DE3327596C2 - Silanmodifizierte Formmassen auf Basis Vinylidenfluoridpolymerisat, vernetzte Formkörper daraus und Verfahren zur Herstellung derselben - Google Patents
Silanmodifizierte Formmassen auf Basis Vinylidenfluoridpolymerisat, vernetzte Formkörper daraus und Verfahren zur Herstellung derselbenInfo
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Abstract
Silanmodifizierte Formmassen auf Basis Vinylidenfluoridpolymerisat, vernetzte Formkörper daraus und Verfahren zur Herstellung derselben. Aus dieser silanmodifizierten Formmasse auf Basis Vinylidenfluoridpolymerisat können vernetzte Formkörper hergestellt werden, die hohe Anforderungen, insbesondere in bezug auf Thermostabilität, erfüllen und die ohne Schwierigkeiten auch in größeren Wandstärken herstellbar sind. Sie werden erhalten durch Aufpfropfen einer Alkenylalkoxysilanverbindung auf das Vinylidenfluoridpolymerisat in Gegenwart eines peroxidischen organischen Radikalbildners, Zugabe eines Silanol-Kondensationskatalysators sowie üblicher Füllstoffe, Verarbeitungsmittel, Farbmittel, Stabilisatoren und dergl., Mischen, Überführen in den plastischen Zustand, Ausformen der Schmelze, Abkühlen und Vernetzen unter der Einwirkung von Wasserdampf, Luftfeuchtigkeit oder im Formkörper in geringen Mengen enthaltenem Wasser.
Description
Die Erfindung betrifft neue silanmodifizierte Formmassen auf Basis Vinylidenfluoridpolymerisat, vernetzte
Formkörper daraus sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben.
Im Gegensatz zu den Polyolefinen, insbesondere Polyethylen, sind silanmodifizierte Formmassen auf Basis
•t. Polyvinylidenfluorid (PVDF) und vernetzte Formkörper daraus nicht bekannt, sondern nur strahlcnvernetzte
Formkörper.
So ist in der Druckschrift BE-PS 8 44 850 ein elektrisches Heizelement mit positivem Tcmperaturkoeffizicnlcn
aus einer mittels ionisierender Strahlung vernetzten Dispersion von Kohlenstoffruß in einem kristallinen fluorierten
thermoplastischen Polymeren in Gegenwart e;nes ungesättigten Monomeren beschrieben,
so Die DE-PS 17 94 028 betrifft ein Verfahren zur Vernetzung von organischen Polymerisaten auf Basis Polyethylen, Acrylatpolymerisaten, Polyvinylchlorid oder Acrylnitril-Butadien-Styrol-Mischpolymerisat durch Aufpfropfen von Alkoxisilanverbindungen der Formel R Si Y3, in der R eine Vinylgruppe oder^'-Mcthacryloxypropylgruppe ist, unter Bedingungen mechanischer Bearbeitung und Zufügen eines Silanol-Kondensationskatalysatoi's und Aushärten in Gegenwart von Feuchtigkeit.
so Die DE-PS 17 94 028 betrifft ein Verfahren zur Vernetzung von organischen Polymerisaten auf Basis Polyethylen, Acrylatpolymerisaten, Polyvinylchlorid oder Acrylnitril-Butadien-Styrol-Mischpolymerisat durch Aufpfropfen von Alkoxisilanverbindungen der Formel R Si Y3, in der R eine Vinylgruppe oder^'-Mcthacryloxypropylgruppe ist, unter Bedingungen mechanischer Bearbeitung und Zufügen eines Silanol-Kondensationskatalysatoi's und Aushärten in Gegenwart von Feuchtigkeit.
In der DE-AS 19 63 571 ist ein Verfahren zur Vernetzung von Polyolefinen beschrieben, bei dem man das
Polyolefin mit dem organofunktionellen Organosilan in Gegenwart eines Radikalbildners umsetzt und weiter in
Gegenwart des Silanol-Katalysators der Feuchtigkeit aussetzt.
