DE3316265A1 - Verfahren zur reinigung von abwaessern - Google Patents
Verfahren zur reinigung von abwaessernInfo
- Publication number
- DE3316265A1 DE3316265A1 DE19833316265 DE3316265A DE3316265A1 DE 3316265 A1 DE3316265 A1 DE 3316265A1 DE 19833316265 DE19833316265 DE 19833316265 DE 3316265 A DE3316265 A DE 3316265A DE 3316265 A1 DE3316265 A1 DE 3316265A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- wastewater
- oxygen
- oxidation
- catalysts
- carried out
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 12
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 10
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003077 lignite Substances 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 3
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 claims description 2
- 150000004054 benzoquinones Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 claims description 2
- BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N p-anisidine Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1 BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003415 peat Substances 0.000 claims description 2
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 claims 3
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- GTKRFUAGOKINCA-UHFFFAOYSA-M chlorosilver;silver Chemical compound [Ag].[Ag]Cl GTKRFUAGOKINCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- -1 oxygen Quinones Chemical class 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009279 wet oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- XVMVHWDCRFNPQR-UHFFFAOYSA-N 1,5-dinitroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C=2C([N+](=O)[O-])=CC=CC=2C(=O)C2=C1C=CC=C2[N+]([O-])=O XVMVHWDCRFNPQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSNYYYXHQZHEFP-UHFFFAOYSA-N 1,5-diphenoxyanthracene-9,10-dione Chemical compound C=12C(=O)C3=CC=CC(OC=4C=CC=CC=4)=C3C(=O)C2=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 GSNYYYXHQZHEFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYJATPLJVSILLB-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-2-(2-phenylethenyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 RYJATPLJVSILLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGNGOGOOPUYKMC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-6-methylaniline Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1N QGNGOGOOPUYKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical group OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLPWLRUWQJVULT-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-hydroxy-3-sulfobenzoic acid Chemical compound NC1=CC(C(O)=O)=C(O)C(S(O)(=O)=O)=C1 MLPWLRUWQJVULT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- XIWMTQIUUWJNRP-UHFFFAOYSA-N amidol Chemical compound NC1=CC=C(O)C(N)=C1 XIWMTQIUUWJNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical group 0.000 description 1
- MIHINWMALJZIBX-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical class OC1CC=CC=C1 MIHINWMALJZIBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- PCILLCXFKWDRMK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-diol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=C(O)C2=C1 PCILLCXFKWDRMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical group 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F11/00—Treatment of sludge; Devices therefor
- C02F11/06—Treatment of sludge; Devices therefor by oxidation
- C02F11/08—Wet air oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/908—Organic
- Y10S210/909—Aromatic compound, e.g. pcb, phenol
Description
BAYER AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen, Bayerwerk
Zentralbere ich
Patente, Marken und Lizenzen K/by-c
03. MA11983
Verfahren zur Reinigung von Abwässern
In der Industrie fallen große Mengen an Abwässern an, die sich biologisch nicht oder nur unzureichend reinigen lassen.
Um diese Abwässer an die Umwelt abgeben zu können, müssen sie durch spezielle Verfahren gereinigt werden.
Eines der bedeutendesten Verfahren ist die Naßoxidation, die auch unter dem Namen Naßverbrennung bekannt ist.
Bei diesem Verfahren wird das organische Stoffe enthaltende Abwasser auf Temperaturen bis zu 3500C erhitzt und
dabei mit sauerstoffhaltigen Gasen bei Drücken bis 250
bar kontaktiert. Die organischen Substanzen im Abwasser werden dabei bis zu CO2 und H~0 oxidiert. Durch die für
dieses Verfahren notwendigen hohen Temperaturen entstehen große .Materialprobleme für Reaktoren, Wärmeaustauscher
und Armaturen. Bei Anwesenheit von Cl -Ionen kommen als Werkstoffe praktisch nur Titan oder Tantal in
Frage. Da bei diesen hohen Temperaturen und Drücken die Wärmezufuhr von außen praktisch nicht möglich ist, bleibt
die Anwendung hoher Temperaturen { ·?>
2500C) nur für hochbelastete Abwässer, welche eine hinreichende Reak-
20 tionswärme bewirken, wirtschaftlich.
