DE3423513A1 - Verfahren zur herstellung eines kohlenmonoxid und wasserstoff enthaltenden gases - Google Patents

Verfahren zur herstellung eines kohlenmonoxid und wasserstoff enthaltenden gases

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DE3423513A1
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Description

SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V. Den Haagf Niederlande
"Verfahren zur Herstellung eines Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltenden Gases"
Priorität: 28. Juni 1983, Niederlande, Nr. 8302281
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltenden Gases aus einem kohlenstoffhaltigen Brennstoff,bei welchem Verfahren der Brennstoff zu einem ersten Gas, enthaltend Kohlenmonoxid, Wasserstoff, Dampf und organische Verunreinigungen, vergast wird, und mindestens ein Teil dieses ersten Gases mit einem Strom eines zweiten. Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltenden Gases, welches eine hö-here Temperatur aufweist als das genannte erste Gas, vermischt wird.
Durch die Vergasung eines festen kohlenstoffhaltigen Brennstoffes, wie z.B. Braunkohle, bituminöse Kohle, Kokse u.s.w. mit einem sauerstoffhaltigen Gas erhält man ein Synthesegas, d.h. eine Gasmischung, welche hauptsächlich aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff besteht. Das Synthesegas kann auch andere Stoffe wie z.B.
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H2O, CO2, N2, H3S und COS enthalten, je nachdem welcher Ausgangsbrennstoff verwendet wird und auf welche Weise die Vergasung durchgeführt wird. Stickstoff ist dann vorhanden, wenn die Vergasung durch teilweise Verbrennung mit Luft stattfindet. Der Stickstoffgehalt kann dadurch eingeschränkt werden, daß man die teilweise Verbrennung mit Hilfe von mit Sauerstoff angereicherter Luft oder reinem Sauerstoff durchführt. Dampf und Kohlendioxid werden als Nebenprodukte aus der vollständigen Verbrennung eines Teils des Brennstoffes erhalten. Bei vielen Teilverbrennungsverfahren wird Dampf zum Verbrennungsreaktor geleitet als Temperaturregler und Wasserstoffquelle infolge der endothermen Reaktion mit dem Brennstoff. Je nach Art des Verfahrens können bis zu 9kg Dampf pro kg Sauerstoff zu der Reaktionsmischung zugeführt werden. Aus diesem Grund können verhältnismäßig große Mengen an Dampf im Synthesegas enthalten sein.
Abgesehen von den zuvor erwähnten Gasen kann Synthesegas auch organische Verunreinigungen wie z.B. Methan, enthalten.Bei einigen Teilverbrennungsverfahren sind schwerere organische Verunreinigungen, wie z.B. Phenol, öl und Tee^ im Synthesegas vorhanden.
Bei herkömmlichen Verfahren wird das Synthesegas abgekühlt und von den Verunreinigungen gereinigt. Um die relativ wertlosen Verunreinigungen aus dem Synthesegas zu entfernen, sind ziemlich kostspielige Arbeitsabläufe notwendig. Im erfindungsgemässen Verfahren wird dem(zumindest teilweise) begegnet durch Mischen des Synthesegases mit einem Strom eines heißeren zweiten Gases, wobei die organischen Verunreinigungen und Dampf im Synthesegas(im nachfolgenden Text als "das erste Gas" bezeichnet) auf eine Temperatur erhitzt werden, die notwendig ist,damit sie zu Kohlenmonoxid und Wasserstoff, reagieren können. Auf diese Weise wird die Gesamtausbeute an Kohlenmonoxid und Wasserstoff erhöht und der Gehalt an organischen Verunreinigungen reduziert.
Um d.as erste Gas zu erhalten, wird der Brennstoff vorzugsweise in einem sich in entgegengesetzter Richtung zum Gasstrom bewegenden Bett, (moving bed-Technik) vergast. Das sogenannte Lurgi-Verfahren ist dazu bestens geeignet. Dieses Verfahren ist be-. ... EPO COPY Jp
schrieben in "Oil and Gas Journal", 26.August 1974,S.80.Eine Variante dieses Verfahrens stellt das British Gas Co./Lurgi-Verfahren dar,bei welchem flüssige Schlacke gebildet wird.
