DE3247804C2 - - Google Patents

Info

Publication number
DE3247804C2
DE3247804C2 DE19823247804 DE3247804A DE3247804C2 DE 3247804 C2 DE3247804 C2 DE 3247804C2 DE 19823247804 DE19823247804 DE 19823247804 DE 3247804 A DE3247804 A DE 3247804A DE 3247804 C2 DE3247804 C2 DE 3247804C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ink
writing
solution
solvent
extinguisher
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE19823247804
Other languages
German (de)
Other versions
DE3247804A1 (en
Inventor
Masahiro Koshigaya Saitama Jp Iwata
Yushi Koshigaya Saitama Jp Miyashita
Yuichi Soka Saitama Jp Taka
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pentel Co Ltd
Original Assignee
Pentel Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP56212257A external-priority patent/JPS58111873A/en
Priority claimed from JP1199982A external-priority patent/JPS58129073A/en
Priority claimed from JP5662582U external-priority patent/JPS58160189U/en
Priority claimed from JP5662682U external-priority patent/JPS58160190U/en
Priority claimed from JP6373682U external-priority patent/JPS58166494U/en
Priority claimed from JP6373782U external-priority patent/JPS58166495U/en
Priority claimed from JP9110682A external-priority patent/JPS58208353A/en
Priority claimed from JP57100050A external-priority patent/JPS58217566A/en
Priority claimed from JP19740482A external-priority patent/JPH0243780B2/en
Priority claimed from JP20737282A external-priority patent/JPH0244340B2/en
Priority claimed from JP57211083A external-priority patent/JPS59100174A/en
Priority claimed from JP57211084A external-priority patent/JPS59100175A/en
Application filed by Pentel Co Ltd filed Critical Pentel Co Ltd
Publication of DE3247804A1 publication Critical patent/DE3247804A1/en
Publication of DE3247804C2 publication Critical patent/DE3247804C2/de
Application granted granted Critical
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/50Sympathetic, colour changing or similar inks
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B43WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
    • B43KIMPLEMENTS FOR WRITING OR DRAWING
    • B43K23/00Holders or connectors for writing implements; Means for protecting the writing-points
    • B43K23/08Protecting means, e.g. caps
    • B43K23/12Protecting means, e.g. caps for pens
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B43WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
    • B43KIMPLEMENTS FOR WRITING OR DRAWING
    • B43K29/00Combinations of writing implements with other articles
    • B43K29/05Combinations of writing implements with other articles with applicators for eradicating- or correcting-liquid
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B43WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
    • B43KIMPLEMENTS FOR WRITING OR DRAWING
    • B43K8/00Pens with writing-points other than nibs or balls
    • B43K8/02Pens with writing-points other than nibs or balls with writing-points comprising fibres, felt, or similar porous or capillary material
    • B43K8/024Pens with writing-points other than nibs or balls with writing-points comprising fibres, felt, or similar porous or capillary material with writing-points comprising felt
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D10/00Correcting fluids, e.g. fluid media for correction of typographical errors by coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft eine Tinte vom farbloser Farbstoff/Entwickler-System, die eine tiefe, klare Handschrift ergeben kann, und einen Löscher, der leicht das in dieser Tinte Handgeschriebene löschen kann. Weiterhin betrifft die Erfindung deren Verwendung in einem Salz eines Schreibutensils.The invention relates to a Colorless dye / developer system ink containing a deep, clear handwriting, and a extinguisher, which easily delete the handwritten in this ink can. Furthermore, the invention relates their use in one Salt of a writing utensil.

Bisher wurden verschiedenartige Methoden zum Löschen von mit Tinte geschriebenem Handgeschriebenem entwickelt. Beispielsweise gibt es eine Methode (1), bei der mit Tinte unter Verwendung eines leicht bleichbaren Farbstoffes Handgeschriebenes mit Hilfe eines Bleichmittels gelöscht wird, und eine Methode (2), bei der ein Farbstoff in ein kautschukartiges, hochmolekulares Material eingearbeitet wird, das erhaltene Material in einem Lösungsmittel zur Herstellung von Tinte gelöst wird und mit dieser Tinte Handgeschriebenes mit Hilfe eines Kautschuklöschers gelöscht wird. Diese Methoden besitzen jedoch die folgenden Nachteile. Bei der Methode (1) neigen Spuren von gelöschten Tintemarkierungen zum Vergilben, und die Stabilität des Bleichmittels wird mit der Zeit schlecht. Bei der Methode (2) wird, da die Viskosität der Tinte stark erhöht ist, die Verwendung einer druckdichten Kugelschreiberstruktur erforderlich, und weiterhin nimmt man an, daß die Löschleistung nicht zufriedenstellend ist.So far, various methods have been used for deleting developed with ink written handwritten. For example There is a method (1) that uses ink Handwritten using a slightly bleachable dye is cleared with the help of a bleach, and a method (2) in which a dye is converted into a rubbery, incorporated high molecular weight material is, the material obtained in a solvent for Production of ink is solved and with this ink Handwritten with the help of a rubber extinguisher erased becomes. However, these methods have the following Disadvantage. In method (1), traces of erased tend to be Ink marks for yellowing, and the stability of the Bleaching agent becomes poor over time. In the method (2), since the viscosity of the ink is greatly increased, the use of a pressure-tight ballpoint pen structure  required, and further, it is believed that the erasing power is not satisfactory.

Es wurde auch eine Schreibmethode unter Verwendung einer reversiblen Reaktion empfohlen, bei der die Farbentwicklung durch Elektronentransfer zwischen einem Entwickler mit einer phenolischen Hydroxylgruppe und einer farblosen, Elektronen liefernden organischen Verbindung (farbloser Farbstoff), die durch Einwirken des Entwicklers eine Farbe entwickelt, herbeigeführt wird und diese durch den Elektronentransfer verursachte Farbentwicklung durch einen aus einer polaren Verbindung bestehenden Desensibilisator inhibiert wird, wodurch der gefärbte Farbstoff farblos gemacht wird. Beispielsweise wird in der JA-AS 21 649/1973 ein Schreibmaterial offenbart, das aus einem Farbstoff (farbloser Farbstoff) mit einer Entwicklerkomponenten- Struktur in dem Molekül, einer Verbindung (Entwickler) mit einer sauren Hydroxylgruppe in dem Molekül und einem polaren Lösungsmittel (Desensibilisator) besteht. Dieses Schreibmaterial soll eine Tinte für Spezialzwecke ergeben, die unmittelbar vor dem Schreiben farblos ist und durch Verdampfen des Lösungsmittels nach dem Schreiben eine sichtbare Handschrift ergibt. Da die Handschrift zum Zeitpunkt des Schreibens nicht erkennbar ist, ist dieses Schreibmaterial als Tinte für gewöhnliche Schreibutensilien ungeeignet. Weiterhin wird in der JA-AS 48 085/1976 ein Färbemittel für Schreibutensilien offenbart, das aus einer Elektronen liefernden organischen Verbindung (farbloser Farbstoff), einer Verbindung mit einer phenolischen Hydroxylgruppe (Entwickler) und einr nichtflüchtigen Verbindung (Desensibilisator), die die Farbentwicklungsreaktion zwischen den beiden Verbindungen desensibilisiert, besteht. Mit einem derartigen Färbemittel Handgeschriebenes ist unmittelbar nach dem Schreiben gefärbt. Jedoch wird, wenn der Entwickler in diesem Handgeschriebenen durch Erhitzen verdampft oder durch Wasser weggewaschen wird, das Handgeschriebene farblos oder entfärbt. Eine derartige Löschtechnik ist im Vergleich zu den Mitteln, die einen Kautschuklöser oder eine Löschflüssigkeit verwenden, nicht einfach. Somit ist das Färbemittel für die Verwendung als löschbare Tinte für übliche Schreibutensilien ungeeignet. Weiterhin kann keine stabile, schnelle Handschrift erzielt werden, die weder an Verfärbung noch an Entfärbung im Verlauf der Zeit, wie bei gewöhnlicher Tinte, leidet.There was also a writing method using a recommended reversible reaction in which the color development by electron transfer between a developer with a phenolic hydroxyl group and a colorless, Electron-providing organic compound (colorless Dye), which by the action of the developer a color developed, brought about and this by the electron transfer caused color development by a desensitizer consisting of a polar compound is inhibited, whereby the dyed dye made colorless becomes. For example, in JA-AS 21 649/1973 discloses a writing material consisting of a dye (colorless dye) with a developer component Structure in the molecule, a compound (developer) with an acidic hydroxyl group in the molecule and a polar one Solvent (desensitizer) exists. This Writing material is said to give an ink for special purposes, which is colorless immediately before writing and by Evaporate the solvent after writing one visible handwriting results. Since the manuscript at the time of writing is not recognizable, this is Writing material as an ink for ordinary writing utensils not suitable. Furthermore, in the JA-AS 48 085/1976 a Colorant for writing utensils disclosed that from a Electron-providing organic compound (colorless Dye), a compound with a phenolic Hydroxyl group (developer) and a nonvolatile compound (Desensitizer), which is the color development reaction desensitized between the two compounds, consists. Handwritten with such a coloring agent is colored immediately after writing. however  will, if the developer in this handwritten through Heating is evaporated or washed away by water, the handwritten colorless or discolored. Such Extinguishing technology is compared to the means that one Use rubber degreaser or an extinguishing liquid, not easy. Thus, the colorant is for use as erasable ink for usual writing utensils not suitable. Furthermore, no stable, fast handwriting be achieved, which neither to discoloration nor to Discoloration over time, as with ordinary ink, suffers.

Aus Textilbericht 1975 (T 1745/75) sind chromogene Fluoranfarbstoffe bekanant, die im Kontakt mit Phenol-Formaldehydharzen eine tiefe Farbe entwickeln. Weiterhin sind aus der DE-OS 23 27 723 thermochromatische Materialien bekannt, die sich für die Bildung einer Tinte für Scheibutensilien eignen. Eine mit einer derartigen Tinte hergestellte Schrift verändert mit der Temperatur ihre Farbe und hält letztendlich weder einer Verfärbung noch Entfärbung stand.Textile Report 1975 (T 1745/75) discloses chromogenic fluoran dyes bekanant who in contact with phenol-formaldehyde resins develop a deep color. Furthermore, from the DE-OS 23 27 723 thermochromatic materials known for the formation of an ink for Scheibutensilien. One with made of such an ink changed with the Temperature their color and ultimately holds no discoloration still decolorization stood.

Ziel der Erfindung ist es demgegenüber, eine neue Tinte und einen neuen Löscher zu schaffen, durch die eine stärkere und klarere Schrift als mit dem Bleistift erzielt werden kann und diese Schrift den Erfordernissen entsprechend auf einfache Weise gelöscht werden kann.The aim of the invention is in contrast, a new ink and to create a new extinguisher, through which a stronger and Clearer writing can be achieved than with a pencil and this font according to the requirements to simple Way can be deleted.