Le A 22 345
um die zur Oxidation notwendigen Temperaturen (und infolgedessen auch Drücke) zu senken, ist bereits vorgeschlagen
worden, die organisch belasteten Abwässer mit Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen bei einem Redoxpotential
von 300 - 600 mV, das durch Zugabe von Redoxsystemen, vorzugsweise Fe /Fe , eingestellt wird,
zu behandeln. Auf diese Weise gelang es, die Reaktionstemperaturen auf deutlich unterhalb 250°C zu senken
(vgl. DE-OS 2 559 374 und 2 657 377).
Die besten Ergebnisse wurden bei diesem Verfahren im Temperaturbereich von 150 - 2300C erzielt.
Es wurde nun gefunden, daß sich dieser Temperaturbereich noch erheblich erniedrigen läßt, wenn man den in bekannter
Weise auf ein Redoxpotential von 300 - 600 mV eingestellten Abwässern als Co-Katalysatoren Benzo- oder
Naphthochinone bzw. Substanzen, die Chinone durch Sauerstoffzufuhr
bilden, zusetzt oder diese chinoiden Verbindungen durch eine alkalische Vorbehandlung des Abwassers
aus geeigneten im Abwasser vorhandenen organischen Stoffen direkt erzeugt und die Oxidation bei pH 1-4,
vorzugsweise 1,5-2,5, Temperaturen von 50 - 2000C, vorzugsweise 100 - 18O0C, und Drücken von 1 - 60 bar
durchführt. Das Redoxpotential wird dabei an eine Platinelektrode gegenüber einer Silber-Silberchloridelektrode
gemessen, zweckmäßigerweise im sogenannten by-pass.
Geeignete Co-Katalysatoren sind beispielsweise:
Le A 22 345
- -ar -
Benzochinon, Naphthochinon-1,4, Naphthochinon-2,6,
Hydrochinon, p-Aminophenol, p-Methoxyphenol, p-Phenylendiamin
und p-Aminoanisol sowie Braun- und Steinkohle sowie Torf, die mit Alkali behandelt wur-
den. Diese Behandlung erfolgt bei Temperaturen von 50 2500C
mit z.B. NaOH, KOH, Na3CO3 (in der Schmelze oder
in Form der wäßrigen Lösungen), Ammoniaklösung u.a.m. Bevorzugt ist derart behandeltes Braunkohlepulver. Auch
organische Destillationsrückstände, z.B. Rückstände der Isocyanatproduktion gemäß DE-A 2 846 815, sind nach einer
ähnlichen Alkalibehandlung gut geeignet. Von den alkalibehandelten Kohle- und Rückstandprodukten werden etwa
1-5 g/l Abwasser eingesetzt.
Die übrigen obengenannten Co-Katalysatoren werden den
Abwässern in Mengen von 0,01 - 0,5, vorzugsweise 0,05 0,2 %, zugesetzt.
Verbindungen, die nicht durch bloße Sauerstoffzufuhr
Chinone bilden, wie z.B. einwertige Phenole, werden in einer vorgeschalteten Reaktionsstufe, z.B. durch eine
alkalische Naßoxidation bei erhöhten Temperaturen
(100 - 1400C) in Chinonbildner bzw. chinoide Systeme
umgewandext.
Das neue Verfahren eignet sich zur Aufbereitung von mit organischer Last beladener Industrieabwässer beliebiger
Art, insbesondere zur Reinigung hochbeladener Mutterlaugen, wie sie bei der Farbstoff- und Farbstoffzwischenproduktherstellung
anfallen.
Zur Einstellung des erfindungsgemäß einzuhaltenden Redox
potentials eignen sich neben dem bereits erwähnten Fe2 + ZFe3 + -S^
Le A 22 345
30 Fe +/Fe +-System die auf Seite 4 (unten) der
DE-OS 2 559 374 (entspricht US-PS 4 124 505, Spalte 1,
unten) aufgeführten Systeme.
