DE3725056A1 - Stabile fluessige o/w-emulsion - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft eine stabile hochkonzentrierte
flüssige o/w-Emulsion, die mit geringen Mengen eines mit
einem sulfogruppenhaltigen Emulgator modifizierten
kolloidalen Bindemittels stabilisiert ist.
Flüssige o/w-Emulsionen, das sind Emulsionen, deren
dispergierte Phase aus öligen Tröpfchen und deren konti
nuierliche Phase aus einem hydrophilen Medium, meistens
Wasser, besteht, finden vielfältige Anwendung, z. B. bei
pharmazeutischen oder kosmetischen Präparaten, als
Trennmittel in der Spritzengußtechnik, wie auch bei der
Herstellung fotografischer Aufzeichnungsmaterialien.
Bei den bekannten o/w-Emulsionen unterscheidet man zwei
grundsätzlich unterschiedliche Typen, nämlich solche mit
vergleichweise hohem Gehalt an einem kolloidalen Binde
mittel und solche, die bindemittelfrei sind.
Die ersteren werden beispielsweise vornehmlich für foto
grafische Zwecke eingesetzt um hydrophobe Verbindungen
wie Farbkuppler, UV-Absorber und dergleichen in fein
verteilter Form in fotografische Schichten einarbeiten
zu können. Bei dem bekannten Verfahren werden solche
Verbindungen zusammen mit einem hochsiedenen organi
schen Lösungsmittel, einem sogenannten Ölbildner, gege
benenfalls zusammen mit einem niedrig-siedenden Hilfs
lösungsmittel in einer 5 bis 10%igen wäßrigen Gelatine
lösung einemulgiert. Nach dem Voremulgieren mit einem
Intensivrührer wird evtl. noch hochdruckhomogenisiert
und das Hilfslösungsmittel, sofern vorhanden, entfernt.
Nachteilig an diesem Verfahren ist, daß sich bei den
angestrebten hohen Konzentrationen der Ölphase hohe
Viskositäten ergeben, was die weitere Verfeinerung der
Teilchen an Hochdruckhomogenisatoren erschwert. Wegen
der hohen Viskosität werden zur weiteren Teilchenver
feinerung hohe Drucke erforderlich, was bei der hier
durch bedingten starken Erwärmung zu einer unerwünschten
thermischen Belastung führt. Die zur Reduzierung der
Schaumbildung bei der Entfernung des Hilfslösungsmittels
im Lösungsmittelverdampfer erforderliche hohe Dampfein
spritzung bedingt ebenfalls eine thermische Belastung.
Bei der Zudosierung solcher Emulsionen erhöhter Vis
kosität ist die Gefahr einer unvollständigen Durch
mischung gegeben. Schließlich wird nach der Emulgat
herstellung eine Erstarrung in dünnen Nudeln notwendig.
Bindemittelfreie o/w-Emulsionen lassen sich mit oder
ohne Hilfslösungsmittel herstellen. Emulsionen mit
Hilfslösungsmittel sind selbst bei Einsatz hoher Emul
gatormengen nicht ausreichend stabil. Es scheiden sich
beim Stehen Öllachen ab, und beim Versuch das Hilfs
lösungsmittel zu entfernen tritt Zerstörung der Emulsion
ein.
Bindemittelfreie o/w-Emulsionen ohne Hilfslösungsmittel
werden im allgemeinen über das Phasenumkehrverfahren
hergestellt. Die Stabilität der Emulsion hängt dabei von
der Viskosität der zu emulgierenden Verbindungen bzw.
der Emulsion ab. Viele für kosmetische Präparate benutzte
o/w-Emulsionen sind beispielsweise trotz vergleichs
weise hoher Teilchengröße (2 bis 5 µm) relativ stabil.
Für die Herstellung feindisperser o/w-Emulsionen mit
Teilchengrößen unterhalb von 1 µm und hoher Stabilität
reicht dieses Verfahren allerdings nicht mehr aus. So
werden z. B. Silconölemulsionen als Trennmittel für die
Spritzgußtechnik auf diese Weise hergestellt; sie sind
jedoch bei Lagerung in den meisten Fällen instabil, was
sich in einer Vergrößerung der Tröpfchen und einer
Abscheidung von Öl an der Oberfläche äußert.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde eine stabile,
flüssige, nicht erstarrende o/w-Emulsion anzugeben bzw.
ein Verfahren mit dem solche Emulsionen mit hoher Kon
zentration aus hydrophoben Verbindungen hergestellt
werden können.