Hierbei soll die Tinte eine stabile und schnelle Schrift ergeben, die weder einer Verfärbung noch einer Entfärbung im Verlauf der Zeit, wie die mit üblicher Tinte geschriebene Schrift, unterliegt und der Löscher einfach und vollständig die mit dieser Tinte geschriebene Schrift löschen können.Here, the ink should give a stable and fast font, neither discoloration nor discoloration in the course the time, like those written with ordinary ink Scripture is subject and the extinguisher simple and complete delete the font written with this ink.

Es wurde nun gefunden, daß beim Schreiben unter Verwendung der nachstehend definierten gefärbten Tinte, die einen Entwickler mit einer phenolischen Hydroxylgruppe und einen Elektronen liefernden farblosen Farbstoff, der zur Farbentwicklung durch Einwirken des Entwicklers befähigt ist, der in einem Lösungsmittel gelöst ist, das die Farbentwicklungsreaktion zwischen dem Entwickler und dem farblosen Farbstoff nicht inhibiert, umfaßt, eine kräftige und klare Schrift, ähnlich der mit üblicher Tinte geschriebenen, erzielt werden kann. Bei dieser Schrift muß man weder eine auf den Desensibilisator zurückzuführende Verfärbung noch Entfärbung befürchten, da diese Tinte keine desensibilisierenden, polaren Verbindungen enthält, d. h. Desensibilisatoren, die den entwickelten Farbstoff farblos machen. Die mit dieser Tinte geschriebene Schrift kann einfach und vollständig mit Hilfe eines Löschers, der eine desensibilisierende, polare Verbindung umfaßt, gelöscht werden.It has now been found that when writing using the colorant defined below, which is a developer with a phenolic  Hydroxyl group and an electron donating colorless dye, which is responsible for color development by acting the developer is capable of working in a solvent that is the color development reaction between the developer and the colorless dye are not inhibited, includes, a strong and clear font, similar which can be written with ordinary ink, can be achieved. In this writing you have neither on the desensitizer discouraging discoloration still fear discoloration, because this ink is not desensitizing, polar Contains compounds, d. H. Desensitizers that the make developed dye colorless. The ones with this ink written writing can be easy and complete with Help of a extinguisher, which is a desensitizing, polar Connection includes, be deleted.

Gegenstand der Erfindung ist somit eine Tinte, bestehend ausThe invention thus an ink consisting of

  • a) einem Farbstoff, der durch Umsetzung von 1 bis 40 Gew.-% eines farblosen Farbstoffvorproduktes vom Typ Kristallviolettlakton, Malachitgrünlakton oder 3-Dimethylamino-6-methoxyfluoran, 3,6-Diäthoxyfluoran, 1,2-Benzo-6-diäthylaminofluoran, 2-Anilino-3-methyl-6-pyrrolidono-fluoran, 3′,6′-Bis-(diäthylamino)-spiro-(phthalan-1,9′-xanthin) und 1,1-Bis-(p-aminophenyl)-phthalan oder Di-β-naphthospiropyran, Xantho-β-naphthospiropyran oder Benzo-β-naphthoisopiropyran mit einem Phenolharz- Entwickler vom Novolaktyp erhalten wurde,a) a dye obtained by reacting from 1 to 40 Wt .-% of a colorless dye precursor of the type Crystal Violet Lactone, Malachite Green Lactone or 3-dimethylamino-6-methoxyfluoran, 3,6-diethoxyfluoran, 1,2-benzo-6-diäthylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-pyrrolidono-fluoran, 3 ', 6'-bis (diethylamino) -spiro- (phthalan-1,9'-xanthine) and 1,1-bis (p-aminophenyl) phthalan or Di-β-naphthospiropyran, xantho-β-naphthospiropyran or Benzo-β-naphthoisopiropyran with a phenolic resin Novolak type developer was obtained,
  • b) 25 bis 50 Gew.-% eines Lösungsmittels aus der Reihe der aromatischen Alkohole oder Äthylenglykolmonophenyläther und gegebenenfalls eine oder mehrere der folgenden Komponenten c), d) und/oder e):b) 25 to 50 wt .-% of a solvent from the series of the aromatic alcohols or ethylene glycol monophenyl ether and optionally one or more of the following components c), d) and / or e):
  • c) 0,1 bis 20 Gew.-% mindestens eines Zn-, Al-, Sn- oder Ni-Salzes einer aromatischen Carbonsäure, c) 0.1 to 20 wt .-% of at least one Zn, Al, Sn or Ni salt of an aromatic carboxylic acid,  
  • d) 0,2 bis 30 Gew.-% eines Phosphit-triesters, die sich von Alkoholen mit 5 oder mehr Kohlenstoffatomen ableiten,d) 0.2 to 30 wt .-% of a phosphite triester, which differs from Derive alcohols with 5 or more carbon atoms,
  • e) Mittel zur Erhöhung der Gleitfähigkeit und Viskosität,e) lubricity and viscosity increasing agents,

wobei die Prozentangaben auf die Gesamtmenge der Tinte bezogen sind.where the percentages are based on the total amount of ink are related.

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Löscher für Aufzeichnungen und Schriften mit dieser Tinte, bestehend ausAnother object of the invention is a quencher for Records and fonts with this ink consisting of

  • a) 2 bis 40 Gew.-% einer polaren Verbindung, die bei gewöhnlicher Temperatur fest ist, in geschmolzenem Zustand eine desensibilisierende Wirkung zeigt und Tinte löschen kann, jedoch verfestigt keine desensibilisierende Wirkung mehr zeigt, wenn das Lösungsmittel abgedampft ist, mit einem Schmelzpunkt von 60°C oder höher, jedoch einem Dampfdruck von 133,3 Pa oder niedriger bei 150°C oder einem Siedepunkt von 320°C oder höher, aus der Reihe Diphenylphthalat, Diphenylurethan, Pentaerythrit- tetraacetat, Pentaerythrit-tetrabenzoat, Diphenylglykolsäure, Äthylenglykol-dibenzoat, N-Phenyl-β-naphthylamin, Phenyl-N-phenylanthranilat, Methyl-N-phenylanthranilat, Benzoguanamin, 4,4′-Methylen-bis-(acetanilid), 4,4′-Sulfonyl-bis-(acetanilid), p-Aminoacetanilid, Benzacetin, 4-Butoxy-N-hydroxybenzol-acetamid, 2,3- Dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranol-methylcarbamat, Cotoin, Diaminodiphenylmethan, Dianisidin, 4-(Phenylmethylphenol)- carbamat, Galaktit, Diphenylphthalat, 4′-(ethylsulfamoyl)- sulfanilylanilid, 4,4′-Tetramethyldiaminodiphenylmethan, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, N-Vinylpyrrolidon/ Vinylacetat-Copolymere, Ketonharze, Oligo-N- methylmorpholinium-propylenoxid, Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyester, Harnstoff/Formaldehyd-Harze, Äthylenharnstoff/ Formaldehyd-Harze, Äthylenharnstoff/Butyraldehyd- Harze, Poly-N-butoxymethyl-acrylamid und Vinylacetat/ Maleinsäure-Copolymere unda) 2 to 40 wt .-% of a polar compound, at ordinary temperature, in molten Condition shows a desensitizing effect and ink can erase but does not solidify any desensitizing Effect shows more when the solvent evaporated is, however, with a melting point of 60 ° C or higher a vapor pressure of 133.3 Pa or lower at 150 ° C or one Boiling point of 320 ° C or higher, out of line Diphenyl phthalate, diphenyl urethane, pentaerythritol tetraacetate, pentaerythritol tetrabenzoate, diphenylglycolic acid, Ethylene glycol dibenzoate, N-phenyl-β-naphthylamine, Phenyl N-phenylanthranilate, methyl N-phenylanthranilate, Benzoguanamine, 4,4'-methylene-bis- (acetanilide), 4,4'-sulfonyl-bis- (acetanilide), p-aminoacetanilide, Benzoacetin, 4-butoxy-N-hydroxybenzene-acetamide, 2,3- Dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranol methylcarbamate, cotoine, Diaminodiphenylmethane, dianisidine, 4- (phenylmethylphenol) - carbamate, galactitol, diphenyl phthalate, 4 '- (ethylsulfamoyl) - sulfanilylanilide, 4,4'-tetramethyldiaminodiphenylmethane, Polyvinylpyrrolidone, polyvinylacetate, N-vinylpyrrolidone / Vinyl acetate copolymers, ketone resins, oligo-N- methylmorpholinium propylene oxide, polyacrylates, polymethacrylates, Polyester, urea / formaldehyde resins, ethylene urea / Formaldehyde resins, ethylene urea / butyraldehyde Resins, poly-N-butoxymethyl-acrylamide and vinyl acetate / Maleic acid copolymers and
  • b) flüchtigen Lösungsmitteln, die bei 160°C oder darunter sieden.b) volatile solvents at 160 ° C or below boil.

Die Verwendung von Phenolharz vom Novolak-Typ als Entwickler und eines aromatischen Alkohols und/oder von Äthylenglykolmonophenyläther als Lösungsmittel in der erfindungsgemäßen Tinte erlauben es, eine stabile und schnelle Schrift zu erhalten, die keiner Verfärbung noch einer Entfärbung beim Aussetzen an Außenbedingungen, wie Hitze, Licht, Wasser etc., insbesondere nach dem Schreiben, unterliegt.The use of novolak-type phenolic resin as a developer and an aromatic alcohol and / or ethylene glycol monophenyl ether as a solvent in the inventive Ink allows you to get a stable and fast font, no discoloration nor discoloration on exposure on outdoor conditions, such as heat, light, water, etc., in particular after writing, subject.

Durch die Verwendung einer Lösung der desensibilisierenden polaren Verbindung mit geringer Flüchtigkeit in einem flüchtigen Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von nicht höher als 160°C - wobei die polare Verbindung bei gewöhnlicher Temperatur ein Feststoff ist und einen Schmelzpunkt von 60°C oder höher, jedoch einen Dampfdruck von 133,3 Pa oder niedriger bei 150°C besitzt, kann der Löscher ein Wiedererscheinen der gelöschten Schrift inhibieren und es ermöglichen, daß gelöschte Oberflächen mit der gleichen Tinte unmittelbar nach dem Löschen erneut beschrieben werden können.By using a desensitizing solution polar compound of low volatility in a volatile Solvents having a boiling point not higher than 160 ° C - the polar compound at ordinary temperature is a solid and has a melting point of 60 ° C or higher, but with a vapor pressure of 133.3 Pa or lower at 150 ° C, the extinguisher may have a reappearance of the extinguished Inhibit writing and allow it to be deleted Surfaces with the same ink immediately after Delete can be described again.

Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung eines Satzes einer Tinte und eines Löschers für die Tinte, wie vorstehend definiert, in einem Satz eines Schreibutensils und eines Löschutensils. Dieses Schreibutensil besteht aus einer ersten Hülse, einem Tintentank, der in der ersten Hülse angeordnet ist, einem Tintendurchflußteil für die Zufuhr der Tinte aus dem Tintentank an die Spitze bzw. das Ende der ersten Hülse und aus einer Schreibspitze, die am Ende des Tintendurchflußteils angeordnet ist. Das Löschutensil besteht aus einer zweiten Hülse, einem Löschflüssigkeitstank, der in der zweiten Hülse angeordnet ist, einem porösen Durchlaufteil für die Zufuhr der Löschflüssigkeit aus dem Löschflüssigkeitstank an das Ende der zweiten Hülse und einem Löschflüssigkeits-Auftragteil, der gebildet wird durch Herausragen des porösen Durchlaufteils aus dem Ende der zweiten Hülse.The invention further relates to the use of a set of a Ink and an eraser for the ink as above defined in a sentence of a writing utensil and a deletion utensil. This writing utensil consists of a first sleeve, an ink tank disposed in the first sleeve, an ink flow part for the supply of the ink the ink tank to the top or the end of the first sleeve and from a writing tip at the end of the ink flow part  is arranged. The extinguishing tool consists from a second sleeve, an extinguishing liquid tank, the is arranged in the second sleeve, a porous passage part for the supply of the extinguishing liquid from the Extinguishing fluid tank to the end of the second sleeve and a quenching liquid application part that is formed by protruding the porous passage part from the end the second sleeve.

Das Schreibutensil kann in Form eines Schreibutensils vom Markierstift-Typ vorliegen. Das Tintendurchlaufteil kann aus einem filz- oder faserartigen Dochtteil konstruiert sein, und die Schreibspitze kann durch Herausragen der Spitze aus dem Ende der ersten Hülse gebildet werden.The writing utensil can be in the form of a writing utensil from the Marking pen type present. The ink flow part can constructed of a felt or fibrous wick can be, and the writing tip can stand out by the Tip can be formed from the end of the first sleeve.

Alternativ kann das Schreibutensil in Form eines Schreibutensils vom Kugelschreiber-Typ vorliegen. Das Tintendurchlaufteil kann als Hülsenteil ausgebildet sein, das mit einer Durchgangsbohrung versehen ist, und die Schreibspitze kann als rotierbare oder drehbare Schreibkugel ausgebildet sein, die eingebettet ist in die Hülse und teilweise aus der Hülse herausragt.Alternatively, the writing utensil may be in the form of a writing utensil of the ballpoint pen type. The ink flow part can be designed as a sleeve part, the is provided with a through hole, and the writing tip can be designed as a rotatable or rotatable writing ball which is embedded in the sleeve and partially protruding from the sleeve.

Die Hülse des Schreibutensils und die Hülse des Löschutensils können als getrennte Hülsen ausgebildet sein, jedoch können sie auch als eine Hülse ausgebildet sein, die mit Hilfe eines Teilers in zwei Abteilungen geteilt ist. In einem derartigen Fall ist innerhalb einer Abteilung der Hülse der Tintentank angeordnet und innerhalb der anderen Abteilung der Hülse der Löschflüssigkeitstank vorgesehen.The sleeve of the writing utensil and the sleeve of the extinguishing tool may be formed as separate sleeves, however They can also be designed as a sleeve with  Help of a divider is divided into two divisions. In Such a case is within a department of Sleeve of the ink tank arranged and inside the other Department of the sleeve of extinguishing liquid tank provided.

Das Löschutensil kann ein festes geformtes Teil sein, das hergestellt wurde durch gleichförmiges Dispergieren von Mikrokapseln in einer Verfestigungsmittel-Matrix, Verfestigen der Dispersion und ihre Formgebung. In den Mikrokapseln ist die Löschflüssigkeit als Kernmaterial eingeschlossen.The extinguishing tool may be a solid molded part that was prepared by uniformly dispersing Microcapsules in a solidifying agent matrix, solidifying the dispersion and its shape. In the microcapsules the extinguishing liquid is included as core material.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand der Zeichnungen näher erläutert; es zeigtThe invention will be described below with reference to FIG Drawings explained in more detail; it shows

Fig. 1 eine Schnittansicht, die eine Ausführungsform eines Schreibutensils vom Markierungsstift-Typ zeigt und einen Satz eines Schreibutensils und eines Löschutensils wiedergibt, Fig. 1 is a sectional view showing an embodiment of a writing utensil from the marking pen-type and representing a set of a writing utensil, and an erasing utensil,

Fig. 2a und 2b Schnittansichten einer anderen Ausführungsform eines Schreibutensils vom Kugelschreiber-Typ, die einen Satz eines Schreibutensils und eines Löschutensils darstellt, FIGS. 2a and 2b are sectional views of another embodiment of the writing utensil from the pen-type, which is a set of a writing utensil, and an erasing utensil,

Fig. 3 eine Schnittansicht, die eine Ausführungsform eines Löschutensils zeigt, die einen Satz eines Schreibutensils und eines Löschutensils darstellt, Fig. 3 is a sectional view showing an embodiment of an extinguishing utensil, which is a set of a writing utensil, and an erasing utensil,

Fig. 4 und 5 Schnittansichten, die Ausführungsformen eines Satzes eines Schreibutensils und eines Löschutensils zeigen, bei dem die Schreibmittel und Löschmittel gegenüberliegend an beiden Enden der Hülse angeordnet sind, FIGS. 4 and 5 are sectional views showing embodiments of a set of a writing utensil, and an erasing utensil show, in which the writing means and extinguishing agent are arranged opposite each other on both ends of the sleeve,

Fig. 6 eine perspektivische Ansicht, die eine weitere Ausführungsform eines aus einem festen geformten Teil bestehenden Löschutensils zeigt und einen Satz eines Schreibutensils und eines Löschutensils darstellt, und FIG. 6 is a perspective view showing another embodiment of an erase-utensil member consisting of a fixed molded part and illustrating a set of a writing utensil and a quenching utensil, and FIG

Fig. 7 und 8 Schnittansichten, die weitere Ausführungsformen eines Satzes eines Schreibutensils und eines Löschutensils zeigen, in dem das aus einem festen geformten Teil bestehende Löschutensil an dem hinteren Ende des Schreibutensils angeordnet ist. Figs. 7 and 8 are sectional views showing further embodiments of a set of a writing utensil and a quenching utensil in which the quenching member formed of a fixed molded part is disposed at the rear end of the writing utensil.

Die bei der vorliegenden Erfindung verwendete Schreibtinte kann hergestellt werden, indem man den Entwickler und die Elektronen liefernde organische Verbindung (nachfolgend als "farbloser Farbstoff" bezeichnet), die zur Farbentwicklung durch Einwirken des Entwicklers befähigt ist, in dem Lösungsmittel löst, das die Farbentwicklungsreaktion zwischen dem Entwickler und dem farblosen Farbstoff nicht inhibiert.The writing ink used in the present invention can be made by contacting the developer and the electrons Organic compound (hereinafter referred to as "colorless Dyestuff "), for color development by The action of the developer is capable of being dissolved in the solvent solves that the color development reaction between the Developer and the colorless dye is not inhibited.

Die Tinte vom sogenannten Farbstoff/Entwickler-System enthält eine durch Einwirken des Entwicklers entwickelte Farbe und ist, wie bei gewöhnlicher öliger Tinte, kräftig gefärbt. Somit kann eine kräftige und klare Schrift erzielt werden. Weiterhin muß man bei der Schrift keine Verfärbung noch Entfärbung im Lauf der Zeit aufgrund eines Desensibilisators befürchten, da diese Tinte keine polaren Verbindungen, d. h. irgendwelche Desensibilisatoren, enthält, die die gefärbte Farbe farblos machen.The ink from the so-called dye / developer system contains a developed by the action of the developer Color and, as with ordinary oily ink, strong colored. Thus, a strong and clear font can be achieved become. Furthermore, you have the writing no Discoloration still discoloration over time due to a Desensitizer worry because this ink no polar compounds, d. H. any desensitizers, contains, which make the dyed color colorless.

Der Phenolharz-Entwickler vom Novolaktyp sollte ausreichend nichtflüchtig sein (vorzugsweise mit einem Siedepunkt von 320°C oder höher), derart, daß sich die Schrift nicht mit der Zeit verfärbt, und in dem Lösungsmittel Löslichkeit besitzen. Von diesen Materialien können irgendwelche ohne spezielle Einschränkung verwendet werden. Als Beispiele für bei der Erfindung geeignete Entwickler können genannt werden Alkylphenol- Novolakharze und halogenierte Alkylphenol-Novolakharze. Derartige Entwickler können entweder allein oder im Gemisch verwendet werden.The novolak type phenol resin developer should be sufficient be non-volatile (preferably with a boiling point of  320 ° C or higher), so that the font does not match the Time discolored, and in the solvent have solubility. Of these materials can be any without special Restriction be used. As examples of at the Invention suitable developers may be mentioned alkylphenol Novolak resins and halogenated alkylphenol novolac resins. Such developers may be used alone or in admixture be used.

Die bevorzugte Menge an farblosem Farbstoff beträgt etwa 1 bis etwa 40 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Tinte, vom Gesichtspunkt der Konzentration und der Lösungsstabilität der Tinte. Das Verhältnis von Entwickler zu farblosem Farbstoff beträgt, vom Gesichtspunkt der Farbstärke und Farbstabilität der Tinte, vorzugsweise etwa 1 : 3 bis etwa 20 : 1.The preferred amount of colorless dye is about From 1 to about 40% by weight, based on the total amount of ink, from the viewpoint of concentration and solution stability the ink. The ratio of developer to colorless dye, from the point of view of color strength and color stability of the ink, preferably about 1: 3 until about 20: 1.

Die Lösungsmittel für die Tinte, die bei der Erfindung verwendet werden, sind solche, die den Entwickler und den farblosen Farbstoff lösen können, jedoch die zwischen diesen stattfindende Farbentwicklungsreaktion nicht inhibieren.The solvents for the ink used in the invention are those who are the developer and the can dissolve colorless dye, however, the between do not inhibit this occurring color development reaction.