Es wurde gefunden, daß eine radikalische Vernetzung, wie sie beispielsweise beim Polyethylen in Gegenwart
geeigneter Radikalbildner und organischer Peroxide, in dem Temperaturbereich spontan abläuft, in dem freie
Radikale aus dem Radikalbildner entstehen, beim Polyvinylidenfluorid nicht abläuft.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine silanmodifizierte Formmasse auf Basis Vinylidenfluoridpolymerisat
und vernetzte Formkörper daraus sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben zur Verfügung zu
stellen, die im Vergleich zu Formkörpern aus strahlenvernetztem PVDF noch höhere Anforderungen, insbesondere
in bezug auf Thermostabilität, erfüllen. Daher sind die erfindungsgemäßen Formmassen und Formteile für
b5 spezielle Anwendungen, beispielsweise bei Kabelummantelungen u. dgl., besonders geeignet.
Diese Aufgabe wird mit der Erfindung gelöst. Sie besteht darin, daß silanmodifizierte Formmassen auf Basis
PVDF, Copolymeren von Vinylidenfluorid oder mit PVDF verträglichen Polymerengemischen mit PVDF und
vernetzte Formkörper daraus erhalten werden durch Aufpfropfen einer Aikenylalkoxysilanverbindung auf das
Vinylidenfluoridpolymerisat in Gegenwart eines peroxidischen organischen Radikalbildners, Zugabe eines SiIanoI-Kondensationskatalysators
sowie üblicher Füllstoffe, Verarbeitungshilfsmittel, Gleitmittel, Pigmente, Farbmittel,
Stabilisatoren u. dgl. Mischen, Oberführen in den plastischen Zustand, Ausformen der Schmelze, Abkühlen
und Vernetzen unter der Einwirkung von Wasserdampf, Luftfeuchtigkeit oder im Formkörper in geringen
Mengen enthaltenem Wasser. Die Erfindung beruht ferner auf einem Verfahren nach Patentanspruch Z
Überraschenderweise wurde gefunden, daß, obwohl eine Peroxidvernetzung, wie z. B. bei Polyethylen, bei
PVDF nicht erfolgt, unter geeigneten Bedingungen eine radikalische Pfropfung bei Zugabe von Alkenylalkoxysilanen,
Peroxiden und Silanol-Katalysatoren zu PVDF-Formmassen und Vernetzung nach einer anschließenden
Lagerung bzw. Behandlung in Wasser oder Wasserdampf der daraus hergestellten Formkörper möglich ist
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung vernetzter Formkörper aus Formmassen auf Basis PVDF
ist vergleichsweise weniger aufwendig als die Strahlenvernetzung, insbesondere bei größeren Wandstärken.
Bevorzugt wird zur möglichst vollständigen Homogenisierung der Komponenten und Zuschlagsstoffe und
zwecks Gewährleistung einer definierten Temperaturverteilung unter Bedingungen mit hinreichender Scher-
und Mischwirkung bei der Weiterverarbeitung der Formmasse im plastischen Zustand gearbeitet.
Nach Patentanspruch 3 können das Silan, der Radikalbildr er sowie der Silanol-Kondensationskatalysator und
die Zuschlagsstoffe entweder auf der Oberfläche des Polymeren durch Mischen verteilt oder direkt und gleichzeitig
zudosiert werden.
Gemäß Patentanspruch 4 kann das Polymere anstatt als Granulat auch als Pulver eingesetzt werden. Der
Vorteil liegt bei dieser Arbeitsweise in der größeren spezifischen Oberfläche und der damit gegebenen gleichmäßigeren
Verteilung aller Komponenten bereits im festen Zustand.
Die Maßnahme nach Patentanspruch 5 kann die homogene Aufnahme bzw, Einarbeitung verschiedener
zugesetzter Komponenten erleichtern.
Die Verfahrensweise nach Patentanspruch 6 gestattet eine höhere Ausnutzung der Extrusionskapazität und
ermöglicht höhere Vernetzungsgrade der hergestellten Formkörper.
Bei der Herstellung vernetzter Vinylidenfluoridpolymerisate bzw. Formkörper daraus nach dem beanspruchten
Verfahren ergibt sich gegenüber dem analogen »Sioplas«-Verfahren beim Polyethylen (vgl. Wire journal.