Es wurde nun gefunden, daß die Stabilisierung einer
feinteiligen Emulsion nach dem Emulgiervorgang durch
geringe Mengen einer durch Reaktion mit einem sulfo
gruppenhaltigen Emulgator modifizierten Gelatine er
reicht werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist eine flüssige, nicht
erstarrende o/w-Emulsion, die mit einem kolloidalen
Bindemittel stabilisiert ist, dadurch gekennzeichnet,
daß sie weniger als 1 Gew.-% Gelatine und pro Gewichts
teil Gelatine 0,6 bis 2 Gew.-Teile eines sulfogruppen
haltigen Emulgators enthält.
Die erfindungsgemäße o/w-Emulsion stellt eine fein
teilige, gut handhabbare, gut dosierbare, selbst bei
hoher Konzentration der öligen Phase stabile und daher
gut lagerfähige Präparationsform einer in dem hydrophilen
Medium nicht oder nur schwer löslichen, aber darin
fein verteilten Verbindung dar. Bei der emulgierten
Verbindung kann es sich um einen Wirkstoff beliebiger
Art handeln. Von besonderem Interesse ist die erfin
dungsgemäße Emulsion als Präparationsform von Verbin
dungen, die in fein verteilter Form einer Gießlösung für
die Herstellung fotografischer Aufzeichnungsmaterialien
zugesetzt werden. Bei den emulgierten Verbindungen kann
es sich beispielsweise um Kuppler aller Art, Farbstoffe,
Lichtstabilisatoren, Reduktionsmittel oder UV-Absorber
handeln. Die emulgierten Verbindungen liegen in der dis
pergierten Phase der Emulsion normalerweise als Flüssig
keit, Schmelze oder hochkonzentrierte, gegebenenfalls
übersättigte Lösung vor. Insbesondere wenn die zu emul
gierende Verbindung einen höheren Schmelzpunkt hat, be
dient man sich bei der Herstellung der Emulsion der
verflüssigenden Wirkung hochsiedener Lösungsmittel,
sogenannter Ölbildner, in denen die zu emulgierende
Verbindung gegebenenfalls unter der Mitwirkung von
niedrigsiedenen Hilfslösungmitteln gelöst wird.
Hochsiedende Lösungsmittel oder Ölbildner sind bei
spielsweise in US-A-23 22 027 beschrieben. Geeignet sind
insbesondere Ester der Phthalsäure oder der Phosphor
säure, wie beispielsweise Dibutylphthalat oder Tri
kresylphosphat. Es wurde des weiteren gefunden, daß als
Ölbildner in den erfindungsgemäßen Emulsionen auch
hochmolekulare Ester von aromatischen oder aliphatischen
Dicarbonsäuren besonders geeignet sind, z. B. die fol
genden polymeren Ester von Phthalsäure bzw. Adipin
säure.
- I-1 Poly-triethylenglykol-nonylphthalat
- I-2 Poly-hexandiol-isodecylphthalat
- I-3 Poly-popylenglykoladipat
- I-4 Poly-(1,3- und 1,4-)-butandiol-2-ethylpropan dioladipat
- I-5 Poly-1,3-butylenglykol-1,6-hexandioladipat
- I-6 Poly-butandioladipat
- I-7 Poly-pentandioladipat
Die Herstellung dieser Verbindungen erfolgt in bekannter
Weise durch Verestern der Säureanhydride bzw. Säuren mit
den Diolen.
Lit.: I. Mellan, Industrial Plasticisers, Pergamon
Press 1963,
Gnamm, Sommer "Die Lösungs- und Weichmachungs
mittel", Stuttgart 1958, S. 708 ff.
Als Ölbildner sind ferner auch sogenannte verfettete
Bernsteinsäurehalbester geeignet, das sind Halbester von
Bernsteinsäure, die mit einem langkettigen Kohlenwasser
stoffrest substituiert sind. Geeignet sind beispielsweise
die folgenden:
Die bei der Herstellung der erfindungsgemäßen o/w-
Emulsion gegebenenfalls verwendeten Hilfslösungsmittel
sind bevorzugt mit Wasser nicht oder nur wenig (< 1% bei
20°C) mischbare niedrig-siedende Lösungsmittel, die bei
Bedarf durch Destillation oder azeotrope Destillation
mit Wasser im Bereich von 80 bis 110°C entfernt werden
können. Gebräuchliche Hilfslösungsmittel sind beispiels
weise Diethylcarbonat oder Butylacetat.