Enthalten die Abwässer oxidierend wirkende organische Substanzen, wie z.B. Nitroaromaten, so empfiehlt es
sich, außerdem Reduktionsmittel, wie z.B. N3H4, SO-/
Na3S oder Eisenspäne, zuzusetzen, um beispielsweise diese
Nitroaromaten in Amine umzuwandeln.
Die Durchführung des Verfahrens kann beispielsweise einstufig
in einer Apparatur erfolgen, wie sie in der DE-OS 2 559 374 (Seite 6) bzw. US-PS 4 124 505 (Spalte
1) beschrieben ist.
Diese Arbeitsweise wird vorzugsweise unter Verwendung von "fertigen" Chinonen oder Chinonbildnern, wie Benzochinon,
Hydrochinon, p-Aminophenol, p-Methoxyphenol oder
alkalibehandelte Kohlen und Isocyanatrückständen, angewandt
.
Die Chinone bzw. Chinonbildner brauchen nicht in reiner Form eingesetzt werden. Vielmehr ist es zweckmäßig, Abwässer,
die diese Stoffe enthalten mit solchen Abwässern zu vermischen, die frei von derartigen Verbindungen sind.
Bei Erzeugung der Co-Katalysatoren aus geeigneten Stoffen
im Abwasser ( vorzugsweise Benzol- und Naphthalinderivate mit OH-, NH3- oder SO-jH-Gruppen wie z.B. Phenol, p-Nitrophenol,
Kresole, Naphthole, Benzolsulfonsäuren u.a.), wird dagegen vorzugsweise zweistufig gearbeitet.
Bei dieser speziellen Ausführungsform, wird das Verfahren in einer Vorrichtung gemäß Figur I durchgeführt.
Le A 22 345
Hierbei kommt den Zahlen im einzelnen folgende Bedeutung zu:
1) Abwasser-Förderpumpe
2) Gegenstromwärmetauscher
3) Blasensäule
3) Blasensäule
4) Gasumwälzpumpe
5) Meßstelle für Redoxpotentialbestimmung
6) Abwasserzulauf
7) Gaszirkulationsleitung
8) Gasübergangsleitung
8) Gasübergangsleitung
9) Zuführung sauerstoffhaltiges Gas
10) Einführung sauerstoffhaltiges Gas
11) Abgasleitung
12) Abwasserüberlauf
13) Redoxsystemzusatz
13) Redoxsystemzusatz
14) Ablauf oxidiertes Abwasser
15) Zulauf für Säure
Bei der praktischen Durchführung des Verfahrens wird das phenolhaltige, alkalische Abwasser, wie es z.B.
bei der Herstellung von 1,5-Diphenoxyanthrachinon
durch Umsetzung von 1,5-Dinitroanthrachinon mit Phenol in Gegenwart von Alkali anfällt über (1) und (2)
der Blasensäule (3) zugeführt. Dort wird das Abwasser bei 100 - 1400C etwa 15-30 Minuten mit sauerstoff-
25 haltigem Gas (vorzugsweise molekularem Sauerstoff) behandelt.
Danach wird das so vorbehandelte Abwasser über (12) in
eine zweite Blasensäule (3) übergeführt, wo es sauer
Le A 22 345
gestellt (zweckitiäßigerweise mit Abfallschwefelsäure)
mit dem Redoxsystern versetzt und sauerstoffhaltigen
Gasen (z.B. technisch reiner Sauerstoff) behandelt wird.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelten Abwässer
sind soweit von der "organischen Last" befreit, daß sie unmittelbar zur biologischen Endreinigung in
entsprechende Kläranlagen abgegeben werden können.
Nachfolgend wird das erfindungsgemäße Verfahren an einigen
Beispielen erläutert.
Als organische Testsubstanz wurde hier stellvertretend
für andere organische Substanzen Phenol gewählt, was jedoch keine Einschränkung des erfindungsgeraäßen Verfahrens
bedeuten soll.