Durch nachfolgende Untersuchungen wurde gefunden, daß die Haltbarkeit der Schrift in großem Ausmaß durch die Stabilität des in der mit der Tinte geschriebenen Schrift anwesenden Entwicklers beeinflußt wird und daß Phenolharze vom Novolak-Typ in stabiler Form in der Schrift vorliegen, ohne durch äußere Hitze, Licht, Wasser etc. verdampft oder entfernt zu werden und daher eine dauerhafte Schrift ergeben können, deren Farbdichte zum Zeitpunkt des Schreibens nicht verblaßt.Subsequent investigations found that the shelf life the writing to a large extent by the stability of the in the typewritten font present developer is influenced and that phenolic resins of the novolac type in stable Shape in writing without being affected by external heat, light, Water etc. evaporated or removed and therefore a permanent font, their color density at the time of writing did not fade.

Da die in der erfindungsgemäßen Tinte verwendeten Lösungsmittel polare Verbindungen sind, besitzen sie eine desensibilisierende Wirkung. Somit hätte man annehmen können, daß sie eine Farbentwicklungsreaktion in dem farbloser Farbstoff/Entwickler-System inhibieren würden und daher nicht als Lösungsmittel für die Tinte verwendet werden könnten. Jedoch sind diese polaren Lösungsmittel für Tinte bei der vorliegenden Erfindung effektive Lösungsmittel. Der Grund, weshalb sie effektiv bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, ist vermutlich auf die Tatsache zurückzuführen, daß, da die Phenolharze vom Novolak-Typ und der farblose Farbstoff gut in den aromatischen Alkoholen und Äthylenglykol-monophenyläther gelöst sind und hierdurch die Farbentwicklungsreaktion beschleunigt wird, die Farbentwicklungsreaktion vorrangig gegenüber der desensibilisierenden Wirkung, die die polaren Lösungsmittel besitzen, abläuft. Da der farblose Farbstoff und der Entwickler in derartigen Lösungsmitteln gut gelöst sind, kann eine Tinte mit in praktischer Hinsicht guten physikalischen Eigenschaften erhalten werden, bei der kein Ausfallen unlöslicher Bestandteile im Verlauf der Zeit befürchtet werden muß. Since the solvents used in the ink of the invention are polar compounds, they possess a desensitizing Effect. Thus one would have thought that they had a color development reaction in the colorless dye / developer system would inhibit and therefore not as a solvent used for the ink  could become. However, these are polar solvents solvents effective for ink in the present invention. The reason why they are effective at the present Invention can be used, probably due to the fact that, since the phenolic resins of the novolak type and the colorless dye well in the aromatic alcohols and ethylene glycol monophenyl ether are dissolved and thereby the color development reaction is accelerated, the color development reaction priority against the desensitizing effect, the which have polar solvents expires. Because the colorless Dye and the developer in such solvents Well resolved, an ink can be used in more practical Respect good physical properties in which no precipitation of insoluble constituents in the The course of time must be feared.  

Beispiele aromatischer Alkohole sind Benzylalkohol, β-Phenyläthylalkohol, 3-Phenyl-1-propanol, 4-Phenyl-2-butanol und Methylphenylcarbinol. Andererseits ist der Grund, weshalb Äthylenglykol-monophenyläther unter den Glykolen ausgewählt und verwendet wird, der, daß dessen desensibilisierende Wirkung schwächer ist als diejenige anderer Glykole.Examples of aromatic alcohols are benzyl alcohol, β-phenylethyl alcohol, 3-phenyl-1-propanol, 4-phenyl-2-butanol and methylphenylcarbinol. On the other hand, that's why Ethylene glycol monophenyl ether selected among the glycols and that which is desensitizing Effect is weaker than that of other glycols.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform der vorstehenden farblosen Farbstoff/Entwickler-Tinte, d. h., der einen Phenolharz- Entwickler vom Novolak-Typ verwendenden Tinte, beträgt die bevorzugte Menge an farblosem Farbstoff etwa 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Tinte, und beträgt das bevorzugte Verhältnis des Phenolharz-Entwicklers vom Novolak-Typ zum farblosen Farbstoff etwa 1 : 3 bis etwa 10 : 1.In a preferred embodiment of the above colorless dye / developer ink, d. h., which has a phenolic resin Novolac type developer using ink, For example, the preferred amount of colorless dye is about 10 to 30 wt .-%, based on the total amount of the ink, and is the preferred ratio of the phenolic resin developer from novolak type to colorless dye about 1: 3 to about 10: 1.

Bei der vorstehenden Ausführungsform des den Phenolharz- Entwickler vom Novolak-Typ verwendenden farblosen Farbstoff/ Entwickler-Systems kann die Beständigkeit gegenüber einem Ausbleichen und die Echtheit bzw. Haltbarkeit beim Aussetzen an Sonnenlicht während eines langen Zeitraums weiter verbessert werden, indem man ein Zn-, Al-, Sn- oder Ni-Salz einer aromatischen Carbonsäure zu der Tinte zugibt und es löst. Als Beispiele für Metallsalze aromatischer Carbonsäuren kann man diejenigen mit wenigstens einer Hydroxylgruppe an dem aromatischen Ring nennen. Die Metallsalze von aromatischen Carbonsäuren mit der Hydroxylgruppe in ortho- Stellung sind besonders bevorzugt. Beispiele für aromatische Carbonsäuren sind Salicylsäure, 5-tert.-Butylsalicylsäure, 3-Phenylsalicylsäure, 3-Methyl-5-tert.-butylsalicylsäure, 3,5-Di-tert.-butylsalicylsäure, 3,5-Diamylsalicylsäure, 3-Cyclohexylsalicylsäure, 3-Methyl-5-isoamylsalicylsäure, 5-Isoamylsalicylsäure, 3,5-Di-sek.- butylsalicylsäure, 5-Nonylsalicylsäure, 2-Hydroxy-3-methylbenzoesäure, m-Kresotinsäure, 5,5′-Methylendisalicylsäure, 2,4-Dihydroxybenzoesäure, 2,5-Dihydroxybenzoesäure, 2,6- Dihydroxybenzoesäure, Anacardsäure, 1-Hydroxy-2-naphthoesäure, 2-Hydroxy-3-naphthoesäure, 2-Hydroxy-1-naphthoesäure und 3-Phenyl-5-(α,α′-dimethylbenzyl)-salicylsäure. Derartige Metallsalze von aromatischen Carbonsäuren können entweder allein oder in Mischung verwendet werden. Das Metallsalz der aromatischen Carbonsäure wird in einer Menge im Bereich von 0,1 bs 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Tinte, verwendet.In the above embodiment of the phenolic resin Novolac-type colorless dye developers / Developer system can provide the resistance a fading and the authenticity or durability in the Exposure to sunlight for a long period of time be further improved by adding a Zn, Al, Sn or Ni salt aromatic carboxylic acid adds to the ink and dissolves it. As examples of metal salts of aromatic carboxylic acids can be those with at least one hydroxyl group to call at the aromatic ring. The metal salts of aromatic Carboxylic acids with the hydroxyl group in ortho Position are particularly preferred. Examples of aromatic Carboxylic acids are salicylic acid, 5-tert-butylsalicylic acid, 3-phenylsalicylic acid, 3-methyl-5-tert-butylsalicylic acid,  3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3,5-diamylsalicylic acid, 3-cyclohexylsalicylic acid, 3-methyl-5-isoamylsalicylic acid, 5-isoamylsalicylic acid, 3,5-di-sec. butylsalicylic acid, 5-nonylsalicylic acid, 2-hydroxy-3-methylbenzoic acid, m-cresotic acid, 5,5'-methylenedisalicylic acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 2,5-dihydroxybenzoic acid, 2,6- Dihydroxybenzoic acid, anacardic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 2-hydroxy-1-naphthoic acid and 3-phenyl-5- (α, α'-dimethylbenzyl) -salicylic acid. Such metal salts of aromatic carboxylic acids can be either alone or used in mixture become. The metal salt of the aromatic carboxylic acid is in an amount in the range of 0.1 to 20% by weight, based on the total amount of ink used.

Bei der vorstehenden Ausführungsform der Tinte vom farbloser Farbstoff/Entwickler-System unter Verwendung des Phenolharz-Entwicklers vom Novolak-Typ besteht in einigen Fällen die Möglichkeit, daß die gelöschte Schrift dazu neigt, sich erneut leicht gelb zu färben, wenn Spuren von gelöschten Tintenmarkierungen während eines langen Zeitraums, nachdem die mit der Tinte geschriebene Schrift mit dem Löscher für die Tinte gelöscht worden ist, stehengelassen werden. Eine derartige leichte erneute Färbung nach dem Löschen und anschließendem Stehenlassen über einen langen Zeitraum kann fast vollständig inhibiert werden, indem man einen Phosphittriester zu der Tinte zugibt. Als Phosphittriester werden solche, die sich von Alkoholen mit 5 oder mehr Kohlenstoffatomen ableiten, verwendet. Beispiele für Ester umfassen Trinonylphenylphosphit, Tricresylphosphit, Dinonylphenyl-2-äthylhexylphosphit, Tridodecylphenylphosphit, Di-2-äthylhexylphenylphosphit, Di- 2-äthylhexyl-nonylphenylphosphit, Dicresyl-2-äthylhexylphosphit, Dicresyloctylphosphit, Dicrexyl-nonylphenylphosphit, o-Biphenyl-nonylphenylphosphit, Tris-isopropyliden- phenylphosphit und Tris-4,4′-methylen-bis-phenylphosphit. Derartige Phosphittriester können entweder allein oder in Mischung mit einem oder mehreren der vorstehend genannten Triester verwendet werden. Der Triester wird in einer Menge von mindestens 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte, eingesetzt. Flüssige Phosphittriester besitzen gute Verträglichkeit mit dem Phenolharz vom Novolak-Typ. Daher können die Triester als Teil des Lösungsmittels verwendet werden. In einem derartigen Fall kann der flüssige Phosphittriester in einer Menge im Bereich von bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Tinte, eingesetzt werden.In the above embodiment, the ink is colorless Dye / developer system using the Phenolic resin developer of the novolac type consists in some The possibility that the deleted font to tends to turn slightly yellow again when traces of deleted ink marks for a long period of time, after the font written with the ink with the extinguisher for the ink has been deleted, left standing become. Such a slight re-staining after deleting and then standing over one long period of time can be almost completely inhibited, by adding a phosphite triester to the ink. As phosphite triesters are those that are different from alcohols derived with 5 or more carbon atoms used. Examples of esters include trinonylphenyl phosphite, tricresyl phosphite,  Nonylphenyl-2-äthylhexylphosphit, Tridodecylphenyl phosphite, di-2-ethylhexylphenyl phosphite, di- 2-ethylhexyl nonylphenyl phosphite, dicresyl-2-ethylhexyl phosphite, Dicresyl octyl phosphite, dicrexyl nonyl phenyl phosphite, o-biphenyl nonylphenyl phosphite, tris isopropylidene phenyl phosphite and tris-4,4'-methylene-bis-phenyl phosphite. Such phosphite triesters may be used alone or in Mixture with one or more of the above Trieste can be used. The Trieste will be in a crowd of at least 0.2% by weight, based on the total weight the ink, used. Have liquid phosphite triesters Good compatibility with the novolak type phenolic resin. Therefore, the triesters can be used as part of the solvent become. In such a case, the liquid Phosphite triesters in an amount ranging up to 30 wt .-%, based on the total weight of the ink used become.