Die erfindungsgemäße o/w-Emulsion ist durch ihren geringen
Gehalt an kolloidalem Bindemittel (Gelatine) gekenn
zeichnet sowie dadurch, daß bezogen auf den Gelatine
gehalt eine vergleichsweise hohe Konzentration an
sulfogruppenhaltigem Emulgator zur Anwendung gelangt.
Das Mengenverhältnis Emulgator/Gelatine liegt dabei im
Schnitt um mehr als eine Zehnerpotenz höher als beim
konventionellen Emulgierverfahren. Es kann beobachtet
werden, daß zwischen Gelatine und Emulgator eine starke
Reaktion eintritt. Erfindungsgemäß haben sich Sulfobern
steinsäurederivate der folgenden Formel II
worin R für Alkyl oder Alkenyl mit 4 bis 34 C-Atomen
steht, als besonders günstige Emulgatoren erwiesen.
Beispiele hierfür sind etwa die folgenden
Emulgator | |
R (Formel II) | |
II-1 | |
-C₄H₉ | |
II-2 | -CH(CH₃)-C₂H₅ |
II-3 | -C₅H₁₁ |
II-4 | -CH(CH₃)-C₃H₇ |
II-5 | -C₆H₁₃ |
II-6 | -CH₂-CH(C₂H₅)-C₄H₉ |
II-7 | -C₈H₁₇ |
II-8 | -CH(CH₃)-C₆H₁₃ |
II-9 | -CH(CH₃)-C₇H₁₅ |
II-10 | -CH₂-CH(C₂H₅)-C₅H₁₁ |
II-11 | -CH₂-CH₂-CH(CH₃)-CH₂-C(CH₃)₃ |
II-12 | -C₁₀H₂₁ |
II-13 | -CH(CH₃)-C₈H₁₇ |
II-14 | -CH₂-CH(C₄H₉)₂ |
II-15 | -CH₂-CH₂-CH(CH₃)-[CH₂]₃-CH(CH₃)₂ |
II-16 | -CH(CH₃)-CH₂-CH₂-CH(C₂H₅)-C₄H₉ |
II-17 | -C₁₂H₂₅ |
II-18 | -CH₂-CH(C₄H₉)-C₆H₁₃ |
II-19 | -C₁₃H₂₇ |
II-20 | -CH₂-CH(CH₃)-CH₂-CH=CH-CH₂-CH(C₂H₅)C₄H₉ |
II-21 | -C₁₈H₃₇ |
II-22 | -[CH₂]₁₆-CH=CH-[CH₂]₁₅-CH₃ |
II-23 | -CH₂-CH₂-NH-CO-NH-C₄H₉ |
II-24 | -CH₂-CH(CH₃)-NH-CO-NH-C₄H₉ |
II-25 | -CH₂-CH₂-NH-CO-C₁₁H₂₅ |
II-26 | -CH₂-CH₂-O-C₄H₉ |
II-27 | -CH₂-CH₂-O-C₈H₁₇ |
II-28 | -CH₂-CH₂-O-C₉H₁₉ |
Die erfindungsgemäße o/w-Emulsion kann nach einer ersten
Gruppe von Verfahrensvarianten hergestellt werden, indem
die zu emulgierenden hydrophobe Verbindung zusammen mit
einem Ölbildner oder einem Gemisch von Ölbildnern und
gegebenenfalls gelöst in einem Hilfslösungsmittel in
Gegenwart der erforderlichen Mengen Gelatine und sulfo
gruppenhaltigem Emulgator in dem hydrophilen Medium
emulgiert wird, wobei unmittelbar eine o/w-Emulsion er
halten wird, aus der das Hilfslösungsmittel durch
Destillation entfernt werden kann. Hierbei bilden
regelmäßig die zu emulgierende Verbindung und der Öl
bildner sowie gegebenenfalls das Hilfslösungsmittel die
ölige hydrophobe Phase und die erforderliche Gelatine
menge ist gelöst in der hydrophilen Phase (Wasser) ent
halten. Der sulfogruppenhaltige Emulgator kann in der
erforderlichen Menge in der einen oder anderen Phase
oder verteilt auf beide Phasen eingesetzt werden.
