsäureester und den
in der Tabelle angegebenen Lichtschutzmitteln in einem Schnellmischer
gemischt und anschließend bei 200°C extrudiert und granuliert.
Aus dem so erhaltenen Granulat werden 200 µm dicke Schlauchfolien
geblasen (Blaskopftemperatur 200°C, Aufblasverhältnis 1 : 1,8).
Aus diesen Folien werden nun Abschnitte von 150×50 mm gestanzt und
auf Aluminium-Unterlage in Florida bewittert. Zu regelmässigen
Zeitabständen werden diese Prüflinge auf ihre Reißdehnung mittels
einer Zugprüfmaschine untersucht. Der photooxidative Abbau ist mit
einem Abfall der Reißdehnung verbunden. Als Maß der Schutzwirkung
gilt die eingestrahlte Energie (in Kilo-Langleys) bis zum Verlust von
50% der ursprünglichen Reißdehnung.
Die folgenden Lichtschutzmittel werden verwendet.
LS A-1= Verbindung der Formel I, M n <2000
LS A-2= Verbindung der Formel II, M n <2500
LS B-1= Verbindung der Formel X.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
Claims (16)
1. Verfahren zum Stabilisieren von Folien aus Polyethylen oder aus
einem Copolymerisat mit mindestens 80 Gew.-% Ethylen gegen Lichtschädigung
durch Zusatz von
- A) mindestens einem Lichtschutzmittel aus der Klasse der sterisch gehinderten Amine mit einem Molekulargewicht von mehr als 600 und
- B) mindestens einem Lichtschutzmittel aus der Klasse der 2-(2-Hydroxyphenyl)- benztriazole
im Gewichtsverhältnis A : B von 20 : 1 bis 1 : 4.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
eine Folie aus Polyethylen mit einer Dichte unterhalb 0,94 stabilisiert.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
eine unpigmentierte Folie stabilisiert.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Summe aller verwendeten Lichtschutzmittel 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen
auf das Polymere, beträgt.
5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als
sterisch gehindertes Amin der Komponente A eine Verbindung einer der
folgenden Formeln I bis VI verwendet:
worin n ein Zahlenwert von 2-50 ist.
6. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als
sterisch gehindertens Amin der Komponente A eine Verbindung der
Formel VII verwendet,
worin R₁ C₁-C₈-Alkyl ist und R₂ Wasserstoff, Methyl, 2-Hydroxyethyl,
2-Hydroxypropyl, Allyl, Benzyl oder Acetyl bedeutet.
7. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als
Benztriazolverbindung der Komponente B eine Verbindung der Formel
VIII verwendet,
worin X Wasserstoff oder Chlor ist, R¹ Wasserstoff, Alkyl oder
Aralkyl bedeutet und R² Alkyl, Aralkyl oder -CH₂CH₂COOR³ bedeutet,
worin R³ Alkyl oder durch 0 unterbrochenes Alkyl ist.
8. Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als
Komponente B eine Verbindung einer der folgenden Formeln IX bis XIII
verwendet:
9. Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, das man als
Komponente A eine Verbindung der Formel I oder II oder deren Gemisch
verwendet.
10. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man
als Komponente B eine Verbindung der Formel IX, worin R⁴ tert.-Butyl
ist, oder der Formel X oder deren Gemisch verwendet.
11. Verfahren gemäß Anspruch 9 und 10, dadurch gekennzeichnet,
daß man
- A) eine Verbindung der Formel I oder II und
- B) eine Verbindung der Formel X verwendet.
12. Folie aus Polyethylen oder aus einem Copolymerisat mit mindestens
80 Gew.-% Ethylen, enthaltend als Lichtschutzmittel 0,01 bis
5 Gw.-% eines Gemisches aus
- A) mindestens einem Lichtschutzmittel aus der Klasse der sterisch gehinderten Amine mit einem Molekulargewicht von mehr als 600 und
- B) mindestens einem Lichtschutzmittel aus der Klasse der 2-(2-Hydropxy- phenyl)-benztriazole
im Gewichtsverhältnis A : B von 20 : 1 bis 1 : 4.
13. Folie gemäß Anspruch 12, enthaltend außer den Komponenten A
und B ein phenolisches Antioxidans.
14. Folie gemäß Anspruch 13, enthaltend außer den Komponenten A
und B ein phenolisches Antioxidans und ein organisches Phosphit oder
Phosphonit.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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- 1987-09-24 IT IT22020/87A patent/IT1222723B/it active
- 1987-09-24 FR FR878713185A patent/FR2604441B1/fr not_active Expired - Lifetime
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| ES2007722A6 (es) | 1989-07-01 |
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| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC., BASEL, CH |
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| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Representative=s name: PFENNING MEINIG & PARTNER GBR, 80339 MUENCHEN |
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