Le A 22 345
In einem Autoklaven wurde die Oxidation von 3 1 phenolhaltigem Abwasser, das 2 g/l Phenol enthielt und dem
0,3 g/l Benzochinon zugesetzt wurden, bei einer Tem-
peratur von 1400C, einem Sauerstoffpartialdruck pn
'ü 3 bar, einem pH-Wert von etwa 1,8 und einem Redoxpotential
zwischen 300 bis 420 Millivolt (gemessen außerhalb des Reaktionsbehälters bei 250C mit einer
Platinelektrode gegenüber einer Silber-Silberchlorid-
IQ elektrode) durchgeführt. Das Redoxpotential wurde
durch Zugabe von 1,6 g/1 FeSO. . 7H2O eingestellt.
Nach 90 Minuten wurden von dem gelösten organischen Kohlenstoff (DOC = "Dissolved Organic Carbon") etwa
70 % eliminiert.
15 Verfährt man wie vorstehend beschrieben, setzt jedoch
die in folgender Tabelle angegebenen Co-Katalysatoren ein, so erhält man ähnlich gute Reinigungsergebnisse:
Le A 22 345
| Le A 2: | Beispiel Nr. |
DOC-Elimination nach 90 Minuten |
| I 345 | 2 | 55 |
| 3 | 80 | |
| 4 | 80 | |
| 5 | 75 | |
| 6 | 85 | |
| 7 | 55 | |
| 8 | 40 | |
| 9 | 80 | |
| 10 | ||
| 11 | 85 | |
| 12 (Vergleich) | 10 |
Co-Katalysator
| 0,33 | g/i | Hydrochinon |
| 0,33 | g/i | Pyrogallol |
| 0,5 | g/i | 1,4-Dihydroxynaphthalin |
| 0,33 | g/i | 4-Aminophenol |
| 1,0 | g/i | 6-Amino-2-hydroxynaphtha1in |
| 0,7 | g/i | 2,4-Diaminophenol |
| 0,7 | g/i | 4-Methoxyphenol ' Gallussäure |
| 0,7 | g/i | 6-Amino-3-hydroxytoluol |
| 0,4 | g/i | 5-Amino-2-hydroxy-3-sulfobenzoesäure |
| 0,7 | g/i | |
| ohne |
CD NJ CD
Beispiel 13
In einem Autoklav wurden 3 1 Wasser, das etwa 2 g/l Phenol enthielt, bei einer Temperatur von 1400C, einem Sauerstoff
partikaldruck p_ "^ 3 bar und pH-Wert von etwa 12,5
2
halbe Stunde oxidiert. Die DOC-Elimination betrug etwa 3 %. Daraufhin wurde das so behandelte Wasser auf pH 1,8 gebracht, 2,5 g/l FeSO4 . 7H2O zugegeben und in einem Redoxpotential zwischen 320 bis 425 mV bei gleicher Temperatur und Druck weiter oxidiert. Nach 90 Minuten wurden etwa 75 % DOC eliminiert.
halbe Stunde oxidiert. Die DOC-Elimination betrug etwa 3 %. Daraufhin wurde das so behandelte Wasser auf pH 1,8 gebracht, 2,5 g/l FeSO4 . 7H2O zugegeben und in einem Redoxpotential zwischen 320 bis 425 mV bei gleicher Temperatur und Druck weiter oxidiert. Nach 90 Minuten wurden etwa 75 % DOC eliminiert.
Wie im Beispiel 15, jedoch bei pH 12,5 halbe Stunde in Abwesenheit von O2 bei 1400C gehalten. Nach anschließender
saurer Oxidation wurden etwa 73 % von DOC eliminiert.
15 Beispiel 15
3 1 eines Abwassers, das Nitroaromaten, wie sie beispielsweise
bei der Nitrostilbensäure-Synthese anfallen, enthielt, wurden bei 18O0C, 0-,-Partialdruck pn ^L 5 bar,
U2
pH 2 und einem Redoxpotential zwischen 300 bis 350 mV - jedoch ohne Co-Katalysator - oxidiert. Das Redoxpotential
wurde durch Zugabe von 2,5 g/l FeSO4 . 7H2O eingestellt.