Gelegentlich erweist es sich als vorteilhaft, der einzu
setzenden verdünnten Gelatinelösung sulfo- oder sulfat
gruppenhaltige hochmolekulare Verbindungen, z. B. Cellu
losesulfat oder Polystyrolsulfonsäure zuzusetzen. Die
Emulgierung kann in üblicher Weise, z. B. unter Zuhilfe
nahme eines Intensivrührers durchgeführt werden. Nach
Bedarf schließt sich hieran eine Nachbehandlung durch
Druckhomogenisierung an, um eine feinverteilte Emulsion
zu erhalten.
Die erfindungsgemäße o/w-Emulsion kann auch in einem
mehrstufigen Dispergierverfahren hergestellt werden, bei
dem wenigstens ein Teil der Gesamtmenge des zu verwen
denden Ölbildners gegebenenfalls mit einem Hilfslösungs
mittel in einer separaten vor- oder nachgeschalteten
Dispergierstufe emulgiert wird wie dies beispielsweise
in EP-A-00 43 037 beschrieben ist. Dabei kann beispiels
weise ein Teil oder die Gesamtmenge des Emulgators
zusammen mit einem Teil des Ölbildners voremulgiert
werden. Insbesondere bei dieser Verfahrensvariante
werden als Ölbildner für das Voremulgat mit Vorteil die
bereits erwähnten verfetteten Bernsteinsäurehalbester
eingesetzt. Eine Kombination dieser Verbindungen mit
öllöslichen Emulgatoren vom Typ der Verbindungen der
Formel II, z. B. Sulfobernsteinsäure-bis-(2-ethylhexyl)-
ester, ergibt eine Emulgatorkombination von hoher
Wirksamkeit, obwohl die verfetteten Bernsteinsäure
halbester alleine nur eine geringe Emulgatorwirkung
zeigen. Dementsprechend kann die Gesamtkonzentration an
Sulfobernsteinsäurediestern auf Werte reduziert werden,
die alleine, d. h. ohne Kombination mit verfettetem
Bernsteinsäurehalbester eine ungenügende Stabilität und
grobdisperses Emulgate ergibt. Der Schaumanfall während
des Emulgiervorgangs wird dadurch wesentlich reduziert.
Bei der zweistufigen aus Vordispergierstufe und Haupt
dispergierstufe bestehenden Verfahrensweise kann demnach
der Ölbildner ganz oder zumindest teilweise in der
Vordispergierstufe emulgiert werden. Es können auch
verschiedene Ölbildner zu Anwendung gelangen, wobei in
der Vordispergierstufe vorteilhaft die erwähnten ver
fetteten Bernsteinsäurehalbester verwendet werden. Der
Emulgator kann von Anfang an in der wäßrigen Phase
enthalten sein oder zusammen mit der hydrophoben Phase
in der Vor- oder Hauptdispergierstufe oder auf beide
Dispergierstufen verteilt emulgiert werden.
Nach den beschriebenen Verfahrensvarianten können
niederviskose o/w-Emulsionen mit einem Ölphasengehalt
bis zu 40% leicht hergestellt werden. Das Voremulgieren
und vor allem die Hochdruckhomogenisierung erfolgen
schneller und wesentlich effektiver und dabei schonender
als bei herkömmlichen o/w-Emulsionen höherer Viskosität.
o/w-Emulsionen mit Teilchengrößen < 150 nm lassen sich
auf diese Weise reproduzierbar herstellen. Das Hilfslö
sungsmittel kann rasch und unproblematisch entfernt werden;
die Schaumbildungstendenz ist wesentlich geringer
als bei herkömmlichen o/w-Emulsionen. In Abwesenheit der
erfindungsgemäßen Gelatine/Emulgatorkombination wird die
Emulsion beim Abdampfen zerstört. Die geringe Viskosität
begünstigt ferner die Zudosierung und Durchmischung bei
spielsweise mit Silberhalogenidemulsionen, so daß die
Gefahr der Agglomeratbildung stark reduziert ist. Die
erfindungsgemäße o/w-Emulsion weist trotz der extrem
geringen Konzentration an Schutzkolloid gute Lagerstabi
lität auf (bei langer Lagerung eventuell auftretende
strukturviskose Erscheinungen lassen sich durch kurzes
Erwärmen und Rühren beseitigen); auch nach 14 Tagen
Lagerung wurde kein Ansteigen der mittleren Teilchen
größe beobachtet. Das erfindungsgemäße Verfahren ist
weniger zeitaufwendig.
Die erfindungsgemäße o/w-Emulsion kann aber auch aus
gehend von der öligen Phase durch Phasenumkehr herge
stellt werden. Auf diese Weise können beispielsweise Öle
wie Siliconöl oder Paraffinöl emulgiert werden. Hierbei
braucht man im allgemeinen kein Hilfslösungsmittel ein
zusetzen. Zusatz eines Hilfslösungsmittels in geringen
Konzentrationen kann allderdings im Fall hochviskoser Öle
den Emulgierprozeß erleichtern. Die nachträgliche Ent
fernung eines solchen Hilfslösungsmittels ist bei diesen
Verfahrensvarianten im allgemeinen nicht erforderlich.
Bei dieser Verfahrensvariante wird die Ölphase mit dem
darin gelösten Emulgator vorgegeben. Bei Zugabe von
Wasser mit der erforderliche Menge Gelatine tritt
Phasenumkehr zur o/w-Emulsion und gleichzeitige Stabili
sierung ein. Die wäßrige Phase kann weiterhin auch zur
Abmischung mit der Gelatine eine sulfo- oder sulfat
gruppenhaltige hochmolekulare Verbindung enthalten, wie
auch gegebenenfalls einen Teil des Emulgators. Wie be
reits erwähnt ergibt die Kombination aus sulfogruppen
haltigem Emulgator und verfettetem Bernsteinsäure
halbester ein besonders wirksames Emulgatorgemisch, das
bei dieser Verfahrensvariante (Phasenumkehr) entweder
dem zu emulgierenden Öl oder der wäßrigen Phase oder
gegebenenfalls nach einer Vordispergierung und bereits
erfolgter Phasenumkehr dem Voremulgat zugefügt werden
kann.
Die über Phasenumkehr hergestellten erfindungsgemäßen
o/w-Emulsionen eignen sich beispielsweise als Trenn-
oder Spreitungsmittel wie auch als pharmazeutische oder
kosmetische Präparate. Die erfindungsgemäßen o/w-Emul
sionen lassen sich ohne Einfluß auf die Teilchengröße
stark verdünnen, ein mögliches Abdiffundieren des Emul
gators in die wäßrige Phase wirkt sich hierbei offen
sichtlich nicht nachteilig aus. Andererseits laufen die
einzelnen Tröpfchen beim Eintrocknen zu einem einheit
lichen dünnen Film zusammen, was die Verwendung als
Trenn- oder Spreitungsmittel begünstigt.
a) In
700 ml Wasser werden
7,5 g Gelatine gequollen (20 min) und danach bei
40°C gelöst.
Danach wird mit einem Intensivrührer folgende
Lösung einemulgiert:
300 g Diethylcarbonat,
30 g Ethanol,
200 g des pp-Kupplers
30 g Ethanol,
200 g des pp-Kupplers
100 g Dibutylphthalat,
13,32 g Sulfobernsteinsäure-bis-(2-ethylhexyl)- ester, 75%ig (Verbindung II-6).
13,32 g Sulfobernsteinsäure-bis-(2-ethylhexyl)- ester, 75%ig (Verbindung II-6).
Nach beendeter Zugabe wird mit einem Hochdruckhomo
genisator nachbehandelt (Druck: 100 bar) und das
Hilfslösungsmittel abgedampft.
Ergebnis:
mittlere Teilchengröße (MTG) vor Homogenisierung:|970 nm | |
mittlere Teilchengröße (MTG) nach Homogenisierung: | 210 nm |
b) In
700 ml Wasser werden
7,5 g Gelatine geqollen (20 min) und danach bei
40°C gelöst.
Danach wird in einem ersten Schritt
(Voremulgierschritt VE) folgende Lösung
einemulgiert:
20 g Diethylcarbonat,
10 g Dibutylphthalat,
2,66 g Verbindung II-6, 75%ig.
10 g Dibutylphthalat,
2,66 g Verbindung II-6, 75%ig.
Nach beendeter Zugabe wird kurz nachgerührt
(3 bis 5 min) und in einem zweiten Schritt
(Hauptemulgierschritt HE) folgende Lösung
emulgiert:
300 g Diethylcarbonat,
30 g Ethanol,
200 g des pp-Kupplers aus Beispiel 1a,
90 g Dibutylphthalat,
10,56 g Verbindung II-6, 75%ig.
30 g Ethanol,
200 g des pp-Kupplers aus Beispiel 1a,
90 g Dibutylphthalat,
10,56 g Verbindung II-6, 75%ig.
Nach beendeter Zugabe wird mit einem Hoch
druckhomogenisator nachbehandelt (100 bar)
und das Hilfslösungsmittel abgedampft.
Ergebnis:
MTG vor Homogenisierung:|760 nm | |
MTG nach Homogenisierung: | 143 nm |
In ähnlicher Weise wurde bei den folgenden Versuchen
gearbeitet. Es werden daher nur die eingesetzten Mengen
und Verbindungen angegeben.
c) | ||
Wasser | 700 ml | |
Gelatine | 7,5 g | |
VE: @ | Diethylcarbonat | 20 g |
Verbindung II-6 | 2,66 g | |
Verbindung I-4 | 10 g | |
Danach HE: @ | Diethylcarbonat | 300 g |
Ethanol | 30 g | |
pp-Kuppler (wie in Beispiel 1a) | 200 g | |
Verbindung I-4 | 90 g | |
Verbindung II-6 | 10,56 g |
Ergebnis:
MTG vor Homogenisierung:|814 nm | |
MTG nach Homogenisierung: | 194 nm |
d) | ||
Wasser | 700 ml | |
Gelatine | 7,5 g | |
VE: @ | Diethylcarbonat | 20 g |
Verbindung II-6 | 2,66 g | |
Verbindung I-2 | 10 g | |
Danach HE: @ | Diethylcarbonat | 300 g |
Ethanol | 30 g | |
pp-Kuppler (wie in Beispiel 1a) | 200 g | |
Verbindung I-2 | 90 g | |
Verbindung II-6 | 10,56 g |
MTG vor Homogenisierung:|720 nm | |
MTG nach Homogenisierung: | 152 nm |
e) | ||
Wasser | 700 ml | |
Gelatine | 7,5 g | |
Polystyrolsulfonsäure (5%) | 3,75 g | |
VE: @ | Diethylcarbonat | 20 g |
Verbindung II-6 | 2,66 g | |
Verbindung I-2 | 10 g | |
Danach HE: @ | Diethylcarbonat | 300 g |
Ethanol | 30 g | |
pp-Kuppler (wie in Beispiel 1a) | 200 g | |
Verbindung I-2 | 90 g | |
Verbindung II-6 | 10,56 g |
Ergebnis:
MTG vor Homogenisierung:|580 nm | |
MTG nach Homogenisierung: | 145 nm |
f) | ||
Wasser | 700 ml | |
Gelatine | 7,5 g | |
VE: @ | Diethylcarbonat | 20 g |
Verbindung II-6 | 6,61 g | |
Verbindung der folgenden Formel (Ölbildner) |
(50%ig in Diethylcarbonat)|20 g | ||
Danach HE: @ | Diethylcarbonat | 300 g |
Ethanol | 30 g | |
pp-Kuppler (wie in Beispiel 1a) | 200 g | |
Verbindung I-5 | 90 g | |
Verbindung II-6 | 6,61 g |
Ergebnis:
MTG vor Homogenisierung:|470 nm | |
MTG nach Homogenisierung: | 132 nm |
g) | ||
Wasser | 500 ml | |
Gelatine | 9 g | |
VE: @ | Diethylcarbonat | 35 g |
Verbindung II-6 | 3,4 g | |
Verbindung der folgenden Formel (Ölbildner) | 10 g |
(50%ig in Diethylcarbonat | ||
Danach HE: @ | Diethylcarbonat | 500 g |
Ethanol | 50 g | |
pp-Kuppler (wie in Beispiel 1a) | 330 g | |
Verbindung I-2 | 170 g | |
Verbindung II-6 | 14,2 g |
Ergebnis:
MTG vor Homogenisierung: 279 nm
Zu viskos für Hochdruckhomogenisierung, nach Zugabe von 500 ml Wasser;
MTG nach Homogenisierung: 138 nm.
