DE3304822C1 - Geruchsverbesserer und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

Description

• Die Sublimationsgeschwindigkeit des erfindungsgemäßen Geruchsverbesserers kann dadurch verringert werden, daß der Duftstoffträger in ein Gehäuse ein- gebracht wird, das kleinflächige Öffnungen aufweist oder bei dem die Öffnungen mit einer die Sublimationsgeschwindigkelt herabsetzenden luftdurchlässigen Bahn abgedeckt sind. Diese Methode zur Verringerung der Sublimationsgeschwlndigkeit des erfindungsgemäß elngesetzten Hexaalkylcyciotrisiloxans Ist jedoch nicht bei offen in Tollettenbecken ausgelegten Geruchsverbesserern mögllch. Bei den Hexaalkylcyclotrlslloxanen kann die Sublimationsgeschwindigkeit, falls gewünscht, durch Zusatzstoffe, die die Sublimationsgeschwindfgkeit herabsetzen, erniedrigt werden. Geeignete Zusatzstoffe sind z, B. Paraffine, Paraffinöl, Ester von Harzsäuren, Kampfer, Naphthalin, Octamethylcyclotetrasiioxan, Decamethylcyclopentasiloxan, Tetramethylcyclobutandion, Trialkyltrloxan, insbesondere Trl(C3-C6-alkyl)-trioxane, wie Trlisopropyltrioxan und Tri-t-butyltrloxan, Klebstoffe, Calciumcarbonat, Sand, Kieselerde, Alumlnlumoxid, Ton und/oder feingemahlene Silicate. Die Zusatzstoffe werden, sofern es sich um Feststoffe handelt, in sehr feinvertellter Form zum Duftstoffträger zugemischt. Die Zusatzstoffe sind so ausgewählt, daß beim Verdampfen des Duftstoffträgers und des Riechstoffs Zusatzstoffe In feinvertellter und in möglichst gerlnger Menge zurückbleiben, so daß eine Verschmutzung der Behälter, in denen die Duftstoffträger verwendet werden, weltgehend vermieden wird. Deshalb handelt es sich bei den Zusatzstoffen zur Verringerung der Sublimationsgeschwindigkeit des erfindungsgemäß eingesetzten Siloxans, insbesondere um nicht klebrige, flüssige oder feste Stoffe.
• Als Ester der Harzsäuren sind insbesondere die Ester der Lävoplmarsäure, Pimarsäure, Abietinsäure, Palustrinsäure, Neoabietinsäure, Agathendlsäure, Illurinsäure, Podocarplnsäure und die Triterpenderlvate einsetzbar.
• Als Zusatzstoff zur Verringerung der Sublmationsgeschwindigkeit des Slloxans sind auch KlebStoffe geeignet, insbesondere nicht härtende, schmelzbare Polyamldharze, Ethylcellulose, Polyvinylacetat, Mischpolymere von Vinylacetaten und Vinylchlorid, Mischpolymerisate von Acrylnitril und Butadien, polymere Vinylverblndungen oder Cellulosederlvate, Eiweißstoffe, Kohlenhydrate, Polyvinylalkohol, Polyvlnylacetat, Polyvinylpropionat und/oder Polyacrylsäureester. Besonders geeignet als Klebstoffe sind z. B. Gelatine, Glutin, Casein, Alginate, Stärke, Dextrin, Celluloseprodukte, Schellack, Traganth, Methylcellulose, Celluloseglycolate, Phenol-(cresol-)formaldehyd-Kondensatlonsprodukte, Harnstoff-Formaldehyd, Kunstharzleim, Melamin-formaldehyd-Kondensationsprodukte, Thiocol, Furanharze, Furan, Polyurethane, Polyethylene, Polyester, Epoxydharze, Polychloroprene, Polylsobutylen, Cumaron-Inden-Harze, Wachse oder Wasserglas.
• Die Zusatzstoffe werden im allgemeinen in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-%, insbesondere 10 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geruchsverbesserers zugesetzt.
• Es kann von Vorteil sein, daß der Geruchsverbesserer für spezielle Anwendungsgebiete, z. B. bei der Verwendung als Tollettenkugei, Waschhlifsstoffe, Tenslde und/oder Desinfektionsmittel enthält. Als Tenside können alle an slch bekannten Tenside verwendet werden.
• Als Waschhllfsstoffe kommen z. B. Harnstoff, Natriumsulfat und/oder Natriumcarbonat in Frage.
• Als Desinfektionsmittel werden insbesondere Grobdesinfektionsmittel eingesetzt, die . zur Bekämpfung von pathogenen Mikroorganismen geeignet sind, z. B. Chlorate, Hypochlorite, Chlorkalk, Chloramine, Methyl-und/oder Chlorderivate des Phenols, Chinolin, Acridin, quartäre Ammoniumverbindungen, Amphotenside und Gemische davon. Die Tenside und Waschhilfsstoffe dienen zur gleichzeitigen Reinigung der Tollettenbecken, in denen die erfindungsgemäßen Duftstoffträger angeordnet werden. Die Menge dieser Hilfsstoffe beträgt 3 bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 bis 10 Gew.-%, entweder als Einzelverbindung oder als Gemisch, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geruchsverbesserers.
• Die erfindungsgemäßen Geruchsverbesserer werden hergestellt, indem man die Hexa(C1-C4-alkyl)-cyclotrisiloxanverbindung mit der Riechstoffkomponente bzw.
• der Riechstoffkomposition vermischt und gegebenenfalls die Zusätze hinzugibt und die homogene Mischung dann zu einem Duftstoffträgerkörper verpreßt unter Druchanwendung und gegebenenfalls unter zusätzlicher Wärmeelnwirkung. Das Verpressen der Bestandteile des Geruchsverbesserers kann durch übliche Pressen, die zur Herstellung von Tabletten oder Kugeln oder Kapseln geeignet sind, vorgenommen werden.