Nach 90 Minuten wurden nur etwa 35 % von DOC eliminiert.
Le A 22 345
3 1 gleichen Abwassers wie im Beispiel 15 wurden mit NaOH auf pH -^ 12 gebracht, mit 2 g/l Na2S versetzt, und bei
1400C in Abwesenheit von Sauerstoff 30 Minuten gehalten.
Daraufhin wurde das Abwasser bei 18O0C, pQ — 5 bar, pH
2 und einem Redoxpotential zwischen 300 bis 380 mV oxidiert,
Das Redoxpotential wurde durch Zugabe von 2,5 g/l FeSO4
7H2O eingestellt. Nach 90 Minuten wurden etwa 80 % von
DOC eliminiert.
3 9 getrocknete, fein gemahlene Braunkohle wurden mit
6 ml NaOH (48 %ig) und 10 ml H3O bei 1000C eine Stunde
in einem Erlenmayerkolben gerührt. Anschließend wurde
der gesamte Kolbeninhalt zu 3 1 H2O, das etwa 2 g/l
Phenol enthielt, zugegeben und die Oxidation wie in
-J5 Beispiel 1 beschrieben durchgeführt. Nach 90 Minuten
wurden etwa 70 % von DOC eliminiert.
Man arbeitet wie in Beispiel 17, jedoch mit 3 g Steinkohle.
Nach 90 Minuten wurden etwa 60 % von DOC eliminiert.
Le A 22 345
Claims (10)
1) Verfahren zur Reinigung von mit organischen Stoffen belasteten Abwässern, die gegebenenfalls nach Zugabe
von Redoxsystemen ein Redoxpotential von 300 mV - gemessen an einer Platinelektrode gegenüber
einer Silber-/Silberchloridelektrode - aufweisen, durch Behandlung mit Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen
Gasen bei erhöhten Temperaturen und Drücken dadurch gekennzeichnet, daß man den Abwässern als
Co-Katalysatoren Benzo- oder Naphthochinone bzw. Substanzen, die diese Chinone durch Sauerstoffzufuhr
bilden, zusetzt oder diese chinoiden Verbindungen durch eine alkalische Vorbehandlung des
Abwassers aus geeigneten im Abwasser vorhandenen organischen Stoffen direkt erzeugt und die Oxidation
bei pH 1-4, vorzugsweise 1,5-2,5, Temperaturen von 50 - 2000C, vorzugsweise 100 - 1800C,
und Drücken von 1-60 bar durchführt.
2) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Co-Katalysatoren Benzochinon, Naphthochinon-1,4
und -2,6, Hydrochinon, p-Aminophenol, p-Me^hoxyphenol, p-Phenylendiamin oder p-Aminoanisol
oder mit Alkalilaugen behandeltes Kohlepulver oder Torf verwendet.
3) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Hydrochinon oder Benzochinon als Co-Katalysatoren
verwendet.
Le A 22 345
4) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man mit Alkalilaugen behandelte Braunkohle als Co-Katalysator verwendet.
5) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oxidation bei 1QO - 1800C durchführt.
6) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oxidation bei pH 1,5-2,5 durchführt.
7) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Co-Katalysatoren aus den im Abwasser vorhandenen organischen Stoffen, vorzugsweise Phenolen,
durch eine alkalische Vorbehandlung des Abwassers erzeugt werden.
8) Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß diese Vorbehandlung aus einer thermischen Be-
15 handlung besteht.
9) Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die thermische Behandlung in Anwesenheit von
Oxidationsmitteln durchgeführt wird.
10) Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die thermische Behandlung in Anwesenheit von
Reduktionsmitteln durchgeführt wird.