May 1977,88 ff.) der Vorteil, daß hierbei keine Vorvernetzung durch das Peroxid oder durch Scherung bei der
thermoplastischen Verarbeitung erfolgt. Dementsprechend müssen beim Polyethylen bestimmte Verarbeitungsbedingungen eingehalten werden, um eine zu hohe Vernetzung bereits bei der Verarbeitung im plastischen
Zustand, z. B. im Extruder, zu vermeiden. jo
Die erfindur jsgemäßen Massen vernetzen nicht radikalisch, sondern es erfolgt ausschließlich chemische
Pfropfung polyfunktioneller Or?anosilane, enthaltend ungesättigte Vinylgruppen und leicht hydrolisierbare
Alkoxygruppen, auf die PVDF-Polymerkette und erst anschließend die Vernetzung in Gegenwart eines die
Silanolbildung fördernden Katalys?4ors (nachfolgend auch als Silanol-Katalysator bezeichnet) durch die gebildeten
Siloxannetzbrücken.
Die Vernetzung erfolgt im wesentlichen erst im Anschluß an die thermoplastische Verarbeitung, wodurch z. B.
die FlieGkurve der Formmassen bei der Verarbeitung im plastischen Zustand nicht wesentlich verändert wird.
Daher sind für die thermoplastische Verarbeitung von Formmassen auf Basis von vernetzbarem unvernetztem
PVDF, beispielsweise auf Extrudern und beim Spritzgießen, Modifikationen an den Vorpchtun£;*m bzw. besondere
Vorsichtsmaßnahmen nicht erforderlich. Eine geringe Vorvernetzung bei der Verarbeitung im plastischen
Zustand erhöht sogar die Durchsatzleistung im Extruder bei unverändertem Druck vor der Düse-Gegenüber
der Strahlenvernetzung von Formteil·^ aus PVDF, die im übrigen nur bei vergleichsweise
geringen Wandstärken der Formteile durchführbar ist, können die erfindungsgemäß hergestellten Formteile, die
auch größere Wandstärken und Dimensionen aufweisen können, nach einem wenig aufwendigen Verfahren
durch Einwirkung von Wasser, Wasserdampf oder wasserdampfhaltiger Atmosphäre vernetzt werden, wobei
auch das bei der Kondensation zweier bereits hydrolysierter Alkoxygruppen benachbarter Silansubstituenten
frei werdende Wasser zusätzlich wirksam werden kann.
Die einzusetzende Komponente PVDF nebst Verarbeitungshilfsmitteln sowie die vorzugsweise in flüssiger
Form bzw. in Lösung zuzugebende Silankomponente, das Peroxid und der Sifanol-Kondensationskatalysator,
werden nach üblichen Verfahren zusammengebracht. Die flüssigen bzw. gelösten Komponenten können z. B. auf
der Oberfläche des PVDF-Pulvers bzw. -Granulats dispergiert in die Vorrichtung, in der die Umsetzung stattfinden
soll, zudosiert werden.
Es können aber auch die Silankomponente und das Peroxid mit dem Polyvinylidenfluorid oberhalb des
Schmelzpunktes des Polyvinylidenfluorids z. B. im Extruder unter gleichzeitiger Pfropfung verarbeitet werden,
wonach der Silanol-Kondensationskatalysator entweder zunächst auf der Oberfläche der Formmasse verteilt
oder sofort in Form eines sogenannten Masterbatches der Formmasse unmittelbar vor der Formgebung zudosiert
wird.
Die Umwandlung des PVDF in die silanmodifizierte Formmasse und die Herstellung des pormteils werden in
Vorrichtungen durchgeführt, die bei der Verarbeitung von Polyvinylidenfluorid üblich sind. So werden Extruder
eingesetzt, die auf eine für die silanmodifizierte Formmasse hinreichende Knet- und Mischwirkung ausgelegt e>o
sind. Der Extruder wird zweckmäßig mit einer Vakuumabzugsvorrichtung versehen, um nicht umgesetztes Silan
zu entfernen.
Das PVDF wird in Granulatform oder in Pulverform eingesetzt. Beim Einsatz als Granulat werden in
bekannter Weise das Silan und das in dem Silan gelöste Peroxid durch Trommeln eingearbeitet, bevor die Masse
dem Extruder zugeführt wird. *>5
Neben PVDF-Homopolymerisat können Copolymerisate des Vinylidenfluorids, z. B. mit Vinylfluorid, Hexafluorpropylen,
Tetrafluorethylen oder perfluorierten Alkylvinyläthern sowie Polymerengemische wie z. B. aus
PVDF und Polymeihylmethacrylat eingesetzt werden.