Während der Gegenstrom-.Vergasung in einem sich bewegenden Bett, wird der Brennstoff vorzugsweise mit Sauerstoff und einer beträchtlichen Menge Dampf bei verhältnismäßig niedriger Temperatur, hauptsächlich im Bereich zwischen 650 und 90O0Cj und bei einem Drück von 1 bis 100 bar vergast. Bei dem British Gas Co./ Lurgi-Verfahren ist die Temperatur am Boden des Verbrennungsreaktors so hoch, daß die Asche zum Schmelzen gebracht: wird, (1300-15000C) aber auch in diesem Fall liegt die Temperatur im größeren Teil des sich bewegenden Bettes im Bereich zwischen 650 und 9000C. Bei diesen Temperaturen werden Methan und andere organische Verunreinigungen, wie Phenole, öl und Teer, erhalten. Die genannten Verunreinigungen werden von dem gebildeten Kohlenmonoxid und Wasserstoff mitgeführt. Außerdem kann das gebildete Gas Kohle- und Aschestaub enthalten.
Das erfindungsgemäße Verfahren findet insbesondere dann Anwendung, wenn das erste erhaltene Gas als organische Verunreini- ' gung Teer enthält, da Teer mit Dampf direkt in Kohlenmonoxid und Wasserstoff umgewandelt werden kann. Das erste erhaltene Gas weist geeigneterweise eine Temperatur von 250 bis 7000C und einen Druck von 1 bis 100 bar auf. Im allgemeinen beträgt die Menge an organischen Verunreinigungen im ersten Gas von 50 bis 300g pro Nm (CO+H2).
Das genannte Gas wird vorzugsweise mit dem Strom des heißeren Gases vermischt, so daß so viele Verunreinigungen wie möglich umgewandelt werden können. Die Menge des zweiten Gases im Verhältnis zum ersten Gas und die Temperatur des zweiten Gases können innerhalb weiter Grenzen variieren, denn wenn die Temperatur des zweiten Gases sehr hoch ist, dann ist weniger Gas notwendig, um eine ausreichende hohe Mischungstemperatur zu erhalten, als wenn die Temperatur des zweiten Gases nur geringfügig über dem für die Mischung aus dem ersten und zweiten Gas wünschenswerten Temperaturwert liegt. Im allgemeinen hat der Strom des heißeren zweiten, Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthalten-
EPO COPY Jf
den Gases eine Temperatur von 1100 bis 18000C bei einem Druck von 1 bis 100 bar. Unter solchen Bedingungen beträgt das molare Verhältnis zwischen der Menge des heißeren zweiten Gases, mit welchem das erste Gas vermischt ist, und der Menge des ersten Gases vorzugsweise 0,2:1'bis 10:T.Die.;Tanperatur der unmittelbar nach dem Vermischen erhaltenen Gasmischung wird so gewählt, daß die vorhandenen organischen Verunreinigungen mit Dampf reagieren können. Für Methan ist dabeieine höhere Temperatur erforderlich als für größere Moleküle, wie z.B. Teer. Infolge der endothermen Reaktionen der Verunreinigungen mit Dampf kühlt das Gas ab auf eine Temperatur, bei welcher die Reaktionen zu Stillstand kommen. Vorzugsweise hat die nach dem Vermischen des ersten Gases mit dem Strom des heißeren zweiten Gases .und nach Ablauf der Reaktionen der Verunreinigungen mit dem Dampf aus dem ersten Gas erhaltene Gasmischung eine Temperatur im Bereich zwischen 800 und 13000C,
Die Temperatur der Mischung ist dann immer noch hoch genug, um eine große Menge hochwertigen Dampfes zu erzeugen. Dies stellt einen wesentlichen Vorteil dar gegenüber herkömmlichen Teilvergasungsverfahren in einem sich bewegenden Bett, bei welchen die Temperatur des erhaltenen Synthesegases beträchtlich niedriger ist. Außerdem muß es schnell gewaschen werden, um Verunreinigungen zu entfernen, wobei Wärmeverluste auftreten. Die Folge davon ist, daß nur minderwertiger Dampf erzeugt werden kann. Es ist jedoch hochwertiger Dampf erwünscht, da eine beträchtliche Menge Dampf notwendig ist, sowohl für die Gegenstrom-Vergasung in einem sich bewegenden Bett als auch für die Energie, die benötigt wird für die mögliche Extraktion von Sauerstoff aus der Luft. Bei den herkömmlichen ,Verfahren wird hochwertiger Dampf gewöhnlich in einer separaten Anlage erzeugt. Im erfindungsgemäßen Verfahren wird die nach Vermischen des ersten Gases mit einem Strom des heißeren zweiten Gases erhaltene Mischung vorzugsweise zur Erzeugung von Dampf in einem indirekten Wärmeaustauscher abgekühlt.Mindestens ein Teil dieses Dampfes wird dann vorteilhafterweise im Vergasungsverfahren zur Herstellung des ersten Gases eingesetzt.