Le A 22 345
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833316265 DE3316265A1 (de) | 1982-07-31 | 1983-05-04 | Verfahren zur reinigung von abwaessern |
| US06/516,168 US4525283A (en) | 1982-07-31 | 1983-07-21 | Process for the decontamination of effluents |
| CH4174/83A CH667640A5 (de) | 1982-07-31 | 1983-07-29 | Verfahren zur reinigung von abwaessern. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3228625 | 1982-07-31 | ||
| DE19833316265 DE3316265A1 (de) | 1982-07-31 | 1983-05-04 | Verfahren zur reinigung von abwaessern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3316265A1 true DE3316265A1 (de) | 1984-02-02 |
| DE3316265C2 DE3316265C2 (de) | 1989-05-03 |
Family
ID=25803438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19833316265 Granted DE3316265A1 (de) | 1982-07-31 | 1983-05-04 | Verfahren zur reinigung von abwaessern |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4525283A (de) |
| CH (1) | CH667640A5 (de) |
| DE (1) | DE3316265A1 (de) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4828718A (en) * | 1987-02-07 | 1989-05-09 | Basf Aktiengesellschaft | Catalytic degradation of oxidizable organic and inorganic compounds in waters |
| WO1995018687A1 (de) * | 1994-01-07 | 1995-07-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur oxidativen reinigung von kontaminiertem schlamm oder aufgeschlämmter erde |
| WO1996031442A1 (de) * | 1995-04-05 | 1996-10-10 | Mannesmann Ag | Anlage und verfahren zur oxidation eines wässrigen mediums |
| US6258281B1 (en) | 1993-07-16 | 2001-07-10 | Basf Aktiengesellschaft | Breaking down aromatic compounds in industrial wastewaters |
| WO2010089043A1 (de) * | 2009-02-06 | 2010-08-12 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur aufarbeitung von abwässern |
| WO2015082290A1 (de) | 2013-12-02 | 2015-06-11 | Bayer Technology Services Gmbh | Verfahren zur aufbereitung von laugen |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4746443A (en) * | 1986-12-18 | 1988-05-24 | Basf Corporation | Bentazon containing wastewater treatment |
| US4824561A (en) * | 1986-12-18 | 1989-04-25 | Basf Corporation | Wastewater treatment |
| US4795568A (en) * | 1987-06-03 | 1989-01-03 | Chen Philip T | Oxidative evaporation process and apparatus |
| US4812243A (en) * | 1988-10-06 | 1989-03-14 | Zimpro/Passavant Inc. | Process for treating caustic cyanide metal wastes |
| US4971703A (en) * | 1989-08-21 | 1990-11-20 | Battelle Memorial Institute | Treatment method for emulsified petroleum wastes |
| US5100559A (en) * | 1989-08-21 | 1992-03-31 | Battelle Memorial Institute | Treatment methods for breaking certain oil and water emulsions |
| US5169534A (en) * | 1991-08-28 | 1992-12-08 | Trw Inc. | Metal ion and organic contaminant disposal |
| US5240619A (en) * | 1993-02-11 | 1993-08-31 | Zimpro Passavant Environmental Systems, Inc. | Two-stage subcritical-supercritical wet oxidation |
| FR2726261B1 (fr) * | 1994-10-27 | 1997-01-17 | Omnium Traitement Valorisa | Procede et installation de traitement d'effluents par oxydation en presence d'un catalyseur heterogene |
| FR2726262B1 (fr) * | 1994-10-27 | 1998-06-26 | Omnium Traitement Valorisa | Procede et installation de traitement d'effluents par oxydation en presence d'un catalyseur heterogene |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2657377C2 (de) * | 1975-12-31 | 1982-10-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum naßoxidativen Abbau von organischen Verbindungen in Abwässern |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB326112A (en) * | 1929-06-18 | 1930-03-06 | Friedrich Curt Bunge | Improvements in and relating to the purification and/or utilization of waste liquors |