• Eine besonders homogene und dichte Packungsform wird erreicht, wenn die Bestandteile des Geruchsverbesserers durch Verschmelzen miteinander vermischt werden und dann zu entsprechenden Formen abgekühlt werden. Bel den durch Verschmelzen hergestellten Geruchsverbesserern wird eine Verlängerung der Aufbrauchrate bzw. Verdampfungsrate um etwa 20 bis 5096 gegenüber den unter Druck verpreßten Mischungen erreicht.
• Die Verringerung der Sublimationsgeschwindigkelt des erfindungsgemäß eingesetzten Siloxan kann nach einer vortellhaften Ausgestaltung der Erfindung auch dadurch errelcht werden, daß die körperlichen Geruchsverbesserer mit einem die Sublimation herabsetzenden Überzug versehen werden, z. B. bestehend aus Polyvinylalkohol, Wachs, Paraffin oder einem Polyurethanfilm. Es sind auch andere Überzugsfilme oder -lacke einsetzbar, sofern diese das Sublimieren des Hexamethylcyclotrisiloxans und des Riechstoffs nicht vollständig unterdrücken.
• Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert: Beispiel 1 4,75 g Hexamethylcyclotrisiloxan wurden mit 0,25 g Terpineol vermischt und dann zu einer lose gepackten Tablette verpreßt. Beim Stehenlassen der Tablette bei Raumtemperatur waren nach 5 Tagen 50% (2,5 g) des Duftstoffkörpers verdampft.
• Beispiel 2 Es wurden 4g Hexamethylcyclotrisiloxan mit 1,6 g Abietinsäureethylester und 0,4 g Terpineol gemischt'und zu einem tablettenförmigen Riechstoffkörper verpreßt.
• Beispiel 3 3,5 g Hexamethylcyclotrlsiloxan, 2 g Paraffinöl und 0,5 g Terpineol wurden miteinander vermischt und dann zu einem kugelförmigen Riechstoffträger (lose gepacktes Pulver) verpreßt. Beim Stehenlassen der Probe bei Raumtemperatur waren nach 25 Tagen 2 g (33,3%) des Duftstoffkörpers verdampft.
• Beispiel 4 Es wurden 2,5 g Hexamethylcyciotrisiloxan, 2 g Kampfer und 0,5 g der Riechstoffkomposition »drom C« vermischt und anschließend zu einer lose gepackten Tablette verpreßt. Die Rlechstoffkomposltion »drom C« setzt sich wie folgt zusammen: 10 g Citronellai 40 g Citronellaöl Java 9 g Citronellol 1 g sog. Aldehyd 16 10 g Benzylacetat 20 g Litcea<ubebaöl 10 g Terpineol Die Probe wurde bei Raumtemperatur gelagert und dann die Sublimationsgeschwindigkelt bestimmt. Nach einer Lagerung von 14 Tagen waren insgesamt 3 g des Duftstoffkörpers verdampft.
• Beispiele 5 und 6 Es wurden drei Proben hergestellt, wobei jeweils 3 g Hexamethylcyclotrisiloxan und 0,6g der Duftstoffkomposition »drom C« verwendet wurden. Als sublimationshemmender Zusatzstoff wurden die folgenden Verblndungen eingesetzt: 2,4g Wachs bzw.
• 2,4 g Polyethylenglycol mit einem Molekulargewicht von 1500 bis 4000.
• Beispiel 7 Es wurden 5 g Hexaethyicyclotrlsiloxan, 3 g Ethylcellulose und 1 g Terpineol vermischt und das so hergestellte Pulver hinsichtlich der Sublimationsgeschwindigkeit untersucht. Es wurde festgestellt, daß bei Lagerung bei Raumtemperatur nach 16 Tagen 3,5 g des Pulvers verdampft waren.
• Beispiel 8 Es wurden 4g Hexamethylcyclotrislloxan, 1 g Paraffinöl, 1 g Fettsäure-ethanolamld als Tensidzusatz und 0,5 g der Riechstoffkomposltion »drom C« miteinander vermischt und dann zu einer lose. gepackten Tablette verpreßt. Der Versuch wurde wiederholt, jedoch mit 1 g Tetramethylcyclobutandion (9a) bzw. 1 g Trilsopropyltrioxan (9b).
• Beispiel 9 5 g Hexamethylcyclotrisiloxan wurden mit 0,5 g Terpineol vermischt und zu einer Tablette verpreßt. Die so hergestellte Tablette wurde dann mit einem Polyurethanlack überzogen. Der Überzug kann durch Besprühen oder durch Eintauchen in ein Polyurethan-Lackbad hergestellt werden.
• Beispiel 10 Es wurden 3,5 g Hexamethylcyclotrislloxan mit 2 g Paraffinöl und 0,5 g Terpineol vermischt und zu seiner flachen, linsenförmigen Tablette verpreßt. Danach wurde die so hergestellte Tablette mit einer dampfdurchlässlgen Kunststoffolie auf beiden Seiten überzogen. Beim Lagern der so präparierten Tablette bei Raumtemperatur wurde eine erhebliche Verringerung der Sublimationsgeschwindlgkeit gegenüber der nicht beschichteten Tablette festgestellt. Nach 25 Tagen waren bei Raumtemperatur nur 0,5 g (10%) des Duftstoffkörpers verdampft.
• Beispiel 11 Es wurden 3 g Hexamethylcyciotrislloxan mit 1 g feinverteilter Kieselerde, 0,5 g Terpineol und 0,5 g ethoxyliertem Cetylstearylalkohol vermischt und anschließend zu einer dicht gepackten Kugel verpreßt.
• Beispiel 12 5 g Hexamethylcyclotrisiloxan wurden mit 0,5 Terplneol und 0,05g Magneslumoxid als Stabilisator vermlscht und dann bei etwa 600 C zu einer Tablette verpreßt bzw. verschmolzen.