Die für die Verarbeitung der silanmodifizierten Formmassen zu Formteilen erforderlichen Temperaturen
liegen zwischen der Schmelztemperatur der Formmasse, bei denen die Verarbeitung im Extruder oder in de;
Spritzgußvorrichtung möglich ist und der Temperatur, bei der Abbau- bzw. Zersetzungsreaktionen des PVDF
einsetzen. Die tatsächlich angewandten Temperaturen hängen auch von der Art der Zugabe und der Menge der
Silan- und Peroxidkomponente ab, daneben von der Auslegung der Vorrichtung, insbesondere der Schneckenkonstruktion
beim Extruder sowie der mittleren Verweilzeit in der Verarbeitungsvorrichtung.
Die Vernetzung der erfindungsgemäß silanmodifizierten Formteile erfolgt durch Inberührungbringcn mit
Wasser, Wasserdampf, wasserdampfgesättigter Atmosphäre oder einfach unter dem Einfluß von Luftfeuchtigkeit,
wobei die für den erreichbaren Vernetzungsgrad erforderliche Behandlungsdauer maßgeblich von der
ίο Temperatur sowie von der Anwesenheit vernetzungsfördernder Zusätze, z. B. der bekannten Siianol-Kondensationskatalysatoren,
aber überraschenderweise nur in untergeordnetem Maße von der Dicke der zu vernetzenden
Formteile abhängt
Die anzuwendende Menge des für die Pfropfungsreaktion eingesetzten Silans kann in Grenzen von beispielsweise
0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Polymergewicht, liegen, wobei der erreichbare Vernetzungsrad von
der eingesetzten und aufgepfropften Menge des Silans abhängt Im allgemeinen werden zwischen 0,5 bis 5
Gew.-% des Silans vorzugsweise eingesetzt
Für die Pfropfung geeignete Silane sind Alkenyldi- und -trialkoxysilane, beispielsweise Vinyltrimethoxysilan
(VTMO), Vinyltriäthoxysiian (VTEO) oder Vinyl-tris(/?-methoxyäthoxy)silan (VTMOEO), auch /-Methacryloxyprcpyltrimethoxysilan
(MEMO).
Als peroxidische organische Radikalbildner sind insbesondere Verbindungen bevorzugt, die bei den entsprechenden
Verarbeitungstemperaturen eine Halbwertszeit von höchstens 10 Minuten, vorzugsweise höchstens
i Minute, aufweisen, beispielsweise Dicumyiperoxid (DCP).
Wird die Verarbeitung der erfindungogemäßen Formmasse bei 19O0C oder darüber durchgeführt, so weist das
Dicumyiperoxid eine Halbwertszeit vor. 20 Sekunden oder weniger auf. Die Menge des zur Anwendung gelangenden
Peroxids liegt im allgemeinen zwischen 0,05 und 5,0 z. B„ bezogen auf das Polymere.
Die eingesetzten Silanol-Kondensationskatalysatoren sind Metallcarboxylate, Organometallverbindungen,
organische Basen, anorganische und organische Säuren, beispielsweise Fettsäuren. Bevorzugt sind Organozinnverbindungen,
wie z. B. Dibutylzinnlaurat oder Dibutylzinndiacetat. Die eingesetzte Menge, beispielsweise von
Dibutylzinnlaurat (DBTL), liegt etwa bei 1,0 Gew.-°/o, bezogen auf das Polymere.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand eines Vergleichsbeispiels (Beispiel 1) sowie der weiteren Beispiele 2
bis 12 näher erläutert Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
Beispiel 1
(Vergleichsbeispiel)
(Vergleichsbeispiel)
97 Gew.-Teile eines PVDF-Pulvers mit einem Wert von 20 für den Schmelz",ndex nach DIN 53 735 wurden
ohne Vortrocknung in einem Schnellmischer mit 3 Gcw.-Tcücn Dicurrsylpcroxid homogenisiert. Die Mischung
wurde auf einem Einschneckenextruder mit einer S-Zonen-Langkompressionsschnecke (1 : 2J5), einem Durchmesser
von 20 mm und einer Länge von 24 D bei Zylindertemperaturen von 100 bis 235°C und einer Stofi'iemperatur
von 2300C über eine 3-mm-Runddüse, Länge = 90 mm, zu einem Strang von 3 mm Durchmesser extrudiert.
Die Herstellung des Formkörpers erfolgte bei einem Druck vor der Düse von 220 bar und bei einer Schnekkendrehzahl
von 50 Umdrehungen/min. Hierbei steifte sich ein Durchsatz von 1,8 kg/h und eine mittlere
Verweilzeit im Extruder von etwa 2 min ein. Nach der Abkühlung des Stranges in einer Luftkühlsti^cke wurde
der Strang zu Zylindergranulat von etwa 3 mm Länge granuliert.
Ein Teil aes Granulats wurde 8 Stunden in Wasserdampf bei !000C gelagert. Zur Bestimmung der vernetzten
Bestandteile wurden 0,5 g des mit Wasserdampf behandelten und des unbehandelten Granulats getrennt in 50 ml
Dimethylsulfoxid bei 80°C gerührt. Die unlöslichen Bestandteile wurden nach Abtrennung von dem Lösungsmittel
und nach Trocknung zur gravimetrischen Bestimmung des sogenannten Gel-Gehaltes herangezogen. Die
untersuchten Proben zeigten eine vollständige Löslichkeit. Ein Unterschied des wasserdampfbehandelten Granulats
zu einem aus dem Ausgangsmaterial PVDF hergestellten Granulat war nicht zu erkennen.
Das vorstehende Vergleichsbeispiel zeigt, daß durch den alleinigen Zusatz der peroxidischen organischen
radikalbildend^n Verbindung bei den Verarbeitungsbedingungen und die abschließende Behandlung keine
Vernetzung von PVDF eintritt.
95,4 Gew.-Teile des auch für Beispiel 1 eingesetzten PVDF-Pulvers wurden mit 4,6 Gew.-Teilen einer aus
4 Gew.-Teilen Vinyltrimethoxysilan und 0,6 Gew.-Teilen Dibutylzinnlaurat gebildeten Lösung in dem in Beibo
spiel I beschriebenen Extruder unter den in Beispiel I genannten Verarbekungsbedingungen homogenisiert und
zu aus dem extrudieren Formkörper hergestelltem Granulat verarbeitet.
Das Granulat wurde anschließend bei 1000C 8 Stunden mit Wasserdampf behandelt. Bei der Bestimmung des
Gel-Gehaltes wurden keine vernetzten, unlöslichen Bestandteile gefunden.
Aus diesem Ergebnis erkennt man, daß die Anwesenheit des peroxidischen organischen Radikalbildners für
die Pfropfung der Alkenylalkoxysilanverbindung auf das PVDF und dir dadurch bewirkte Vernetzbarkeit
mittels SiloxanL/rückcn eine notwendige Bedingung ist.
Die nachfolgenden erfindungsgemäßen Beispiele .'} bis 12 /.eigen, daß PVDI' unter geeigneten Bedingungen
durch Pfropfung mrt Alkenylalkoxysilanverbindungen in Gegenwart von peroxidischen organischen Radikal-
bildncrn durch anschließende Kondensation unter Bildung von Siloxannetzbrücken in Gegenwart von Silanol-Kondensationskatalysatoren
und ggf. zusätzlichem Wasser vernetzt werden kann.
Beispiele 3 bis 6
In den Beispielen 3 bis 6 wurde das PVDF bei den in Beispiel 1 genannten Verarbeitungsbedingungen mit den
in Tabelle I aufgeführten Konzentrationen der Komponenten VTMO, DCP und DBTL homogenisiert und zu
aus dem extrudierten Formkörper hergestellten Granulaten verarbeitet. Die Wirkungen der hierbei variierten
Komponenten der Mischung werden am Gel-Gehalt nach der Behandlung mit Wasserdampf deutlich. Dagegen
sind die entsprechenden nicht mit Wasserdampf behandelten Proben wie in den Beispielen 1 und 2 vollständig
löslich.
Beispiele 7 bis 9
Im Unterschied zu den Beispielen 3 bis 6 wurde in den Beispielen 7 bis 9 PVDF-Pulver zwecks Pfropfung mit
dem Silan zunächst nur mit VTMO und DCP, ansonsten wie in den vorangegangenen Beispielen homogenisiert,
extrudiert und unter Verwendung von Flüssigstickstoff zur Kühlung gemahlen. 99,84 bzw. 99,92 Gew.-Teile des
Mahlgutes wurden mit 0,16 bzw. 0,08 Gew.-Teilen DBTL analog den vorher genannten Verarbeitungsbedingungen
homogenisier i uiiu cxiruuiert. Sei entsprechenden Extrusionsbedingungen wie in den Beispielen 3 bis 6
wurde bei Beispiel 7 und 8 bei einem auf 3,5 kg/h bzw. 3,0 kg/h erhöhten Durchsatz ein deutlich erhöhter Druck
vor der Düse (450 bzw. 340 bar) gemessen. Nur bei Beispiel 9 wird der gleiche Durchsatz und Druck wie bei
Beispiel 6 gemessen. Bereits ohne anschließende Wasserdampfbehandlung wurden schon während der Extrusion
vernetzte Anteile gebildet, wie aus den ermittelten Gel-Gehalten geschlossen wird, die je nach Höhe des
Gcl-Gchalies zu einer Erhöhung des Durchsatzes und des Druckes vor der Düse bei der Verarbeitung führen.
Durch die Wiisserdampfbchandlung der Proben aus den Beispielen 7 bis 9 werden Gcl-Gehalte gefunden, die
deutlich höher sind als in den vorangegangenen Beispielen 3 bis 6 mit vergleichbaren Anteilen von VTMO. DCP
und DBTL in der Mischung.
Der Vergleich der Beispiele 3 bis 6 mit den Beispielen 7 bis 9 mac-■' deutlich, daß eine höhere Vernetzung des
PVDF durch die getrennte Zugabe von VTMO und DCP einerseits und DBTL andererseits zum PVDF eintritt.
Beispiele 10 bis 12
Die Beispiele 10 bis 12 wurden analog zu den Beispielen 7 bis 9 mit dem Unterschied durchgeführt, daß die
Homogenisierung und plastische Verarbeitung mit vorgetrockneten eingesetzten Komponenten unter Ausschluß
von Luftfeuchtigkeit erfolgte. Eine Vorvernetzung wie bei den Beispielen 7 bis 9 infolge der in den
Komponenten enthaltenen Feuchtigkeit trat hier nicht auf. Nach der Wasserdampfbehandlung wurden etwa
gleiche Gel-Gehalte wie bei den entsprechenden Beispielen 7 bis 9 gefunden. Der Durchsatz und der Druck
lagen etwa bei den gleichen Werten wie in den Beispielen 3 bis 6, bei denen keine Vorvernetzung im Extruder
eintrat.
| Tabelle 1 | Zusammensetzung (Gew.- | VTMO | o/o) | DCP | DBTL | Druck | Durchsatz | Gel-Gehalt (Gew.-%) | nach H2O- |
| Beispiel | PVDF | (bar) | (kg/h) | ohne H2O- | Behandlung | ||||
| Nr. | 3 | Behandlung | 0 | ||||||
| 97 | 4 | — | 0,6 | 220 | 1.8 | 0 | 0 | ||
| 1 | 95.4 | 4 | 0,4 | 0,16 | 220 | 2.5 | 0 | 68 | |
| 2 | 95.44 | 2 | 0.4 | 0,16 | 250 | 23 | 0 | 65 | |
| 3 | 97.44 | 2 | 0,2 | 0,16 | 250 | 2.5 | 0 | 58 | |
| 4 | 97.fr» | -> | 02 | 0,08 | 250 | 23 | 0 | 48 | |
| 5 | 97,72 | 4 | 0.4 | 0,16 | 230 | 23 | 0 | 92 | |
| 6 | 95,44 | 2 | 0.2 | 0,16 | 450 | 33 | 15 | 88 | |
| 7 | 97,64 | 2 | 0.2 | 0,08 | 340 | 3,0 | 8 | 76 | |
| 8 | 97.72 | 4 | 0.4 | 0,16 | 230 | 23 | <2 | 91 | |
| 9 | 95.44 | 2 | 0,2 | 0,16 | 250 | 23 | 0 | 86 | |
| 10 | 97,64 | 2 | 0,2 | 0,08 | 250 | 2,5 | 0 | 75 | |
| 11 | 97,72 | 230 | 23 | 0 | |||||
| 12 | |||||||||
Claims (7)
1. Silanmodifizierte Formmasse auf Basis Vinylidenfluoridpolymerisat, Copolymeren von Vinylidenfluorid
oder mit Polyvinylidenfluorid verträglichen Polymerengemischen mit Polyvinylidenfluorid und vernetzter
Formkörper daraus, erhalten durch Aufpfropfen einer Aikenylalkoxysilanverbindung auf das Vinylidenfluoridpolymerisat
in Gegenwart eines peroxidischen organischen Radikalbildners, Zugabe eines Silanol-Kondensationska;:alysators
sowie üblicher Füllstoffe, Verarbeitungshilfsmittel, Gleitmittel, Pigmente, Farbmittel,
Stabilisatoren u. dgL, Mischen, Oberführen in den plastischen Zustand, Ausformen der Schmelze, Abkühlen
und Vernetzen unter der Einwirkung von Wasserdampf, Luftfeuchtigkeit oder im Formkörper in geringen
ίο Mengen enthaltenem Wasser.
2. Verfahren zur Herstellung von vernetzten Formkörpern auf Basis Vinylidenfluoridpolymerisat, Copolymeren
des Vinylidenfluoridpolymerisats oder mit Polyvinylidenfluorid verträglichen Polymerengemischen
mit Polyvinylidenfluorid durch nicht radikalisch oder durch Bestrahlung induzierte Vernetzung, dadurch
gekennzeichnet, daß die Polymeren oder Polymerengemische in Gegenwart üblicher Zuschlagsstoffe und
Verarbeitungshilfsmittel, wie Füllstoffe, Pigmente, Stabilisatoren u.dgl. mit einem Organosilan mit ethylenisch
ungesättigten Gruppen in Gegenwart einer Verbindung, die freie Radikalstellen in dem Polymeren
oder Polymerengemisch erzeugt, gepfropft werden, wobei die Pfropfung im plastischen Zustand des Polymeren
erfolgt und der Radikalbildner bei Verarbeitungstemperaturen eine Halbwertszeit von höchster s 10 Minuten
aufweist, und daß während oder nach dieser Umsetzung der an sich bekannte Silanol-Kondensationskatalysator
zugesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Organosilan Vinylirimethoxysilan, Vinyltriäthoxysiian,
Vinyi-iris(/y-methoxyäthoxy)silan oder ^-Methacryloxypropyltrimethoxysilan eingesetzt werden.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Organosilan, der Radikalbildner sowie der
Silanol-Kondensationskatalysator und die Zuschlagsstoffe entweder auf der Oberfläche des Polymeren
durch Mischen verteilt oder direkt und gleichzeitig zudosiert werden.
5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere als Pulver eingesetzt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß zur besseren Vermischung zusätzlich organische
Lösungsmittel zugegeben werden.
7. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß in getrennten Schritten in Gegenwart des
organischen Peroxids, das freie Radikalstellen in dem Polymeren erzeugt, im plastischen Zustand die Pfropfung
des Polymeren mit dem Organosilan und die Herstellung eines das Polymere, den Silanol-Kondensationskatalysator
sowie Zuschlagsstoffe und Verarbeitungshilfsmittel enthaltenden Masterbatches erfolgt und
daß das gepfropfte Polymere sowie der Masterbatch in Form von Granulat, Chips od. dgl. gemischt werden,
im plastischen Zustand verarbeitet, ausgeformt und abgekühlt werden und der gebildete Formkörper unter
der Einwirkung von Wasserdampf, Luftfeuchtigkeit oder im Formkörper in geringen Mengen enthaltenem
Wasser vernetzt wird.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3327596A DE3327596C2 (de) | 1983-07-30 | 1983-07-30 | Silanmodifizierte Formmassen auf Basis Vinylidenfluoridpolymerisat, vernetzte Formkörper daraus und Verfahren zur Herstellung derselben |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3327596A DE3327596C2 (de) | 1983-07-30 | 1983-07-30 | Silanmodifizierte Formmassen auf Basis Vinylidenfluoridpolymerisat, vernetzte Formkörper daraus und Verfahren zur Herstellung derselben |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3327596A1 DE3327596A1 (de) | 1985-02-14 |
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Also Published As
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