| US2665249A (en) * | 1950-03-27 | 1954-01-05 | Sterling Drug Inc | Waste disposal |
| NL6501007A (de) * | 1964-01-27 | 1965-07-28 | ||
| US3586623A (en) * | 1968-01-12 | 1971-06-22 | Degussa | Process for detoxification of cyanide containing aqueous solutions |
| US3617581A (en) * | 1970-05-01 | 1971-11-02 | Dow Chemical Co | Treatment of water-containing aromatic wastes |
| DE2050874C3 (de) * | 1970-10-16 | 1979-10-18 | Fried. Krupp Gmbh, 4300 Essen | Verfahren zum Reinigen von Abwässern aus der Papier-, Leder-, Textil-, Reinigungs-, Nahrungsmittel- und Kunststoffindustrie |
| DE2055860A1 (en) * | 1970-11-13 | 1972-05-18 | Ver Kesselwerke Ag | Waste water purification - from organic contaminants using granulated carbon catalysts esp active carbon |
| US3919264A (en) * | 1972-06-21 | 1975-11-11 | Koppers Co Inc | Process for the production of anthraquinone from dihydroanthracene |
| DE2253556A1 (de) * | 1972-11-02 | 1974-05-16 | Bert Hoeke | Katalysatormasse und verfahren zu deren herstellung |
| SU488792A1 (ru) * | 1973-06-25 | 1975-10-25 | Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Водоснабжения,Канализации, Гидротехнических Сооружений И Инженерной Гидрогеологии | Способ очистки сточных вод от сероводорода и его натриевых солей |
| SU521232A1 (ru) * | 1973-10-29 | 1976-07-15 | Восточный Научно-Исследовательский Углехимический Институт Вухин | Способ очистки сточных вод от органических соединений |
| US4174280A (en) * | 1974-07-17 | 1979-11-13 | Sterling Drug Inc. | Oxidation process |
| US4115264A (en) * | 1975-04-28 | 1978-09-19 | Phillips Petroleum Company | Method of purifying polluted water |
| US4053404A (en) * | 1975-06-25 | 1977-10-11 | Whirlpool Corporation | Heat exchange method for wet oxidation systems |
| JPS523499A (en) * | 1975-06-27 | 1977-01-11 | Ricoh Co Ltd | Automatic card feeder device |
| US4124505A (en) * | 1975-12-10 | 1978-11-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Degradation of organic compounds in effluents by wet oxidation |
| JPS585690B2 (ja) * | 1976-07-23 | 1983-02-01 | 旭化成株式会社 | 改良されたウラン同位体の多段分離法 |
| DE2657011B2 (de) * | 1976-12-16 | 1978-12-14 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Reinigen des bei der Herstellung von Hydroxyaromaten entstehenden Abwassers mit gleichzeitiger Gewinnung von Alkalisulfat |
| JPS5442851A (en) * | 1977-09-12 | 1979-04-05 | Osaka Gas Co Ltd | Method of simultaneously treating waste water and exhaust gas |
| CH649071A5 (it) * | 1978-11-13 | 1985-04-30 | Giuseppe Galassi | Ossidazione ad umido di inquinanti mediante ossigeno liquido. |
| GB2043045B (en) * | 1978-12-15 | 1983-02-02 | Osaka Gas Co Ltd | Process for treating ammonia-containing waste water |
| US4278635A (en) * | 1979-10-12 | 1981-07-14 | Chemed Corporation | Method for deoxygenation of water |
| US4367123A (en) * | 1980-07-09 | 1983-01-04 | Olin Corporation | Precision spot plating process and apparatus |
| US4334956A (en) * | 1980-11-20 | 1982-06-15 | Australian Paper Manufacturers Limited | Method of reutilizing kraft spent liquor |
-
1983
- 1983-05-04 DE DE19833316265 patent/DE3316265A1/de active Granted
- 1983-07-21 US US06/516,168 patent/US4525283A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-07-29 CH CH4174/83A patent/CH667640A5/de not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2657377C2 (de) * | 1975-12-31 | 1982-10-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum naßoxidativen Abbau von organischen Verbindungen in Abwässern |
| DE2559374C2 (de) * | 1975-12-31 | 1982-10-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum naßoxydativen Abbau von organischen Verbindungen in Abwässern |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4828718A (en) * | 1987-02-07 | 1989-05-09 | Basf Aktiengesellschaft | Catalytic degradation of oxidizable organic and inorganic compounds in waters |