Claims (11)

1. Patentansprüche: 1. Geruchsverbesserer, enthaltend ein Riechstoffträgermaterial, einen Riechstoff oder eine Riechstoffkomposition, dadurch gekennzeichnet, daß er Hexaalkylcyclotrisiloxan, gegebenenfalls weitere vverdampfbare oder nicht verdampfbare Zusätze zur Verringerung der Subllmationsgeschwindigkeit des Hexaalkylcyclotrisiloxans enthält.
2. 2. Geruchsverbesserer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Hexaalkylcyclotrisiloxan ein Hexa(C,-C4-alkyl)-cyclotrlsiloxan ist.
3. 3. Geruchsverbesserer nach Anspruch 4 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Hexaalkylcyclotrisiloxan ein Hexamethyl-, Hexaethyl-, Hexapropyl-, Hexaisopropyl-, Hexabutyl- oder Hexa-tert-butylcyclotrisiloxan ist.
4. 4. Geruchsverbesserer nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er als Zusatzstoff Paraffin, Paraffinöl, Ester von Harzsäuren, Kampfer, Naphthalin, Trialkyltrioxan, Klebstoffe, Calciumcarbonat, Sand, Ton, Kieselerde, Aluminiumoxid, Resinoide und/oder Silicate enthält.
5. 5. Geruchsverbesserer nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Trialkyltrioxan ein Trl(C3-C6-alkyl)-trioxan, inbesondere ein Triisopropyltrloxan oder Tritert-butyl-trioxan, ist.
6. 6. Geruchsverbesserer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er als Zusatzstoff Tetramethylcyclobutandion enthält.
7. 7. Geruchsverbesserer nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich Erdalkalimetalloxide, insbesondere MgO, BaO oder CaO, enthält.
8. 8. Geruchsverbesserer nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß er 0,1 bis 1 Gew.-% wenigstens eines Erdalkalimetalloxids enthält.
9. 9. Geruchsverbesserer nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er 50 bis 98 Gew.-9Ó, insbesondere 60 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geruchsverbesserers, Hexaalkylcyclotrisiloxan enthält.
10. 10. Geruchsverbesserer nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß er 5 bis 50 Gew.-W, insbesondere 10 bis 40 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Geruchsverbesserers, flüssige und/oder feste Zusatzstoffe enthält.
11. 11. Verfahren zur Herstellung des Geruchsverbesserers nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man das Hexaalkylcyclotrisiloxan mit dem Riechstoff und/oder der Riechstoffkomposition gegebenenfalls unter Zusatz weiterer Hilfsstoffe vermischt und das Gemisch dann unter Druckanwendung zu einem körperlichen Gegenstand verfestigt oder daß man die Bestandteile des Gemisches miteinander verschmilzt und die Masse dann erstarren läßt.

    Die Erfindung betrifft einen Geruchsverbesserer, enthaltend ein Riechstoffträgermaterial, einen Rlechstoff oder eine Riechstoffkomposition.

    Aus der DE-AS 1063 309 ist die Verwendung von elastischem, kalt verformbaren Methyl-Phenyl-Polysiloxan als Einbettungsmasse für Riechstoffe bekannt.

    Die bekannte Polysiloxanmasse dient dazu, die Abgabe des Riechstoffs über einen längeren Zeitraum auszudehnen. Die bekannte Einbettungsmasse hat jedoch den Nachteil, daß sie nicht verdampft, sondern nach der Abgabe des Riechstoffs zurückbleibt und somit das Ende der Riechstoffabgabe nicht oder nur sehr schwer erkannt werden kann.

    Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein Trägermaterial für Raumbedufter zur Verfügung zu stellen, das zusammen mit dem Riechstoff bei Raumtemperatur verdampft wird, um für den Verbraucher das Ende der Riechstoffabgabe erkennbar zu machen.

    Das Trägermaterial soll physiologisch unbedenklich sein und es darf nicht zu einer Verschmutzung der Luft oder des Abwassers beitragen.

    Die Aufgabe wird gelöst durch einen Geruchsverbesserer der eingangs angegebenen Art, der dadurch gekennzeichnet ist, daß er Hexaaikylcyciotrisiloxan und gegebenenfalls weitere verdampfbare oder nicht verdampfbare Zusätze zur Verringerung der Sublimationsgeschwindigkeit des Hexaalkyicyclotrisiloxans enthält.

    Das Hexaaikyicyciotrisiioxan ist insbesondere ein Hexa-(C1-C4-alkyl)-cyclotrisiloxan, z. B. Hexamethyl-, Hexaethyl-, Hexapropyl-, Hexaisopropyl-, Hexabutyl- oder Hexa-t-butylcyclotrislloxan.

    Das am besten geeignete ".iechstoff-Trägermaterial ist das Hexamethylcyciotrisiioxan. Das Hexamethylcyclotrisiloxan ist eine feste Verbindung mit einem Schmelzpunkt von etwa 64 bis 66"C, das bei Raumtemperatur relativ schnell verdampft. Die Sublimationsgeschwindigkeit des Hexamethylcyclotrisiloxans hängt von der Kristallgröße und der Packungsgröße ab.

    Die erfindungsgemäßen Geruchsverbesserer werden insbesondere als Raumbedufter, Toilettenspüleinsatz, für Tollettenkugeln etc. verwendet.

    Geeignete Riechstoffe für die erhndungsgemäßen Geruchsverbesserer sind natürliche und synthetische Riechstoffe, insbesondere solche, die z. B. als funktionelle Gruppen Alkohol-, Äther-, Ester-, Aldehyd-, Keto-, Säure-, Nitril-, Nitro-Gruppen, eine Terpen- oder Sesquiterpengruppe enthalten. Als geeignete Riechstoffe sind auch N-haltige organische Verbindungen und allphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe mit gesättigten und/oder ungesättigten Substituenten einsetzbar.

    Die Menge an Hexaalkylcyclotrisiloxan-Verbindung beträgt 50 bis 98 Gew.-%, insbesondere 60 bis 80 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Geruchsverbesserers. Die Menge des Riechstoffs bzw. der Riechstoffkomposition beträgt 2 bis 20 Gew.-% insbesondere 3 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das - Gesamtgewicht des Geruchsverbesserers.

    Das erfindungsgemäß eingesetzte Trägermaterial kann Stabilisatoren enthalten, die eine Polymerisation der verdampfbaren Siloxanverbindung zu nicht verdampfbaren, hochpolymeren Siloxanverbindungen verhindert bzw. verzögert. Auf diese Weise kann eine eventuelle Beeinträchtigung der Verdampfungsgeschwindigkeit der erfindungsgemäßen Trägermaterialien, die bei einer längeren Lagerung eintreten kann, weitgehend verhindert werden. Als Stabilisatoren für die Hexaalkylcyclotrisiloxane sind z. B. Erdalkalimetalloxide, insbesondere MgO, BaO und/oder CaO, geeignet. Die Menge des gegebenenfalls zugesetzten Stabilisators beträgt 0,1 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Geruchsverbesserers.