MTG vor Homogenisierung: 279 nm
Zu viskos für Hochdruckhomogenisierung, nach Zugabe von 500 ml Wasser;
MTG nach Homogenisierung: 138 nm.
h) | ||
Wasser | 600 ml | |
Gelatine | 9 g | |
VE: @ | Diethylcarbonat | 40 g |
Verbindung II-6 | 4 g | |
Verbindung I-1 | 12 g | |
Danach HE: @ | Diethylcarbonat | 400 g |
Ethanol | 40 g | |
pp-Kuppler (wie in Beispiel 1a) | 264 g | |
Verbindung I-1 | 124 g | |
Verbindung II-6 | 10 g |
Ergebnis:
MTG vor Homogenisierung:|486 nm | |
MTG nach Homogenisierung: | 169 nm |
i) | ||
Wasser | 700 ml | |
Gelatine | 6 g | |
VE: @ | Diethylcarbonat | 20 g |
Verbindung II-6 | 10 g | |
Verbindung der folgenden Formel (Ölbildner) | 40 g |
(50%ig in Diethylcarbonat | ||
Danach HE: @ | Diethylcarbonat | 300 g |
Ethanol | 30 g | |
pp-Kuppler (wie in Beispiel 1a) | 200 g | |
Verbindung I-5 | 80 g | |
Verbindung II-6 | 10 g |
Ergebnis:
MTG vor Homogenisierung:|782 nm | |
MTG nach Homogenisierung: | 135 nm |
j) | ||
Wasser | 700 ml | |
Gelatine | 4,3 g | |
VE: @ | Diethylcarbonat | 20 g |
Sulfobernsteinsäuredioctylester/75% | 10 g | |
Ölbildner: Bersteinsäurehalbester aus Beispiel 1f (50%ig in Diethylcarbonat) | 50 g | |
Danach HE: @ | Diethylcarbonat | 300 g |
Ethanol | 30 g | |
pp-Kuppler (wie in Beispiel 1a) | 200 g | |
Verbindung I-5 | 75 g | |
Verbindung II-6 | 10 g |
Ergebnis:
MTG vor Homogenisierung:|690 nm | |
MTG nach Homogenisierung: | 152 nm |
k) | ||
Wasser | 700 ml | |
Gelatine | 7,5 g | |
Polystyrolsulfonsäure (5%) | 7,5 g | |
HE: @ | Diethylcarbonat | 300 g |
Ethanol | 30 g | |
pp-Kuppler (wie Beispiel 1a) | 200 g | |
Verbindung I-1 | 100g | |
Verbindung II-6 | 13,22 g |
Ergebnis:
MTG vor Homogenisierung:|750 nm | |
MTG nach Homogenisierung: | 158 nm |
l) | ||
Wasser | 700 ml | |
Gelatine | 7,5 g | |
VE: @ | Diethylcarbonat | 40 g |
Verbindung II-6 | 5 g | |
Verbindung I-2 | 10 g | |
Danach HE: @ | Diethylcarbonat | 400 ml |
Ethanol | 40 ml | |
Gelbkuppler folgender Formel | 200 g |
Verbindung I-2|90 g | |
Verbindung II-6 | 15 g |
Ergebnis:
MTG vor Homogenisierung:|513 nm | |
MTG nach Homogenisierung: | 150 nm |
m) | ||
Wasser | 700 ml | |
Gelatine | 7,5 g | |
VE: @ | Diethylcarbonat | 30 g |
Verbindung II-6 | 5 g | |
Ölbildner: Bersteinsäurehalbester aus Beispiel 1f (50%ig in Diethylcarbonat) | 20 g | |
Danach HE: @ | Diethylcarbonat | 400 ml |
Ethanol | 40 ml | |
Gelbkuppler wie in Beispiel 1h | 200 g | |
Verbindung I-1 | 90 g | |
Verbindung II-6 | 8 g |
Ergebnis:
MTG vor Homogenisierung:|440 nm | |
MTG nach Homogenisierung: | 128 nm |
2a) | |
Siliconöl (Viskosität 1440 mm²·s-1 bei 25°C) | 1 kg |
Diethylcarbonat | 0,125 kg |
Ethylacetat | 0,375 kg |
Verbindung II-6 | 0,067 kg |
Die Bestandteile werden unter leichtem Rühren ge
löst (Zimmertemperatur) und danach wird sehr lang
sam unter starkem Rühren (Mischsirene System
Kotthoff) mit
Wasser|0,933 ml |
die Phasenumkehr durchgeführt.
Danach wird mit folgender Lösung verdünnt (zügige
Zugabe)
Wasser|2,48 kg | |
Gelatine | 0,02 kg |
Nach Zugabe der Gelatinelösung wird 5 min
nachgerührt und danach mit
Wasser|5 l |
auf die Endkonzentration verdünnt.
MTG: 400 bis 460 nm.
MTG: 400 bis 460 nm.
2b)
Siliconöl (Viskosität 1000 mm²·s-1 bei 25°C),
sonstige Verfahrensweise wie in Beispiel 2a.
MTG: 410 bis 470 nm.
Siliconöl (Viskosität 1000 mm²·s-1 bei 25°C),
sonstige Verfahrensweise wie in Beispiel 2a.
MTG: 410 bis 470 nm.
2c)
Siliconöl (Viskosität 500 mm²·s-1 bei 25°C),
sonstige Verfahrensweise wie in Beispiel 2a.
MTG: 390 bis 460 nm.
Siliconöl (Viskosität 500 mm²·s-1 bei 25°C),
sonstige Verfahrensweise wie in Beispiel 2a.
MTG: 390 bis 460 nm.
2d)
Siliconöl (Viskosität 350 mm²·s-1 bei 25°C),
sonstige Verfahrensweise wie in Beispiel 2a.
MTG: 420 bis 500 nm.
Siliconöl (Viskosität 350 mm²·s-1 bei 25°C),
sonstige Verfahrensweise wie in Beispiel 2a.
MTG: 420 bis 500 nm.
2e) | |
Siliconöl (Viskosität 1440 mm·s-1 bei 25°C) | 1 kg |
Diethylcarbonat | 0,125 kg |
Ethylacetat | 0,375 kg |
Verbindung II-6 | 0,067 kg |
Ölbildner: Bernsteinsäurehalbester aus Beispiel 1f (50%ig in Diethylcarbonat) | 100 g |
weiteres Verfahren wie in Beispiel 2a.
MTG: 350 bis 420 nm
MTG: 350 bis 420 nm
2f) | |
Paraffinöl | 1 kg |
Verfahren und Zusätze wie in Beispiel 2a.
MTG: 460 bis 550 nm.
MTG: 460 bis 550 nm.
2g) | ||
Trikresylphosphat | 1 kg | |
Verfahren wie in Beispiel 2a. @ | Ölbildner: Bernsteinsäurehalbester aus Beispiel 2g (50%ig in Diethylcarbonat) | 100 g |
MTG: 390 bis 450 nm. |
Claims (5)
1. Flüssige, nicht erstarrende o/w-Emulsion, die mit
einem kolloidalen Bindemittel stabilisiert ist, da
durch gekennzeichnet, daß sie weniger als 1 Gew.-%
Gelatine und pro Gew.-Teil Gelatine 0,6 bis 2 Gew.-
Teile eines sulfogruppenhaltigen Emulgators ent
hält.
2. o/w-Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich
net, daß der sulfogruppenhaltige Emulgator der
folgenden Formel II entspricht:
worin R für Alkyl oder Alkenyl mit 4 bis 34 C-
Atomen steht.
3. o/w-Emulsion nach einem der Ansprüche 1 und 2,
gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem poly
meren Phthalsäure- oder Adipinsäureester.
4. o/w-Emulsion nach einem der Ansprüche 1 und 2,
gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem
Halbester einer Bernsteinsäure, die mit einem lang
kettigen Kohlenwasserstoffrest substituiert ist.
5. Verfahren zur Herstellung einer stabilisierten o/w-Emulsion,
dadurch gekennzeichnet, daß die Emulgie
rung in Gegenwart von weniger als 1 Gew.-% Gelatine
und pro Gew.-Teil Gelatine 0,6 bis 2 Gew.-Teile
eines sulfogruppenhaltigen Emulgators vorgenommen
wird.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3725056A DE3725056C2 (de) | 1987-07-29 | 1987-07-29 | Stabile flüssige o/w-Emulsion und Verfahren zu deren Herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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EP0043037A1 (de) * | 1980-07-01 | 1982-01-06 | Agfa-Gevaert AG | Dispergierverfahren |
-
1987
- 1987-07-29 DE DE3725056A patent/DE3725056C2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
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EP0043037A1 (de) * | 1980-07-01 | 1982-01-06 | Agfa-Gevaert AG | Dispergierverfahren |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP0615744A2 (de) * | 1993-03-10 | 1994-09-21 | Kose Corporation | Feste Öl in Wasser als kosmetische Zusammensetzung |
EP0615744A3 (de) * | 1993-03-10 | 1995-03-22 | Kose Corp | Feste Öl in Wasser als kosmetische Zusammensetzung. |
DE19548013A1 (de) * | 1995-12-21 | 1997-06-26 | Beiersdorf Ag | Verfahren zur Herstellung von O/W- oder O/W/O-Emulsionen sowie nach solchen Verfahren erhältliche O/W- und O/W/O-Emulsionen |
Also Published As
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