| US6258281B1 (en) | 1993-07-16 | 2001-07-10 | Basf Aktiengesellschaft | Breaking down aromatic compounds in industrial wastewaters |
| WO1995018687A1 (de) * | 1994-01-07 | 1995-07-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur oxidativen reinigung von kontaminiertem schlamm oder aufgeschlämmter erde |
| US5720578A (en) * | 1994-01-07 | 1998-02-24 | Bayer Aktiengesellschaft | Oxidative cleaning process of contaminated slurries or slurried earth |
| WO1996031442A1 (de) * | 1995-04-05 | 1996-10-10 | Mannesmann Ag | Anlage und verfahren zur oxidation eines wässrigen mediums |
| WO2010089043A1 (de) * | 2009-02-06 | 2010-08-12 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur aufarbeitung von abwässern |
| WO2015082290A1 (de) | 2013-12-02 | 2015-06-11 | Bayer Technology Services Gmbh | Verfahren zur aufbereitung von laugen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3316265C2 (de) | 1989-05-03 |
| US4525283A (en) | 1985-06-25 |
| CH667640A5 (de) | 1988-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3316265A1 (de) | Verfahren zur reinigung von abwaessern | |
| EP0503387B1 (de) | Verfahren zum Abbau von aromatischen Nitroverbindungen enthaltenden Abwässern | |
| EP0604904B1 (de) | Verfahren zur Abwasserbehandlung durch chemische Oxidation | |
| EP0696261B1 (de) | Verfahren zur behandlung von organische und anorganische verbindungen enthaltenden abwässern aus der epichlorhydrin-herstellung | |
| EP0586998B1 (de) | Verfahren zur Behandlung von organischen Stoffen, insbesondere chlororganische Verbindungen enthaltenden Abwässern aus der Epichlorhydrinherstellung | |
| JPS61104299A (ja) | 放射性除染廃液の処理方法 | |
| EP0302298A2 (de) | Entseuchung von Klärschlamm | |
| DE2845914A1 (de) | Verfahren zur reinigung eines abwasserstroms | |
| EP0738238B1 (de) | Verfahren zur nassoxidativen behandlung von organischen schadstoffen in abwässern | |
| EP0592370A1 (de) | Verfahren zur Konditionierung von Ionenaustauschharzen | |
| DE2132145A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon | |
| DE2141294A1 (de) | Verfahren zur umweltfreundlichen vernichtung von festen und fluessigen cyanidabfaellen | |
| DE102009007761A1 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Abwässern | |
| EP0378994B1 (de) | Verfahren zur Reinigung von Nitroaromaten enthaltenden Abwässern | |
| DE3050461C2 (de) | Verfahren zur Behandlung einer Ablauge | |
| EP0730560A1 (de) | Verfahren zur behandlung von organische und anorganische verbindungen enthaltenden abwässern | |
| DE2713262A1 (de) | Verfahren zur herstellung von nitrobenzol | |
| EP0599182B1 (de) | Verfahren zur Oxidation von Ammoniumionen und organischem Kohlenstoff in Abwässern | |
| DE102020002443B4 (de) | Verfahren zur Reduzierung des Salpetersäureverbrauchs bei der Reinigung von mit organischen Verbindungen verunreinigter Abfallschwefelsäure durch oxidative Behandlung | |
| CH613917A5 (en) | Process for purifying waste water or for treating water | |
| EP0459197A1 (de) | Verfahren zur Reinigung von Ammoniumsulfat-Lösungen | |
| DE4428413A1 (de) | Verfahren zur Reinigung von Abwässern | |
| DE2722401A1 (de) | Verfahren zur biologischen behandlung von abwasser | |
| DE102020002434A1 (de) | Verfahren zur Reduzierung des Wasserstoffperoxid-Verbrauchs bei der Reinigung von mit organischen Verbindungen verunreinigter Abfallschwefelsäure durch oxidative Behandlung | |
| DE2703267A1 (de) | Verfahren zur entgiftung von abwaessern, die phenol, phenolderivate oder phenol und formaldehyd enthalten (ii) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition |