DE3341273A1 - METHOD AND CORRESPONDING PLANT FOR THE RECOVERY OF SULFUR SODIUM SOLUTIONS FROM THE WASTEWATER OF THE TANBERRY - Google Patents

METHOD AND CORRESPONDING PLANT FOR THE RECOVERY OF SULFUR SODIUM SOLUTIONS FROM THE WASTEWATER OF THE TANBERRY

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DE3341273A1 DE19833341273 DE3341273A DE3341273A1 DE 3341273 A1 DE3341273 A1 DE 3341273A1 DE 19833341273 DE19833341273 DE 19833341273 DE 3341273 A DE3341273 A DE 3341273A DE 3341273 A1 DE3341273 A1 DE 3341273A1
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Description

JOt U/OJOt U / O

Verfahren und entsprechende Anlage zur Rückgewinnung der Schwefelnatriumlösungen aus den Abwässern der GerbereiProcess and corresponding system for the recovery of sodium sulphide solutions from the tannery wastewater

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren der Rückgewinnung der Schwefelnatriumloesungen aus den Abwaessern der Gerberei und auf die entsprechende Anlage, um dieses Verfahren automatisch und kontinuierlich durchfuehren zu koennen»The present invention relates to a method of Recovery of the sulphurous sodium solutions from the wastewater the tannery and the corresponding plant in order to be able to carry out this process automatically and continuously »

Im Gerbzyklus der Pelle ist eines der grundsaetzlichen T/ferfahren das, das im sogenannten "Schwoedefass1* durchgefuehrt wird und das den Zweck hat, die Haare zu entfernen und das Leder aufzublaehen, so dass es fuer die weiteren Verarbeitungsvorgaenge vorbereitet ist·In the tanning cycle of the skin, one of the basic tasks is that which is carried out in the so-called "Schwoedefass 1 *" and which has the purpose of removing the hair and puffing up the leather so that it is prepared for further processing operations.

Waehrend dieser Bearbeitung werden die Pelle, die noch Haare besitzen, im Walkfass oder in einer Wickelmaschine in Kalkwasser mit Schwefelnatrium und vorwiegend tensioaktiven Zusatzstoffen getaucht.During this processing, the pelts that are still hair are removed own, in a fulling barrel or in a winding machine in lime water with sodium sulphide and mainly tensio-active additives submerged.

Bei dieser Behandlung wird die Haarwurzel geblaeht und zum Teil aus der Haartasche ausgestossen· Nach der Behandlung wird diese Loesung abgelassen. Ausser einem zu hohen pH-Wert (ca. 12) hat sie auch einen erheblichen Anteil von dispergierten oder geloesten organischen Substanzen (BOD extrem hoch), die ein laestiges Unterprodukt auch fuer das Bedienungspersonal darstellen und die nicht in einen Fluss oder oeffentlichen Abwaesserkanal abgelassen werden koennen·With this treatment, the hair root is blown and partly Ejected from the hair bag · After the treatment, this solution is drained. Except for a pH value that is too high (approx. 12) They also contain a significant amount of dispersed or dissolved organic substances (extremely high BOD) which are a nuisance Also represent a sub-product for the operating personnel and not into a river or public sewer can be drained

Es ist demzufolge unumgaenglich,diese Loesungen vor dem Abfluss zu klaeren, um so auch die Schwefelnatriumloesung zurueckzugewinnen. It is therefore essential to have these solutions before the drain to clarify in order to regain the sodium sulphide solution.

Verschiedene Verfahren zur Klaerung dieser Abwaesser sind vorgesehen worden, aber keines ist ohne Nachteile· So ist zum Beispiel das Absetzverfahren bekannt, das darin besteht, den schweren Teil der Loesung absetzen zu lassen und demzufolge den leichten Teil an der Oberflaeche schwimmend zu haben· Bei diesem Verfahren gelingt es aber nicht, die Loesung von einem Grossteil der emulsionierten organischen Stoffe zu befreien; aus diesem Grund wird die abgesetzte Loesung nicht klar und behaelt einen grossen Prozentsatz von organischen Substanzen (hoher BOD-Wert).Various methods of clearing this waste water are envisaged but none of them are without their disadvantages. to let the heavy part of the solution settle and consequently to have the light part floating on the surface With this method, however, it is not possible to dissolve a large part of the emulsified organic substances to free; for this reason the deposited solution does not become clear and retains a large percentage of organic Substances (high BOD value).

Dieser Nachteil tritt von Zyklus zu Zyklus immer mehr hervor, so dass allgemein schon beim dritten Zyklus die Loesung abgelassen werden muss, weil sie anfaengt, den normalen Arbeitsvorgang, der im Schwoedefass stattfindet, zu verzoegern* Ausserdem ist das Verfahren der umgekehrten Osmose bekannt, bei der der Loesung Schwefelnatrium und KaIziumhydroxid entzogen werden und durch die Loesung des KLaerwassers · lauf en, waehrend die'kolloidale Loesung und die grobdispergierten Teile getrennt werden. Dieses Verfahren erlaubt, sehr gute Schwe-This disadvantage becomes more and more apparent from cycle to cycle, so that the solution is generally drained off as early as the third cycle has to be because it begins to delay the normal work process that takes place in the Schwoedefass * The reverse osmosis process is also known, in which sodium sulphide and calcium hydroxide are removed from the solution and run through the dissolution of the cleaning water, while the colloidal solution and the coarsely dispersed parts are separated. This process allows very good welding

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felnatriumloesungen zu erhalten, aber die Anlage dafuer ist sehr kostenaufwendig sowohl in der Anschaffung als im Betrieb. Ausserdem ist es notwendig, periodisch die Membranen zu regenerieren und es bleibt das Problem des Abflusses der an organischen und faulenden Substanzen, die aus der Nachspuelung kommen, reichen Fluessigkeit.felnodium solutions, but the system for it is very expensive both to purchase and to operate. Besides that it is necessary to periodically regenerate the membranes and there remains the problem of the outflow of organic and putrefactive substances that come out of the rinse are sufficient for liquid.

Zweck der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren »ur Rueckgewinnung der Schwefelnatriuraloesungen aus den Gerbereiabwaessern zu schaffen, das nicht mehr die obengenannten Nachteile aufweist· The purpose of the present invention is to provide a method for recovery the sulphurous sodium solutions from the tannery waste water to create that no longer has the disadvantages mentioned above

Genauer gesagt, ist es Zweck der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Rückgewinnung der Schwefelnatriumloesungen aus den Abwaessern der Gerberei zu schaffen, da.s erlaubt, bei guter Wirtschaftlichkeit der Anlage und des Betriebs die Schwefeina tr iuml ο e sung und die tensioaktivenrSubstanzen fast vollkommen wiederverwenden zu koennen und einen nuetzlichen und wirtscaftlichen V/iedergewinnungsprozess der organischen Stoffe zu erreichen.More specifically, the purpose of the present invention is a method to recover the sulphurous sodium solutions from the wastewater of the tannery, as this allows, with good Economic efficiency of the plant and the operation, the sulfur infiltration solution and the tensio-active substances almost completely to be able to reuse and a useful and economical recovery process of the organic matter reach.

Laut der vorliegenden Erfindung wird dieser und andere Zwecke durch ein Verfahren erreicht, das darin besteht, die Abwaesser der Gerberei, die aus dem Schwoedefassverfahren kommen und vor allem Schwefelnatrium, KaIziumhydroxid und dispergierte oder geloeste organische Stoffe enthalten, zu filtern und als Filter eine Schicht Bergraehl mit einer Wasserdurchlaessigkeit zwischen 1 und 3,5 Darcies zu verwenden.According to the present invention, these and other purposes are achieved by a method which consists in removing the waste water the tannery, which come from the Schwoedefassverfahren and before all sodium sulphide, calcium hydroxide and dispersed or Contain dissolved organic substances, to filter and as a filter a layer of Bergraehl with a water permeability to use between 1 and 3.5 darcies.

Mit diesem Filterverfahren werden die Abwaesser vollkommen und leicht dank der mechanischen Wirkung Äes Filters und der Aufnahme faehigke it der mikroporoesen Oberflaechen des Bergmehls geklaert. Das Verfahren der vorliegenden Erfindung wird rationell industrialisiert, indem eine kontinuierliche Bergmehlschicht auf die aeussere Flaeche einer Drehtrommel , die in die zu klaerende Loesung getaucht wird und mit einem Vakuum vorzugsweise zwischen 250 und. 550 mm· Hg arbeitet, aufgebracht wird. Die Filterschicht aus Bergmehl wird periodisch erneuert, indem man bergmehlreiche Loesungen darauf absetzt, tfaehrend des Filtriervorgangs neigt der Unterdruck, der in der Klaerloesung geschaffen wird, dazu, Daempfe von geschwefeltem Wasserstoff und der im Wasserigeloesten Gase zu entwickeln. Da die zu klaerende Loesung reich an tensioaktiven Stoffen ist, wuerde die Entwicklung dieser Daempfe und Gase zur Schaumbildung fuehren. Um zu verhindern, dass das eintritt und dass diese Schaumblasen zur Vakuumpumpe gelangen, ^erden die rohen Klaerloesungen und die Filterloesungen laut der vorliegenden Erfindung mit schaumhemmenden Agenten behandelt; ausserdemWith this filtering process, the waste water becomes perfect and light thanks to the mechanical action of the filter and the absorption Capability of the microporous surface of the mountain meal clarified. The method of the present invention is rationalized by creating a continuous layer of rock meal on the outer surface of a rotating drum, which is immersed in the solution to be clarified and with a vacuum preferably between 250 and. 550 mm · Hg works, is applied. The filter layer made of mountain dust is renewed periodically, by depositing solutions rich in mountain meal on it, during the filtering process the negative pressure in the Clarification is created to develop fumes of sulphurized hydrogen and the gases dissolved in the water urchin. Since the solution to be clarified is rich in tensio-active substances, the development of these vapors and gases would lead to foam formation to lead. To prevent that from happening and that these foam bubbles get to the vacuum pump, ground the raw ones Klaerloesungen and the filter solutions according to the present invention treated with foam-inhibiting agents; Besides that

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wird diese durch eine Schicht Raschingringe geschuetzt..this is protected by a layer of Rasching rings ..

Zum besseren Verstaendnis der vorliegenden Erfindung wird diese jetzt in Bezug auf die anliegende Schizze beschrieben, die einen schematischen Aufbau einer speziellen Realisierung der vorliegenden Erfindung allein fuer einen illustrativen, beispielhaften aber nicht einsahraenkenden Zweck darstellt· Die Einzelteile der dargestellten Anlage werden nicht naeher beschrieben, da sie den Technikern des Sektors wohl bekannt sind.For a better understanding of the present invention, it will now be described with reference to the accompanying drawings a schematic structure of a specific implementation of the present invention for an illustrative, exemplary only but does not represent the intended purpose · The individual parts of the system shown are not detailed as they are well known to the technicians of the sector.

Wie dargestellt, wird die zu klaerende Loesung, die aus dem Schwoedefassverfahren kommt und die hauptsaechlich Schwefelnatriura, Kalziumhydroxid und dispergierte oder geloeste organische Stoffe enthaelt, in ein Tankbecken 1 geleitet und dann mit der Elektropumpe 2 zum Alimentator 3 gepumpt, um die Turbolenz des Flusses herbzusetzen und das Phaenomen des Zusammenwachsens der suspendierten fetten Substanzen zu beguenstigen»As shown, the solution to be clarified is derived from the Schwoedefassverfahren comes and the mainly sulfur atriura, Calcium hydroxide and dispersed or dissolved organic Contains substances, fed into a tank 1 and then pumped with the electric pump 2 to the alimentator 3 to reduce the turbulence of the river and to favor the phenomenon of coalescence of the suspended fatty substances »

Durch freien Fall wird die Fluessigkeit in das Becken mit der eingetauchten Trommel 4 uebergeleitet· Auf der aeusseren Flaeche der Trommel 4 ist eine Bergmehlschicht 4b mit einer Wasserdurchlaessigkeit zwischen 1 und 3»5Darcies aufgebracht·. Durch eine Vakuumpumpe, die im Inneren der Trommel 4 wirkt, laeuft die Loesung durch die Schicht 4b in den Tank 6, von denn sie durch eine Elektroselbstansaugpumpe 7 in einen Lagertank hinuebergepumpt wird, in dem das riahtige Loesungsverhaeltnis wieder hergestellt wird und von wo aus sie in der Gerberei wieder verwandt werden kannvBy free fall, the liquid is drawn into the basin with the submerged drum 4 transferred · On the outer surface of the drum 4 is a mountain meal layer 4b with a Water permeability between 1 and 3 »5Darcies applied ·. By means of a vacuum pump, which works inside the drum 4, the solution runs through the layer 4b into the tank 6, from then it is pumped over by an electric self-priming pump 7 into a storage tank in which the riahtige Loesungsverhaeltnis is restored and from where it can be reused in the tannery v

Die Daempfe und/oder Schaeume, die im oberen Teil des Tanks 6 entstehen, werden durchi ein mechanisches Mehrschichtsieb 8 aufgehalten, um die Mischung des geschwefelten Wasserstoffs und/oder.· der Tensioaktiven ini der Vakuumpumpe 9 zu verhindern· The fumes and / or foams in the upper part of the tank 6 are created by a mechanical multi-layer sieve 8 held up in order to prevent the mixing of the sulphurized hydrogen and / or the tensioactive substances in the vacuum pump 9

Die organischen Partikel, die'suspendiert sind oder eine groessere Form haben, so dass sie nicht durch die Bergmehlschicht 4b fliessen, setzen sich auf der aeusseren O&erflaeche der Schicht selbst ab und werden durch ein bewegliches Messer "10 mit mikrometrischem Vorschub zusammen mit einer duennen Schicht Bergmehl abgeschabt und in den Behaelter 5 gebracht und koennen in der Landwirtschaft als Mast- oder Fuellstoffe verwendet werden».The organic particles that are suspended or a have a larger shape, so that they do not flow through the mountain meal layer 4b, settle on the outer surface the layer itself off and are made by a movable knife "10 with micrometric feed together with a thin layer Mining meal scraped off and brought into the container 5 and can be used in agriculture as fattening or filling materials will".

Das Verfahren zur Rückgewinnung von Schwefelnatriumloesungen aus den Abwaessern der Gerberei, das Objekt der vorliegenden Erfindung ist, erlaubt gegenueber den bekannten, obenbeschriebenen Methoden viele Vorteile, wie die optimale Nutzung der Loe-The process for the recovery of sodium sulphide solutions from the wastewater of the tannery, which is the object of the present invention, allows against the known, described above Methods have many advantages, such as the optimal use of the lo-

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99DE11 "■■■*■-: I-;-;.-; 33*1273 99DE11 "■■■ * ■ - : I -; -; .-; 33 * 1273

sung ohne technologischen Verlust, die Koeglichkeit, die organischen Substanzen gemischt mit Bergraehl wiederzuvervsrenden, die Automatisierung der Anlage fuer kontinuierlichen Betrieb· ohne Eingriff fuer Tage, die Moeglichkeit, dass man der Loesung keine Additive und Flockungsmittel zugeben muss, usw.-Solution without technological loss, the possibility, the organic Substances mixed with Bergraehl to be reused, the automation of the plant for continuous operation · without intervention for days, the possibility of one of the solution no additives or flocculants have to be added, etc.-

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Claims (1)

99 DE 1199 DE 11 GIOVANNI TIBALDI, GALLIATE, NOVARA (ITALIEN)GIOVANNI TIBALDI, GALLIATE, NOVARA (ITALY) Verfahren und entsprechende Anlage zur Rückgewinnung der Schwefelnatriumlösungen aus den Abwässern der GerbereiProcess and corresponding system for the recovery of sodium sulphide solutions from the tannery wastewater AnsprücheExpectations 1» Verfahren zur Rückgewinnung der Schwefelnatriumloesungen aus den Abwaessern dier Gerberei aus dem Schwoedefassverfahren, einschliesslieh der Filtrierung dieser Abwaesser durch eine Bergmehlschicht mit einer Masserdurchlaessigkeit zwischen 1 und 3,5 Darcies.1 »Process for the recovery of the sodium sulphide solutions from the waste water of the tannery from the Schwoedefassverfahren, including the filtration of this waste water through a Mountain meal layer with a mass permeability between 1 and 3.5 Darcies. 2.. Verfahren laut Anspruch I1 bei dem die Bergmehlschicht auf die aeussere Flaeche einer Drehtrommel aufgebracht wird» 3· Verfahren laut Anspruch=1 oder 2, bei dem die Filtrierung unter Vakuum durchgefuehrt wird ·.2 .. Method according to claim I 1 in which the mountain meal layer is applied to the outer surface of a rotating drum »3 · Method according to claim 1 or 2 in which the filtration is carried out under vacuum ·. 4. Verfahren laut Anspruch 3, bei dem die Filtrierung zwischen 2 50 und 550 mm Hg erfolgt·.4. The method according to claim 3, wherein the filtration takes place between 2 50 and 550 mm Hg ·. 5- Verfahren laut irgendeines der vorstehendem Ansprueche, bei dem das Abwasser vor dem Filtrierverfahren und die gefilterten Loesungen mit schaumhemmenden Agenten behandelt werden«.5- Method according to any of the preceding claims, at where the wastewater and the filtered solutions are treated with foam-inhibiting agents before the filtration process «. 6. Verfahren laut Anspruch 2, bei dem die Bergmehlfilter schicht periodisch durch Aufbringen von bergmehlreichen Loesungen erneuert wird·6. The method according to claim 2, wherein the mountain meal filter layer is renewed periodically by applying solutions rich in mountain meal 7. Anlage zur Realisierung des Verfahrens nach Anspruch 1, die durch folgende Zusammensetzung charakterisiert wird:7. Plant for implementing the method according to claim 1, the is characterized by the following composition: - ein Lagerbecken 1,- a storage pool 1, - ein Alimentator-Absetzbecken 3,- an alimentator sedimentation basin 3, - ein Mittel 2, um die zu klaerende Loesung von Becken 1 zum Alimentator 3 zu befoerdern,- A means 2 to the solution to be clarified from basin 1 to To promote Alimentator 3, - ein Becken mit einer Drehtrommel 4, auf deren aeusserer Flaeche eine Bergmehlscrhicht 4b aufgebracht ist, die eine Wasserdurchlaessigkeit zwischen 1 und 3.5 darcies hat,- A basin with a rotating drum 4, on the outer surface of which a Bergmehlscrhicht 4b is applied, the one Has water permeability between 1 and 3.5 darcies, - eine Vakuumpumpe 9, die in der genannten Trommel 4 arbeitet,- a vacuum pump 9 operating in said drum 4, - ein bewegliches Messer 10 mit mikrometrischem Vorschub, das auf der aeusseren Oberflaeche der Trommel 4 arbeitet und- A movable knife 10 with micrometric feed that works on the outer surface of the drum 4 and - ein Sammeltank 6 und ein mechanisches Mehrschichtsieb 8, die zwischen der Drehtrommel 4 und der Vakuumpumpe 9 angeordnet sind.- a collection tank 6 and a mechanical multi-layer screen 8, which are arranged between the rotary drum 4 and the vacuum pump 9.
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