pnn CODY ι
Ist der Gehalt an Verunreinigungen im ersten Gas hoch und der Dampfgehalt niedrig/ so ist es vorteilhaft/ zu dem ersten Gas Dampf zuzuführen, bevor dieses mit dem Strom des heißeren zweiten Gases vermischt wird. Es wird so viel Dampf zugeführt, daß eine praktisch vollständige Umwandlung der organischen Verunreinigungen zu Kohlenmonoxid und Wasserstoff stattfinden kann. Um zu verhindern, daß der einströmende Dampf die Temperatur des ersten Gases herabsetzt bzw. zu sehr herabsetzt, wird die Temperatur des zugeführten Dampfes vorzugsweise bei 250 bis 7000C gehalten. Das Gewichtsverhältnis zwischen der Menge des Dampfes und der Menge der organischen Verunreinigungen beträgt vorzugsweise 2 : 1 bis 20 : 1.
Das zweite heißere Gas kann jedes Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltende Gas beinhalten. Vorzugsweise jedoch stammt der Strom des heißeren zweiten, Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltenden Gases aus einem zweiten Vergasungsverfahren. Dieses Vergasungsverfahren wird vorzugsweise bei hohen,Temperaturen durchgeführt. Auch die Anwendung eines öl-Vergasungsverfahrens ist möglich..Dafür geeignet ist beispielsweise das "Shell Vergasungsverfahren". Dieses Verfahren ist beschrieben in "Chemical Economy and Engineering Review", Vol.5, Dezember 1973, Nr. 12 S.22-28. Vorzugsweise jedoch umfaßt das Vergasungsververfahren die Vergasung eines festen Brennstoff es in der Wirbelfließschicht(entrained-bed-Technik)Das in"Chemical Engineering Process1 ,März T9S0,S.65-72 dargestellte Kohle-Vergasungsverfahren ist dazu fae s ten s geeignet. Die Vergasung in der Wirbelfließschicht wird geeigneterweise in einem Reaktor durchgeführt, zu welchem der Brennstoff,Sauerstoff und eine bestimme Menge Dampf zugeführt werden.Die Temperatur liegt gewöhnlich bei 1200 bis 19000C, der Druck bei 1 bis 100 bar. Das aus dem Reaktor austretende Produktgas weist eine hohe Temperatur auf(1100 bis 18000C) und enthält neben Kohlenmonoxid und Wasserstoff noch einige wenige andere gasförmige Bestandteile. In vielen Fällen führt es Tröpfchen von geschmolzener Schlacke mit sich. Wird das Gas abgekühlt so verfestigen sich die Tröpfchen. Im Schmelzbereich, welcher mehrere hundert Grad Celsius betragen kann, ist die Schlacke jedoch klebrig. Aufgrund ihrer Klebrigkeit können diese Schlacketeilchen Probleme
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verursachen, wenn sie durch Rohrleitungen und/oder Wärmeaustauscher geleitet ^erden. Um solche potentiellen Schwierigkeit zu vermeiden, wird gewöhnlich ein kaltes Gas in das heisse Produktgas injiziert, was dazu führt, daß die Tröpfchen schnell abkühlen und sich verfestigen. Im erfindungsgemäßen Verfahren wird durch das Vermischen des heißeren zweiten Gases mit dem kühleren ersten Gas eine TemperaturSenkung bezüglich des zweiten Gases bewirkt. Außerdem kommt .es nach dem Vermischen zu endothermen Reaktionen zwischen den organischen Verunreinigungen und dem vorhandenen Dampf±. wobei das dann erhaltene Gas weiter abgekühlt wird. Das Vermischen erfolgt vorzugsweise vor der Injektion des kalten Gases. Die Tempera-· tür des zweiten Gases und somit auch der Mischung des ersten und zweiten Gases erreicht dann den höchstmöglichen Wert, wodurch der Ablauf der endothermen Reaktionen gefördert wird. In manchen Fällen kühlt die Gäsmischung so stark ab, daß die vorhandenen Schlacketröpfchen sich vollständig zu nicht-klebrigen Teilchen verfestigen. Die Injektion von kaltem Gas erübrigt sich dann.
Das molare Verhältnis zwischen Wasserstoff und Kohlenmonoxid in dem durch Vergasung in der Wirbelfließschicht hergestellten Gas ist relativ niedrig, und liegt gewöhnlich im Bereich zwischen 0,45 und 0,55. Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird das Verhältnis von Wasserstoff zu Kohlenmonoxid etwas erhöht, da organische Verunreinigungen mit Dampf vergast werden, wodurch mehr Wasserstoff als Kohlenmonoxid gebildet wird. Hat das erste Gas ein höheres Wasserstoff/Kohlenmonoxid-Verhältnis als das zweite Gas so hat der Mischvorgang selbst eine Wasserstoff anreicherung zur Folge.
Ein wasserstoffreiches Gas ist von Vorteil bei der Synthese von Ammoniak und Methanol und bei der Fischer-Tropsch-Synthese.
Die festen Schlacketeilchen werden nach dem Vermischen aus der Gasmischung abgetrennt, z.B. mittels eines oder mehrerer Zyklone . Jeglicher im Verlauf der endothermen Reaktionen gebildeter RUß'' und jegliche von dem ersten Gas mitgeführtenAsche- und Staubteilchen werden dann gleichzeitig aus
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:" - :y. 3Α2351 3
.3.
der Gasmischung entfernt. Der für die Vergasung in der Wirbelfließschicht verwendete Brennstoff liegt gewöhnlich in feinverteilter Form vor; der durchschnittliche Teilchendurchmesser ist im allgemeinen kleiner als 0/1 mm. Auf diese Weise kann der Brennstoff leicht von einem Trägergas oder einer Förderflüssigkeit mitgeführt werden und hat eine für die schnelle Vergasung ausreichende Reaktionsbereitschaft. Der für die Vergasung in einem sich bewegenden Bett eingesetzte Brennstoff ist hingegen grober; die Teilchen haben gewöhnlich einen Durchmesser von 5 bis 50 mm. Dadurch wird verhindert, daß der Brennstoff von im.Gegenstrom durch das sich bewegende Bett strömenden Gasen mitgerissen wird. Teilchen mit einem Durchmesser kleiner als 5 mm können in einem sich bewegenden Bett nicht verarbeitet werden. Bei herkömmlichen Verfahren mit einem sich bewegenden Bett werden Teilchen mit so kleinem Durchmesser aus diesem Grunde separat verbrannt, gewöhnlich um den für die Vergasung in dem sich bewegenden Bett erforderlichen Dampf zu erzeugen. Im erfindungsgemäßen Verfahren wird vorzugsweise für die Vergasung in der Wirbelfließschicht sowie für die Gegenstromvergasung in einem sich bewegenden Bett die gleiche Sorte Brennstoff eingesetzt, wobei die gröberen Teilchen in dem sich bewegenden Bett und die feinen Teilchen, möglicherweise nach weiterer Zerkleinerung, bei der Vergasung in der Wirbelfließschicht eingesetzt werden.
Für die .relativen Mengen an Brennstoff, die der Vergasung in der Wirbelfließschicht bzw. der Gegenstrom-Vergasung in einem sich bewegenden Bett zugeführt werden, sind keine engen Grenzen . gesetzt.
Ein wesentlicher Faktor ist dabei die Beschaffenheit des Brenn-.stoffes. U.a. hängt die Menge an Verunreinigungen, die beim Ersten Gas auftreten, von der Beschaffenheit des Brennstoffes ab. Weiterhin spielt die Anteilsmenge, in welcher das heißere, bei der Vergasung in der Wirbelfließschicht hergestellte Gas mit dem ersten Gas vermischt wird, ein wichtige Rolle. Wird die Gesamtmenge des bei der Vergasung in der Wirbelschicht hergestellten Gases mit der Gesamtmenge des durch Teilverbrennung in einem sich bewegenden Bett hergestellten Gases vermischt, so wird vorteilhafterweise 0,5 bis 10 mal so viel Brennstoff pro Zeit-
£PO COPY
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7 "' - * 3Λ23513
• /IU ·
einheit der Vergasung in der Wirbelschicht zugeführt
wie.der Vergasung in dem sich bewegenden Bett.
Die Erfindung wird durch das nachfolgendi&BeJspiel näher erläutert.
BEISPIEL
Bei den folgenden Versuchen wurde Steinkohle der nachstehenden Zusammensetzung als Ausgangmaterial eingesetzt:
C 78/1 Gewichtsprozent auf feuchtigkeits- und aschefreier Basis.
H 5/5 Gewichtsprozent
0 10,9
N 1/2
S 4,3 "
Asche 12/0 "
Wasser 2,0 "
Versuch Nr.1
Bei diesem Versuch wurde die Kohle im Gegenstrom in einem sich bewegenden Bett vergast. Die Teilchengrößen der Kohle lagen im Bereich zwischen 5 und 20 mm. Es wurden 0/50 kg Sauerstoff und 2,94 kg Dampf pro kg feuchtigkeits- und aschefreier Kohle zugeführt. Die Vergasung wurde bei Temperaturen zwischen 57 0 und 10000C und bei einem Druck von 25 bar durchgeführt. Das gebildete Gas hatte eine Temperatur von 5770C. Das Gas enthielt pro kg feuchtigkeits- und aschefreier Kohle 2 kg Dampfund 0,21 kgcrganische Verunreinigungen, davon 0,03 kg Teer.
Versuch Nr.2
Kohle der gleichen Zusammensetzung wie bei Versuch Nr.1 wurde durch ein Vergasungsverfahren in der Wirbelfließschicht bei Temperaturen zwischen 1600 und 20000C und bei einem Druck von 20 bar vergast. Die Teilchengrößen lagen im Bereich zwischen 0,01 und 0,10 mm. Pro kg feuchtigkeits- und aschefreier Kohle wurden 0,90 kg Sauerstoff und 0,08 kg
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M ·
Dampf zugeführt. Das hergestellte Gas hatte eine Temperatur von 16020C. Dieses Gas/ welches keine organischen Verunreinigungen enthielt, wurde abgekühlt und von ihm mitgeführte Schlakketeilchen wurden entfernt. Nach dem Trocknen hatte das Gas die In άβί*· nachstehenden" Tabelle gezeigte. Zusammensetzung.
Versuch Nr.3
Bei diesem Versuch, wurde 1 Gewichtsteil Kohle in einem sich bewegenden Bett unter den gleichen Bedingungen wie bei Versuch 1 vergast. 7 Gewichtsteile Kohle wurden in einem Vergasungsverfahren in der Wirbelfließschicht unter den in Versuch 2 angegebenen Bedingungen vergast. Die Gase wurden vermischt, wobei es . zu einer Reaktion zwischen dem vorhandenen Dampf und den organischen Verunreinigungen kam. Als Folge davon sank die Temperatur auf 1227°C. Nach weiterem Abkühlen, Entfernen der Schlacke-Ruß- und Ascheteilchen und nach dem Trocknen wurde ein sauberes, Wasserstoff und Kohlenmonoxid enthaltendes Gas erhalten.
Versuch Nr.4
Ein Gewichtsteil der Kohle wurde in einem sich bewegenden Bett unter den gleichen Bedingungen wie bei Versuch 1 und 2 Gewichtsteile der Kohle wurden in einem Vergasungsverfahren in der Wirbelfließschicht unter den gleichen Bedingungen wie
bei Versuch 2 vergast. Die hergestellten Gase wurden vermischt. Nach dem Vermischen und nach Ablauf der endothermen Reaktionen zwischen dem Dampf und den organischen Verunreinigungen hatte die Ga-smischung eine Temperatur von 9270C. Die Gasmischung wurde weiter abgekühlt/ von festen Teilchen befreit und getrocknet,.
Versuch Nr.5
Wie bei Versuch 3 wurden auch bei diesem Versuch 7 Gewichtsteile Kohle durch Vergasung in der Wirbelfließschicht und 1" Gewichtsteil Kohle in einem sich bewegenden Bett vergast. Die hergestellten Gase wurden separat gekühlt und getrocknet, und im Anschluß daran miteinander vermischt.
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Versuch Nr. 6
Wie bei Versuch 4 wurden auch bei diesem Versuch 2 Gewichtsteile Kohle durch Vergasung in der Wirbelfließschicht und ein Gewichtsteil Kohle in einem sich bewegenden Bett vergast. Die beiden hergestellten Gase wurden separat gekühlt und getrocknet, und daraufhin miteinander vermischt.
Die Ergebnisse der Versuche sind in der Tabelle aufgeführt. Von den Versuchen 1 bis 6 wurden nur die Versuche 3 und 4 erfindungsgemäß durchgeführt. Die anderen dienten zu Vergleichszwecken.
Der Vergleich von Versuch 3 mit Versuch 5 und von Versuch 4 mit Versuch 6 . zeigt; daß bei den erfindungsgemäßen Versuchen mehr Gas pro kg Brennstoff hergestellt wird. Die Ausbeuten an H2 und CO sind höher und der Gehalt an CH4 und anderen Verunreinigungen ist niedriger. Außerdem ist das H^/CO-Verhältnis höher.
Schließlich werden auch offensichtlich weniger Sauerstoff und weniger Dampf pro Nm Kohlenmonoxid und Wasserstoff benötigt.
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τ./ß-
TABELLE
•3
Nm trockenes
Gas pro kg feuchtigkeits- und aschefreier Kohle
Versuch Nr. 1 2 3 4 -. 5 6
Zusammensetzung
des Gases nach
dem Trocknen
(Vol%) :H2 38,6 32,6 35,6 37,7 33,0 34,4
CO 19,8 65,0 58,2 48,9 59,0 49,2
CH4 11,0 0,0 0,0 1/8 1/5 3,8
-CO2+H2S 30,2 2,2 5,6 11,1 5,9 12,0
N2+Ar 0,4 0/7 0,6 0,6 0,6 0,6
2,35
2,19 2,33
2,38
2,21 2,24
Nm H2+CO pro kg feuchtigkeits- und aschefreier Kohle
1,37 2,13 H2/CO Verhältnis 1,94 0,49
Organische Verunreinigungen außer Methan pro kg feuchtigkeits- und aschefreier Kohle(kg)
0,03 0,000
2 /19 2 ,06 2 ,03 1, 87
0 /61 0 ,77 0 ,56 0, 70
0,000
0,000
0,004 0,01
Verbrauch pro Nm H2+CO
feuchtigkeits- und aschefreier Kohle
(kg) 0,730
Sauerstoff(kg) 0,37 Dampf(kg) 2,16
0, 471 0 /457 0, 485 0, 493 0 ,535
0, 42 0 ,38 0, 37 0, 42 0 ,41
0, 04 0 ,14 0, 36 0, 15 0 ,40
EPO COPY

Claims (8)

ELISABETH JUNG dr. Phil.. dipu-wemI..: :..: :..: :." «»o MÖNCHEN 40, JÖRGEN SCHIRDEWAHN dr. rer. nat., dipl-phys. CiSSASSe so CLAUS GERNHARDT dipl-ing. telefon: (0S9) 34so67 Q / O Q £ 1 ^ TELEGRAMM/CABLE: INVENT MÜNCHEN PATENTANWÄLTE ',' O 4 L O O I O TELEX: 5-29 688 EUROPEAN PATENT ATTORNEYS TELECOPIERER (FAX): (089) 39 9239 (GR. ll/lll) 26.Juni 1984 S 662 C (J/su) Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung eines Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltenden Gases aus einem festen kohlenstoffhaltigen Brennstoff, bei welchem Verfahren der Brennstoff zu einem ersten Gas,enthaltend Kohlenmonoxid, Wasserstoff, Dampf und organische Verunreinigungen, vergast wird, und mindestens ein Teil dieses ersten Gases mit einem Strom eines zweiten ,Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltenden Gases, welches eine höhere Temperatur aufweist als das ge-
«8»
nannte erste Gas, vermischt wird.
2. Verfahren wie in Anspruch 1 beansprucht, bei welchem das erste Gas durch die Vergasung des Brennstoffes in einem sich, bewegenden Bett,das sich inentgegengesetzter Richtung zum Gasstrom bewegt, erhalten wird.
3. Verfahren wie in Anspruch 1 oder 2 beansprucht, bei welchem die organischen Verunreiniaungen Teer enthalten.
4. Verfahren wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
3 beansprucht, bei welchem das"erste Gas eine Temperatur von 250 bis 7000C und einen Druck von 1 bis 100 bar aufweist.
5. Verfahren wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
4 beansprucht, bei welchem die Menge der organischen Verunreinigungen im ersten Gas 50 bis 300 g pro Nm3(CCHH2) beträgt.
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6. Verfahren wie in einem oder mehreren dor Ansprüche 1 bis 5 beansprucht, bei welchem der Strom des heißeren zweiten, Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltenden Gases eine Temperatur von 1100 bis 18000C und einen Druck von 1 bis 100 bar aufweist.
7. Verfahren wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
6 beansprucht, bei welchem das molare Verhältnis zwischen der Menge des heißeren zweiten Gases L.mit welchem das erste Gas vermischt ist, und der Menge des ersten Gases 0,2 : 10 beträgt.
8. Verfahren wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
7 beansprucht, bei welchem die nach Vermischen des ersten· Gases mit dem Strom des heißeren zweiten Gases erhaltene Mischung eine Temperatur im Bereich zwischen 800 und 13000C hat.
9. Verfahren wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
8 beansprucht, bei welchem der Strom des heißeren zweiten Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltenden Gases aus der aus der Vergasung eines festen Brennstoffes in der Wirbelfließschicht stammt.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3631015A1 (de) * 1985-09-25 1987-04-16 Skf Steel Eng Ab Verfahren zur erzeugung eines kohlenmonoxid-wasserstoff enthaltenden reingases
FR2607824A1 (fr) * 1986-12-04 1988-06-10 Skf Steel Eng Ab Procede de fabrication d'un gaz approprie pour la production d'energie
DE3913894A1 (de) * 1989-04-27 1990-10-31 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum konvertieren von gasen aus der vergasung fester brennstoffe
DE102007006983A1 (de) 2007-02-07 2008-08-14 Technische Universität Bergakademie Freiberg Verfahren zur Kühlung von Rohgasen der Wirbelschichtvergasung fester Brennstoffe unter Druck

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105273785A (zh) * 2014-06-09 2016-01-27 辽宁大唐国际阜新煤制天然气有限责任公司 碎煤加压气化联合干法气流床气化生产天然气的方法及装置

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3631015A1 (de) * 1985-09-25 1987-04-16 Skf Steel Eng Ab Verfahren zur erzeugung eines kohlenmonoxid-wasserstoff enthaltenden reingases
FR2607824A1 (fr) * 1986-12-04 1988-06-10 Skf Steel Eng Ab Procede de fabrication d'un gaz approprie pour la production d'energie
BE1001620A3 (fr) * 1986-12-04 1989-12-19 Skf Steel Eng Ab Methode de production de gaz pour la fourniture d'energie.
DE3913894A1 (de) * 1989-04-27 1990-10-31 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum konvertieren von gasen aus der vergasung fester brennstoffe
DE102007006983A1 (de) 2007-02-07 2008-08-14 Technische Universität Bergakademie Freiberg Verfahren zur Kühlung von Rohgasen der Wirbelschichtvergasung fester Brennstoffe unter Druck
DE102007006983B4 (de) * 2007-02-07 2009-02-26 Technische Universität Bergakademie Freiberg Verfahren zur Kühlung von Rohgasen der Wirbelschichtvergasung fester Brennstoffe unter Druck

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