Gewünschtenfalls kann ein Harz, das die Farbentwicklung nicht inhibiert, verwendet werden, um die Viskosität der Tinte oder die Fixierungseigenschaften der Schrift zu kontrollieren. Beispiele für derartige Harze sind Polybuten, ein Styrol/Butadien-Copolymeres, Polystyrol und Poly-α-olefine. Gewünschtenfalls können auch Gleitmittel, wie Paraffinwachs, Polyolefinwachs oder Metallseife, verwendet werden, um die Gleitfähigkeit bzw. Schmierfähigkeit der Tinte zu kontrollieren. Bei der Herstellung von Tinte für einen Kugelschreiber können Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylbutyral, Polyvinyläther, Ölsäure und Oleate zu der Tinte zugegeben werden, um die Viskosität der Tinte zu kontrollieren.If desired, a resin that promotes color development not inhibited, used to determine the viscosity of the Ink or the fixing properties of the font too check. Examples of such resins are polybutene, a styrene / butadiene copolymer, polystyrene and Poly-α-olefins. If desired, lubricants, like paraffin wax, polyolefin wax or metal soap, used to lubricate or Lubricity of the ink to control. In the preparation of of ink for a ballpoint pen can polyvinylpyrrolidone, Polyvinyl butyral, polyvinyl ether, oleic acid and Oleate be added to the ink to the Viscosity of the ink to control.

Kurz gesagt, kann die Tinte, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, auf einfache Weise hergestellt werden, indem man den Entwickler, den farblosen Farbstoff und das Lösungsmittel für die Tinte in einer Vorrichtung mischt, die im allgemeinen für die Herstellung von Tinte verwendet wird, wie einem Kneter, einer Drei-Walzen-Tintenmühle oder einem Heizrührer.In short, the ink used in the present invention is used in a simple way  by adding the developer, the colorless dye and the solvent for the ink in a device which generally works for the production of ink is used, such as a kneader, a three-roll ink mill or a stirrer.

Ist es erwünscht, ein Harz und ein Schmiermittel zuzugeben, können diese Komponenten zu den vorstehenden Komponenten zugegeben werden und in üblicher Weise gemischt werden.Is it desirable to add a resin and a lubricant, These components can be used in the above components are added and mixed in the usual way.

Die mit der vorstehenden Tinte geschriebene Schrift kann leicht gelöscht werden, indem man den erfindungsgemäßen, ene desensibilisierende polare Verbindung enthaltenden Löscher verwendet. Man nimmt an, daß ein durch Umsetzung zwischen dem Entwickler und dem Elektronen liefernden farblosen Farbstoff gebildeter gefärbter Komplex durch die Desensibilisierungswirkung der polaren Verbindung zersetzt wird und als Ergebnis hiervon die Schrift farblos wird. Würde man eine leicht verdampfbare polare Verbindung in dem Löscher verwenden, bestünde die Neigung, daß bei vollständiger Verdampfung des Löschers aus der gelöschten Oberfläche der Elektronen liefernde Farbstoff, der farblos gemacht worden ist, erneut mit dem Entwickler umgesetzt wird, wodurch die gelöschte Schrift wieder erscheint. Andererseits zeigt, wenn die in dem Löscher verwendete polare Verbindung schwierig verdampfbar ist und im Verlauf der Zeit stabil bleibt, diese Verbindung eine stabile Löscheigenschaft während einer langen Zeitdauer nach dem Löschen, und die gelöschte Schrift erscheint nicht wieder. Jedoch besteht, wenn man versucht, auf der gelöschten Oberfläche unmittelbar nach dem Löschen mit der gleichen Tinte zu schreiben, die Neigung, daß die neugeschriebene Schrift durch den auf der gelöschten Oberfläche verbleibenden Löscher farblos gemacht wird. Demzufolge müssen, um die Schrift so zu löschen, daß sie erneut mit der gleichen Tinte unmittelbar nach dem Löschen beschrieben werden kann, polare Verbindungen verwendet werden, die bei gewöhnlicher Temperatur fest sind, derart, daß sie in geschmolzenem Zustand eine desensibilisierende Wirkung zeigen und Tinte löschen können, jedoch verfestigt keine desensibilisierende Wirkung mehr zeigen, wenn das Lösungsmittel abgedampft ist. Unter derartigen polaren Verbindungen sind Verbindungen mit geringer Flüchtigkeit geeignet, um eine stabile Löscheigenschaft zu erzielen. Polare Verbindungen, die der vorstehenden notwendigen Bedingung genügen, sind desensibilisierende Verbindungen mit einem Schmelzpunkt von 60°C oder höher, jedoch einem Dampfdruck von 133,3 Pa oder niedriger oder einem Siedepunkt von 320°C oder höher aus der genannten Reihe. The font written with the above ink can can be easily quenched by containing a desensitizing polar compound Extinguisher used. It is believed that by a reaction between the developer and the Electron-providing colorless dye formed colored Complex by the desensitizing effect of polar compound is decomposed and as a result thereof the font becomes colorless. Would you be an easily vaporizable using a polar compound in the extinguisher, there would be a tendency that at complete evaporation of the extinguisher the erased surface of the electron donating dye, which has been rendered colorless, again with the developer is implemented, eliminating the deleted font reappears. On the other hand, if that shows in the extinguisher used polar compound is difficult to evaporate and remains stable over time, this connection one stable erase feature for a long period of time after deleting, and the deleted font appears not again. However, if you try on the deleted surface immediately after deletion with to write the same ink, the tendency that the newly written Scripture by the on the deleted surface remaining extinguisher is rendered colorless. As a result,  need to delete the font so that they again with the same ink immediately after deletion can be used, polar compounds that are common Temperature are fixed, so that they are in molten State a desensitizing effect and erase ink but does not solidify any desensitizing effect show more when the solvent has evaporated. Under such polar compounds are compounds with lower Volatility suitable to provide a stable quenching property achieve. Polar compounds necessary above Suffice condition are desensitizing compounds with a melting point of 60 ° C or higher, but one Vapor pressure of 133.3 Pa or lower or a boiling point of 320 ° C or higher from the mentioned series.  

Als Lösungsmittel zum Lösen der vorstehenden desensibilisierenden Verbindungen sind flüchtige Lösungsmittel, die bei 160°C oder darunter sieden, geeignet. Als Beispiele für solche Lösungsmittel können genannt werden: Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Tetrahydrofuran, Diisopropyläther, Aceton, Methylisobutylketon, Äthylacetat, Butylacetat, Toluol, Xylol, 1,1,1-Trichloräthan, Trichloräthylen, Perchloräthylen, Methyläthylketon, Methylcellosolve, Äthylcellosolve, Dimethylformamid, 2-Nitropropan und Dioxan. Unter diesen Lösungsmitteln sind die Alkohole, die Ester, die Äther, die Ketone oder Mischungen hiervon besonders bevorzugt, da sie ein starkes Lösungsvermögen für die Schrift besitzen, wodurch eine glatte Reaktion zwischen der Tinte und dem Desensibilisator erleichtert wird, um eine rasche Löschwirkung zu ergeben.As a solvent for dissolving the above desensitizing Compounds are volatile solvents that at 160 ° C or below, suitable. As examples for such solvents may be mentioned: methanol, Ethanol, propanol, butanol, tetrahydrofuran, diisopropyl ether, Acetone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, Toluene, xylene, 1,1,1-trichloroethane, trichlorethylene, Perchlorethylene, methyl ethyl ketone, methyl cellosolve, Ethylcellosolve, dimethylformamide, 2-nitropropane and Dioxane. Among these solvents are the alcohols which Esters, the ethers, the ketones or mixtures thereof in particular preferred because it has a strong dissolving power for possess the writing, whereby a smooth reaction between the ink and the desensitizer is relieved to to give a quick extinguishing effect.

Bei der Herstellung des Löschers durch Auflösen der desensibilisierenden, organischen Verbindung, die bei gewöhnlichen Temperaturen fest ist, in dem vorstehenden Lösungsmittel wird die desensibilisierende, organische Verbindung in dem Lösungsmittel in einem derartigen Anteil gelöst, daß man eine Konzentration von 2 bis 40 Gew.-% erhält.In the manufacture of the extinguisher by dissolving the desensitizing, organic compound common in ordinary Temperatures is solid, in the above solvent becomes the desensitizing, organic Compound in the solvent in such a Dissolved in a concentration of 2 to 40 wt .-% receives.

Um die Fixierungseigenschaften und die Wanderungs- bzw. Migrationscharakteristika des Löschers zu verbessern, kann ein Harz, das das erneute Schreiben nicht inhibiert, zu der Löscherlösung zugesetzt werden. Beispiele derartiger Harze sind Erdölharze, Polystyrol oder Styrol/Butadien- Copolymere.To fixation properties and the migration or Can improve migration characteristics of the extinguisher a resin that does not inhibit rewriting the extinguisher solution are added. Examples of such Resins are petroleum resins, polystyrene or styrene / butadiene Copolymers.

Beim Löschen der mit farbloser Farbstoff/Entwickler-Tinte geschriebenen Schrift unter Verwendung der Löscherlösung kann die Löschlösung auf die Schrift mit Hilfe einer Bürste etc. als Überzug aufgebracht werden. Alternativ wird ein Behälter für Schreibutensilien vom Markierstift-Typ, wie ein mit einem Filzdocht versehener Behälter, mit der Löschlösung für die Verwendung gefüllt.When deleting the colorless dye / developer ink written Font using the extinguisher solution  Can the extinguishing solution on the writing with the help of a brush etc. are applied as a coating. Alternatively it will a marker pen type pen container, like a container provided with a felt wick, with the Löschlösung filled for use.

Eine einfachere Verwendungsmethode besteht darin, die Löschlösung mikroeinzukapseln, die erhaltenen Mikrokapseln mit einem Verfestigungsmittel zu kombinieren bzw. miteinander zu verbinden und den erhaltenen Feststoff in der gleichen Weise wie feste Löscher zu verwenden. Die Mikroeinkapselung der Löschlösung kann mit Hilfe irgendwelcher herkömmlicher Techniken, wie der Koazervationsmethode, der in-situ-Polymerisationsmethode und der in Flüssigkeit- Trocknungsmethode durchgeführt werden. Beträgt die Teilchengröße der Kapsel 100 bis 1000 µm und ist die Dicke ihrer Membran 3 bis 40 µm, so kann die Kapsel einfach durch leichtes Reiben gebrochen werden, wodurch die Löschlösung wirksam aufgetragen werden kann und eine ausgezeichnete anhaltende Stabilität verliehen werden kann. Beispiele für derartige verfestigende Mittel zum Kombinieren der Kapseln sind feinverteilte Verfestigungsmittel, wie calcinierter Gips, Harzlösungen und Wachse, wie Kreiden und Pastellkreiden. Beim Verfestigen der Kapsel können ein Streckmittel, wie Calciumcarbonat, Talk oder Ton, und Additive, wie ein Gleitmittel, Wachs und Öl, zugegeben werden, um die Auftragsfähigkeit und Festigkeit im festen Zustand zu kontrollieren.A simpler method of use is to use the Mikroeinzukapseln extinguishing solution, the microcapsules obtained to combine with a solidifying agent or to connect together and the resulting solid in the same way as using fixed extinguishers. The Microencapsulation of the extinguishing solution can be done with the help of any conventional techniques, such as the coacervation method, the in-situ polymerization method and the in-situ polymerization method Drying method to be performed. is the particle size of the capsule 100 to 1000 microns and is the thickness of its membrane 3 to 40 microns, so the capsule easy to be broken by light rubbing, thereby the erasing solution can be effectively applied and a excellent lasting stability can. Examples of such solidifying agents for Combining the capsules are finely divided solidifying agents, such as calcined gypsum, resin solutions and waxes, like chalks and pastels. When solidifying the Capsule may be an extender, such as calcium carbonate, talc or clay, and additives such as a lubricant, wax and oil, be added to the application ability and strength to control in the solid state.

Wird eine Löschlösung als Flüssigkeit verwendet und auf beschriebenes Papier aufgebracht, kann die Unannehmlichkeit auftreten, daß die Löschlösung durch die Rückseite des Papiers hindurchtritt, wodurch die Schrift auf der Rückseite des Papiers oder auf der zweiten Seite gelöscht wird, wobei diese Schrift nicht gelöscht werden soll. Um einen derartigen Nachteil zu beheben, ist es erwünscht, die Viskosität der Löschlösung auf 10 bis 200 mPa · s bei 25°C einzustellen.If a quench solution is used as a liquid and on applied paper may be the inconvenience occur that the extinguishing solution through the back passes through the paper, causing the writing on the Back of the paper or deleted on the second page  is, but this font should not be deleted. Around to remedy such a disadvantage, it is desirable the viscosity of the erasing solution to 10 to 200 mPa · s at 25 ° C. adjust.

Als Methode zur Einstellung der Viskosität der Löschlösung kann die Menge des zuzugebenden nichtflüchtigen Desensibilisators eingestellt werden oder ein Desensibilisator mit hohem Molekulargewicht (mit einem Molekulargewicht von vorzugsweise 1000 oder mehr) mit einer relativ schwachen Desensibilisierungswirkung, jedoch mit einer Verdickungswirkung gemeinsam mit dem Desensibilisator mit niedrigem Molekulargewicht mit starker Desensibilisierungswirkung verwendet werden. Jedoch besteht eine bevorzugte Methode darin, eine organische Verbindung mit hohem Molekulargewicht, wie Hydroxypropylcellulose, Polyvinylbutyral, hochmolekulares Polyvinylpyrrolidon, Celluloseacetatbutyrat oder ein Äthylen/Vinylacetat-Copolymeres, zuzugeben. Gewünschtenfalls kann ein Verdicker, wie hydriertes Rizinusöl, Dibenzylidensorbit oder eine Metallseife, verwendet werden.As a method for adjusting the viscosity of the erasing solution can the amount of nonvolatile to be added Desensitizer or a desensitizer high molecular weight (with a molecular weight of preferably 1000 or more) with a relative weak desensitizing effect, but with one Thickening effect together with the desensitizer low molecular weight with strong desensitizing effect be used. However, there is a preferred one Method in using an organic compound high molecular weight, such as hydroxypropyl cellulose, polyvinyl butyral, high molecular weight polyvinylpyrrolidone, cellulose acetate butyrate or an ethylene / vinyl acetate copolymer, admit. If desired, a thickener, such as hydrogenated castor oil, dibenzylidene sorbitol or a metal soap, be used.

Sind Spuren von gelöschten Tintenmarkierungen während einer langen Zeitdauer nach dem Löschen der mit der Tinte geschriebenen Schrift unter Verwendung der vorstehenden Löscherlösung dem Sonnenlicht ausgesetzt, besteht die Neigung, daß sich die Schrift erneut leicht gelblichbraun färbt. Um ein derartiges Phänomen zu vermeiden, ist es vorteilhaft, einen Ultraviolettlicht-Absorber zu der Löschlösung zuzugeben und das Mittel hierin zu lösen. Die für diesen Zweck geeigneten Ultraviolettlicht-Absorber sollten solche sein, die ihrerseits farblos oder hellgefärbt sind, im wesentlichen nicht einer Farbentwicklungsreaktion mit einem farblosen Farbstoff, der mit der Tinte vermischt ist, unterliegen und in der Löschlösung gelöst werden können. Es können irgendwelche dieser Materialien ohne besondere Einschränkung verwendet werden. Als Beispiele für derartige Ultraviolettlicht-Absorber kann man nennen: 2-Hydroxy-4- octyloxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-hydroxybenzylbenzophenon, 2-(2′-Hydroxy-3′,5′- di-tert.-butylphenyl)-benzophenon, 5-Chlorbenzophenon, 2-(2′-Hydroxy-3′-tert.-butyl-5′-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(2′-Hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotriazol, 4-tert.-Butylphenylsalicylat, p-Octylphenylsalicylat, Octoxyphenylsalicylat, Nickel-2,2′-thio-bis-(4-tert.-octylphenolat), Nickel-p-toluolsulfonat und Nickel-octylbenzolsulfonat. Solche Ultraviolettlicht-Absorber können entweder allein oder in Mischung mit einem oder mehreren der anderen vorstehend genannten Ultraviolettlicht-Absorber verwendet werden. Die Ultraviolettlicht-Absorber können vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 0,2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Menge der Löschlösung, verwendet werden.Are traces of deleted ink marks during one long time after deleting the ink written font using the above quencher solution exposed to sunlight, there is a tendency that the font again slightly yellowish brown. To one To avoid such phenomenon, it is advantageous to a Add ultraviolet light absorber to the erasing solution and to solve the means herein. The for this purpose suitable ultraviolet light absorbers should be such which in turn are colorless or light-colored, essentially  not a color development reaction with a colorless Dye which is mixed with the ink, subject and can be dissolved in the erasing solution. It can any of these materials without any particular limitation be used. As examples of such Ultraviolet light absorber can be called: 2-hydroxy-4 octyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- Hydroxy-4-hydroxybenzylbenzophenone, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'- di-tert-butylphenyl) benzophenone, 5-chlorobenzophenone, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 4-tert-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, octoxyphenyl salicylate, Nickel-2,2'-thio-bis- (4-tert-octylphenolate) Nickel p-toluenesulfonate and nickel octylbenzenesulfonate. Such ultraviolet light absorbers can either alone or in mixture with one or more of other abovementioned ultraviolet light absorber be used. The ultraviolet light absorbers can preferably in an amount in the range of 0.2 to 5% by weight, based on the amount of extinguishing solution used.

Wird eine mit der Tinte auf Papier geschriebene Schrift unter Verwendung der vorstehenden Löschlösung gelöscht, tritt in einigen Fällen das Phänomen auf, daß das Papier übermäßig hell wird oder sogar durchsichtig wird, da ein nichtflüchtiger, in dem Löscher vorhandener Desensibilisator auf dem Papier zurückbleibt. In einem derartigen Fall sehen Spuren von gelöschten Tintemarkierungen leicht geschwärzt aus oder sie werden weiß kopiert, wenn sie einem Kopieren vom Diazo-Typ unterzogen werden, da die Transparenz des Papiers erhöht wird. Um einen derartigen Nachteil zu beseitigen, ist es erwünscht, einen fluoreszierenden Aufheller zu der Löschlösung zuzusetzen. Als fluoreszierende Aufheller können sämtliche Materialien verwendet werden, die ihrerseits farblos oder hellgefärbt sind und in der Löschlösung gelöst werden können. Als Beispiele für derartige fluoreszierende Aufheller können genannt werden: fluoreszierende Naphthalimid-Aufheller, fluoreszierende Pyrazolin-Aufheller, fluoreszierende Stilben- Aufheller, fluoreszierende Kumarin-Aufheller und fluoreszierende Bisoxazol-Aufheller. Der fluoreszierende Aufheller wird in einer Menge im Bereich von 0,001 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Menge der Löschlösung, verwendet.Becomes a font written on paper with ink erased using the above erasing solution, In some cases, the phenomenon occurs that the paper becomes overly bright or even becomes transparent, as a nonvolatile desensitizer present in the quencher remains on the paper. In such a case see traces of deleted ink marks slightly blackened or they will be copied white if they are one Diazo-type copying is done as the transparency of the paper is increased. To such a disadvantage it is desirable to have a fluorescent Add brightener to the erasing solution. As a fluorescent Brightener can be used all materials  which in turn are colorless or light-colored and in the Löschlösung can be solved. As examples of such fluorescent brighteners can be named: fluorescent naphthalimide brighteners, fluorescent pyrazoline brighteners, fluorescent stilbene Brightener, fluorescent coumarin brightener and fluorescent Bisoxazole brighteners. The fluorescent brightener will in an amount in the range of 0.001 to 2 wt .-%, based on the amount of extinguishing solution used.

Kann kein gutes Gleichgewicht zwischen der Aufhellungswirkung (die Spuren von gelöschten Tintemarkierungen am Schwarzwerden hindert) und dem Effekt der Verhinderung des weißen Kopierens beim Kopieren vom Diazo-Typ erreicht werden, ist es bevorzugt, zwei oder mehrere fluoreszierende Aufheller in Kombination zu verwenden.Can not get a good balance between the whitening effect (the traces of deleted ink marks on the Blackening prevents) and the effect of prevention of copying white when copying from diazo type it is preferred to have two or more fluorescent To use brightener in combination.

Die vorstehende Tinte vom farbloser Farbstoff/Entwickler- System und der vorstehende Löscher dieser Tinte können praktisch auf folgende Weise verwendet werden. Die Tinte kann mit Hilfe herkömmlicher Schreibutensilien, wie Markierstiften und Kugelschreibern, verwendet werden. Fig. 1 zeigt ein Schreibutensil 1 mit einer Struktur vom Markierstift- Typ. Innerhalb einer Hülse 2 ist ein Tintentank bzw. -behälter 3 vorgesehen. Die Tinte wird durch einen filz- oder faserartigen Docht 4 einer Schreibspitze 5 am Ende der Hülse zugeführt. Die Schreibspitze 5 wird durch Herausragen des Dochtteils 4 aus dem Ende der Hülse 2 gebildet. Mit 6 ist eine Kappe bezeichnet, die von der Hülse 2 abgezogen werden kann.The above colorless dye-developer system ink and the above eraser of this ink can be practically used in the following manner. The ink can be used with conventional writing utensils such as marker pens and ballpoint pens. Fig. 1 shows a writing utensil 1 having a marking pen type structure. Within a sleeve 2 , an ink tank or container 3 is provided. The ink is fed through a felt or fibrous wick 4 to a writing tip 5 at the end of the sleeve. The writing tip 5 is formed by protruding the wick part 4 from the end of the sleeve 2 . 6 with a cap is referred to, which can be deducted from the sleeve 2 .

Fig. 2a zeigt ein Schreibutensil mit einer Struktur vom Kugelschreiber-Typ. Innerhalb einer Hülse 12 ist ein Tintentank 13 vorgesehen. Am Ende des Tintentanks ist ein Ansatzteil 14a mit einer Durchgangsbohrung 14, die einen Tintendurchlauf bildet, vorgesehen. Als Schreibspitze ist eine Schreibkugel 15 rotierbar in und teilweise herausragend aus dem Ansatzteil 14a angeordnet. Mit 16 ist eine Kappe bezeichnet, die von der Hülse 12 abgezogen werden kann. Ein schwammiges Elastomeres 17 ist in den Bodenteil der Kappe 16, wie in Fig. 2a gezeigt, eingebettet. Die ausgesetzte Oberfläche dieser Elastomerenschicht 17 ist mit einem Film 18 aus einem synthetischen Harz bedeckt. Wird die Kappe 16 über das Schreibspitzenteil der Hülse gestülpt, wird die Schreibkugel der Schreibspitze derart festgehalten, daß die Kugel durch den Film 18 in der Elastomerenschicht 17, wie in Fig. 2b gezeigt, eingeschlossen ist. Durch Festhalten der Schreibkugel der Schreibspitze in einem solchen Zustand wird die ausgesetzte Oberfläche der Schreibkugel mit dem Film 18 derart bedeckt, daß das Verdampfen der Tinte aus der ausgesetzten Oberfläche der Schreibkugel inhibiert wird, und die ausgesetzte Oberfläche der Schreibkugel kann stets in einem mit der Tinte befeuchteten Zustand gehalten werden. Somit tritt, wenn die Kappe 16 entfernt und das Schreiben begonnen wird, kein anfängliches Verschmieren aufgrund einer unzureichenden Tintenzufuhr auf. Fig. 2a shows a writing utensil having a ballpoint pen type structure. Within a sleeve 12 , an ink tank 13 is provided. At the end of the ink tank, a neck portion 14 a with a through hole 14 which forms an ink passage, is provided. As writing tip a writing ball 15 is rotatable in and partially protruding from the attachment part 14 a arranged. With a cap 16 is referred to, which can be deducted from the sleeve 12 . A spongy elastomer 17 is embedded in the bottom part of the cap 16 as shown in Fig. 2a. The exposed surface of this elastomer layer 17 is covered with a synthetic resin film 18 . When the cap 16 is slipped over the writing tip portion of the sleeve, the writing ball of the writing tip is held so that the ball is trapped by the film 18 in the elastomeric layer 17 as shown in Fig. 2b. By holding the writing ball of the writing tip in such a state, the exposed surface of the writing ball is covered with the film 18 so that evaporation of the ink from the exposed surface of the writing ball is inhibited, and the exposed surface of the writing ball can always be in one with the ink be kept moist condition. Thus, when the cap 16 is removed and writing is started, there is no initial smearing due to insufficient ink supply.

Die Löschlösung für die Tinte kann nicht nur durch Aufbringen auf die mit Tinte geschriebene Schrift mit Hilfe einer Bürste etc. verwendet werden, sondern auch derart, daß ein Behälter für ein Schreibutensil, wie ein Markierstift, mit der Löschlösung, wie in Fig. 3 gezeigt, gefüllt wird. Fig. 3 zeigt ein Löschutensil 21. Innerhalb einer Hülse 22 ist ein Löschlösungstank 23 vorgesehen. Die Löschlösung wird durch ein poröses Durchlaufteil 24, das aus einem Filz bzw. einem faserartigen oder porösen Harz besteht, der Spitze der Hülse zugeführt. Das Auftragteil 25 für die Löschlösung wird durch Herausragen des porösen Durchlaufteils 24 aus der Spitze der Hülse 22 gebildet. Mit 26 ist eine Kappe bezeichnet, die von der Hülse 22 abnehmbar ist.The erasing solution for the ink can be used not only by applying to the inked writing by means of a brush, etc., but also such that a container for a writing utensil such as a marking pen is filled with the erasing solution as shown in FIG , is filled. Fig. 3 shows an erase utensil 21st Within a sleeve 22 , a Lölösösungstank 23 is provided. The erasing solution is supplied to the tip of the sleeve through a porous passage member 24 made of a felt or a porous or porous resin. The application part 25 for the erasing solution is formed by protruding the porous passage part 24 from the tip of the sleeve 22 . With a cap 26 is designated, which is removable from the sleeve 22 .

Bei den vorstehenden Ausführungsformen sind das Schreibutensil und das Löschutensil in Form getrennter Hülsen konstruiert. Jedoch können sowohl ein Schreibutensil vom Markierstift-Typ als auch ein Löschutensil in eine Hülse, wie in Fig. 4 dargestellt, eingebaut werden. In Fig. 4 ist eine Hülse 32 in zwei Abteilungen mittels eines Teilers 33 aufgeteilt. Innerhalb einer Abteilung der Hülse 32 ist ein Tintentank 3 vorgesehen. Innerhalb der anderen Abteilung der Hülse 32 ist ein Tank 23 für die Löschlösung vorgesehen. Die anderen Konstruktionen sind die gleichen wie diejenigen des Schreibutensils 1 vom Markierstift- Typ der Fig. 1 und des Löschutensils 21 der Fig. 3. Es werden die gleichen Bezugszeichen wie in den Fig. 1 und 3 verwendet, um die entsprechenden Teile zu bezeichnen, und daher werden die Erläuterungen für gleiche Teile weggelassen.In the above embodiments, the writing utensil and the erasing utensil are constructed in the form of separate sleeves. However, both a stylus type writing utensil and a quenching tool may be incorporated into a sleeve as shown in FIG. 4. In Fig. 4, a sleeve 32 is divided into two compartments by means of a divider 33 . Within a section of the sleeve 32 , an ink tank 3 is provided. Within the other section of the sleeve 32 , a tank 23 is provided for the erasing solution. The other constructions are the same as those of the marker pen type writing implement 1 of Fig. 1 and the erasing groove 21 of Fig. 3. The same reference numerals as in Figs. 1 and 3 are used to denote the corresponding parts. and therefore, the explanations for the same parts will be omitted.

Fig. 5 zeigt eine Ausführungsform, bei der das Schreibutensil 11 vom Kugelschreiber-Typ der Fig. 2a und das Löschutensil 21 der Fig. 3 in eine Hülse 32 eingebaut sind. Fig. 5 shows an embodiment in which the pen-type writing utensil 11 of Fig. 2a and the erasing tool 21 of Fig. 3 are incorporated in a sleeve 32 .

Wie oben ausgeführt, ist die Löschlösung der vorliegenden Erfindung mikroeingekapselt, sind die Mikrokapseln miteinander unter Verwendung eines Verfestigungsmittels verbunden und können dann in Form eines festen geformten Teils, wie in festen Löschern, verwendet werden. Die Fig. 6 zeigt einen Löscher 40 in Form eines festen geformten Teils. Dieser feste Löscher 40 ist in einem Aufbau konstruiert, bei dem die Mikrokapseln 41, die die Löschlösung als Kernmaterial einschließen, gleichförmig in der Verfestigungsmittel-Matrix 42 dispergiert sind. Dieser feste Löscher 40 besitzt das Aussehen eines üblichen Gummilöschers und ist vorzugsweise in einem Kunststoffgehäuse 43, das mit einer abnehmbaren Kappe 44 versehen ist, eingebettet.As stated above, the erasing solution of the present invention is microencapsulated, the microcapsules are bonded together using a solidifying agent and can then be used in the form of a solid shaped part, such as solid erasers. Fig. 6 shows a quencher 40 in the form of a solid molded part. This solid extinguisher 40 is constructed in a structure in which the microcapsules 41 enclosing the erasing solution as the core material are uniformly dispersed in the solidifying agent matrix 42 . This solid extinguisher 40 has the appearance of a conventional rubber extinguisher and is preferably embedded in a plastic housing 43 provided with a removable cap 44 .

Unter Verwendung des Löschers in Form eines festen geformten Teils kann der feste Löscher 40 durch ein Verbindungsteil 50 an dem hintern Ende der Hülse 2′ des Schreibutensils 1 vom Markierstift-Typ, wie in Fig. 7 gezeigt, festgehalten werden. Dieser feste Löscher 40 kann auch durch das Verbindungsstück 50 an dem hinteren Ende der Hülse 12′ des Schreibutensils 11 vom Kugelschreiber-Typ, wie in Fig. 8 gezeigt, festgehalten werden. Andere Teile der Fig. 7 und 8 sind die gleichen wie in den Fig. 1 und 2a. Es werden die gleichen Bezugsziffern wie in den Fig. 1 und 2a verwendet, um die entsprechenden Teile zu bezeichnen, und es werden die Erläuterungen für diese Teile weggelassen.By using the eraser in the form of a fixed molded part, the fixed eraser 40 can be held by a connecting part 50 at the rear end of the sleeve 2 ' of the marker pen type writing utensil 1 as shown in FIG . This fixed extinguisher 40 can also be retained by the connector 50 at the rear end of the sleeve 12 ' of the ballpoint pen type writing utensil 11 as shown in FIG . Other parts of Figs. 7 and 8 are the same as in Figs. 1 and 2a. The same reference numerals as in Figs. 1 and 2a are used to designate the corresponding parts, and the explanations for these parts are omitted.

Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele erläutern die Erfindung. In den Beispielen und Vergleichsbeispielen werden alle Teile durch das Gewicht ausgedrückt. The following examples and comparative examples illustrate The invention. In the examples and comparative examples All parts are expressed by weight.  

Beispiel 1Example 1

Herstellung des LöschersProduction of the extinguisher Teileparts Diphenylphthalat (Desensibilisator)Diphenyl phthalate (desensitizer) 1515 Polyesterharz (Desensibilisator)Polyester resin (desensitizer) 55 Toluol (Lösungsmittel)Toluene (solvent) 8080

Man vermischte die vorstehenden Komponenten und löste sie, indem man sie 1 h bei 50°C rührte, um eine Löschlösung zu erhalten. Man füllte ein Markierstiftteil mit einem Filzdocht mit der obigen Löschlösung, um ein Löschutensil zu bilden. The above components were mixed and dissolved, by stirring for 1 h at 50 ° C to a Löschlösung to obtain. A marking pen part was filled with one Felt wick with the above Extinguishing solution to form an extinguishing tool.  

Beispiel 2example 2

Herstellung der TinteProduction of the ink Teileparts Phenolharz vom Novolak-Typ (Entwickler)Novolac-type phenolic resin (developer) 3030 Farbloser Fluoran-Farbstoff (BK-14)Colorless fluoran dye (BK-14) 2020 Benzylalkohol (Lösungsmittel)Benzyl alcohol (solvent) 2020 Äthylenglykol-monophenyläther (Lösungsmittel)Ethylene glycol monophenyl ether (solvent) 3030

Die obige Mischung wurde durch einstündiges Erhitzen bei 100°C gelöst und zur Entfernung geringer Mengen an unlöslichen Bestandteilen filtriert, um eine Tinte gemäß der Erfindung zu erhalten, die schwarzgefärbt war.The above mixture was added by heating for one hour 100 ° C and to remove small amounts of insoluble Ingredients filtered to an ink according to to obtain the invention which was dyed black.

Man füllte einen Kugelschreiber (E-Typ für dünne Schrift) mit dieser Tinte. Man zog eine Linie auf Papier (Schreibpapier A) mit diesem Schreiber. Man untersuchte die Schrift zum Zeitpunkt des Schreibens. Hiernach beließ man die Schrift 7 Tage bei 50°C und untersuchte auch die Änderung der Schrift im Verlauf der Zeit. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.Man filling a pen (E-type for thin writing) with this ink. One drew a line on paper (writing paper A) with this writer. One examined the Writing at the time of writing. After that you left the script 7 days at 50 ° C and also examined the change the scripture over time. The results are listed in Table 1.

Herstellung des LöschersProduction of the extinguisher Teileparts N-Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymeres (Desensibilisator)N-vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer (desensitizer) 7,57.5 Äthanol (Lösungsmittel)Ethanol (solvent) 89,589.5 Hochmolekulares Polyvinylpyrrolidon (mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 360 000) (Viskositäts-ModifiziermittelHigh molecular weight polyvinyl pyrrolidone (having an average molecular weight of 360,000) (viscosity modifier 33

Man löste die obigen Komponenten, indem man rührte, um eine Löschlösung herzustellen. Ein Öl-Markierstiftteil wurde mit dieser Löschlösung gefüllt. Die mit der obigen Tinte geschriebene Schrift wurde mit diesem Löscher einige Male gerieben, und es zeigte sich, daß die Schrift eindeutig gelöscht war. The above components were dissolved by stirring make a erasing solution. An oil marker pen part was with this Löschlösung filled. The one written with the above ink Writing was rubbed a few times with this eraser, and it turned out that the writing was clearly deleted was.  

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Herstellung der TinteProduction of the ink Teileparts Bisphenol F (Entwickler)Bisphenol F (developer) 3030 Farbloser Fluoran-Farbstoff (BK-14)Colorless fluoran dye (BK-14) 2020 Benzylalkohol (Lösungsmittel)Benzyl alcohol (solvent) 2020 Äthylenglykol-monophenyläther (Lösungsmittel)Ethylene glycol monophenyl ether (solvent) 3030

Die Tinte wurde auf ähnliche Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, mit der Ausnahme, daß Bisphenol F als Entwickler anstelle des Phenolharzes vom Novolak-Typ in Beispiel 2 eingesetzt wurde. Man untersuchte die Schrift zum Zeitpunkt des Schreibens und die Änderung im Verlauf der Zeit. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.The ink was prepared in a similar manner as in Example 2, with the exception that bisphenol F as a developer in place of the novolak type phenol resin in Example 2 was used. One examined the writing at the time of writing and changing over time. The results are shown in Table 1.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Herstellung der TinteProduction of the ink Teileparts Phenolharz vom Novolak-Typ (Entwickler)Novolac-type phenolic resin (developer) 3030 Farbloser Fluoran-Farbstoff (BK-14)Colorless fluoran dye (BK-14) 2020 Diäthylenglykol-monobutyläther (Lösungsmittel)Diethylene glycol monobutyl ether (solvent) 3030

Die Tinte wurde auf ähnliche Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, mit der Ausnahme, daß Diäthylenglykol-monobutyläther anstelle des Benzylalkohols und des Äthylenglykol- monophenyläthers in Beispiel 2 als Lösungsmittel verwendet wurde. Man untersuchte die Schrift zum Zeitpunkt des Schreibens und die Änderung im Verlauf der Zeit. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben. The ink was prepared in a similar manner as in Example 2, with the exception that diethylene glycol monobutyl ether instead of the benzyl alcohol and the ethylene glycol monophenyl ether used in Example 2 as a solvent has been. One examined the writing at the time of writing and the change over time. The results are shown in Table 1.  

Tabelle 1 Table 1

Wie aus der Tabelle 1 ersichtlich, kann eine klare Linie mit der Tinte des Beispiels 2 gemäß der Erfindung ebenso wie mit einer öligen Kugelschreiber-Tinte geschrieben werden. Die geschriebene Linie bleicht in dem strengen Test während 7 Tagen bei 50°C nicht aus. Daher ist diese Tinte als Tinte geeignet, die eine beständige Schrift ergeben kann. Andererseits besteht kein Unterschied zwischen den Ergebnissen des Vergleichsbeispiels 1 und Beispiel 2 zum Zeitpunkt des Schreibens, jedoch besitzt die Schrift des Vergleichsbeispiels 1 die Neigung, im Verlauf der Zeit zu verblassen. Aus diesen Ergebnissen geht klar hervor, daß eine das Phenolharz vom Novolak-Typ als Entwickler verwendende Tinte eine stabile Farbe ergibt, d. h. eine beständigere Schrift, als eine solche, die Bisphenol A allein als Entwickler verwendet. Die Schrift des Vergleichsbeispiels 2 war zum Zeitpunkt des Schreibens fast farblos und unleserlich. Man nimmt an, daß dieses Ergebnis auf die Tatsache zurückzuführen ist, daß zwischen dem Entwickler und dem farblosen Farbstoff die Farbentwicklungsreaktion inhibiert wird, da eine polare Verbindung mit einer starken, desensibilisierenden Wirkung als Lösungsmittel verwendet wird. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels wird die Schrift dicht, und es wurde kaum ein Verblassen der Schrift im Verlauf der Zeit beobachtet, da das Phenolharz vom Novolak-Typ als Entwickler verwendet wurde.As can be seen from Table 1, can be a clear line with the ink of Example 2 according to the invention as well as written with an oily pen ink. The written line bleaches during the rigorous test 7 days at 50 ° C is not enough. Therefore, this ink is considered Suitable ink, which can give a consistent font. On the other hand, there is no difference between the results of Comparative Example 1 and Example 2 at the time of writing, however, has the writing of the comparative example 1 the tendency to over time fading. From these results it is clear that a novolak-type phenolic resin used as a developer Ink gives a stable color, d. H. a more stable one Scripture, as such, the bisphenol A alone used as a developer. The font of the comparative example  2 was almost colorless at the time of writing and illegible. It is believed that this result the fact that is between the developer and the colorless dye, the color development reaction is inhibited as a polar compound with a strong, desensitizing effect as a solvent is used. After evaporation of the solvent the writing becomes dense and scarcely a fading The script observed over time as the phenolic resin of the novolac type was used as a developer.

Beispiel 3example 3

Herstellung der Tinte:Preparation of the ink: Teileparts Phenolharz vom Novolak-Typ (Entwickler)Novolac-type phenolic resin (developer) 3030 farbloser Fluoran-Farbstoff (PSD 150)colorless fluoran dye (PSD 150) 2525 β-Phenyläthylalkohol (Lösungsmittel)β-phenylethyl alcohol (solvent) 4343 Ölsäure (Schmiermittel)Oleic acid (lubricant) 22

Die obige Mischung wurde durch einstündiges Erhitzen bei 100°C gelöst und zur Entfernung geringer Mengen an unlöslichen Bestandteilen filtriert, wobei man eine schwarzgefärbte Tinte gemäß der Erfindung erhielt.The above mixture was added by heating for one hour 100 ° C and to remove small amounts of insoluble Ingredients filtered to give a black colored Ink according to the invention received.

Diese Tinte wurde auf Papier (Schreibpapier A) mit Hilfe einer Messerüberzugsmethode aufgebracht, um eine Probe herzustellen. Man untersuchte den Grad des Verblassens dieser Probe nach 5stündigem Testen unter Verwendung eines Verblassungsmessers und 7tägigem Stehen bei 50°C sowie Farbänderungen nach dem Eintauchen in Wasser während 10 h. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt. This ink was on paper (writing paper A) with the help a knife coating method applied to a sample manufacture. One examined the degree of the fading of this sample after 5 hours of testing using a Fading knife and standing for 7 days at 50 ° C as well Color changes after immersion in water for 10 h. The results are shown in Table 2.  

Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3

Herstellung der Tinte:Preparation of the ink: Teileparts Nonylphenol (Entwickler)Nonylphenol (developer) 3030 farbloser Fluoran-Farbstoff (PSD 150)colorless fluoran dye (PSD 150) 2525 β-Phenyläthylalkohol (Lösungsmittel)β-phenylethyl alcohol (solvent) 4343 Ölsäure (Schmiermittel)Oleic acid (lubricant) 22

Das Verfahren des Beispiels 3 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß als Entwickler Nonylphenol anstelle des Phenolharzes vom Novolak-Typ in Beispiel 3 verwendet wurde. Man untersuchte den Grad des Ausblassens einer Probe nach 5stündigem Test unter Verwendung eines Verblassungsmessers und nach 7tägigem Stehen bei 50°C sowie Farbänderungen nach dem Eintauchen in Wasser während 10 h. Gleichzeitig wurden die Tinte von Vergleichsbeispiel 1 und eine handelsübliche ölige Kugelschreibertinte dem Test unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. The procedure of Example 3 was repeated with the Except that as a developer nonylphenol instead of the phenolic resin of novolak type in Example 3 was used. The degree of bleeding of a sample was investigated 5 hour test using a fading knife and after standing for 7 days at 50 ° C and color changes after immersion in water for 10 h. simultaneously were the ink of Comparative Example 1 and a commercial oily ballpoint ink subjected to the test. The results are given in Table 2.  

Tabelle 2 Table 2

Wie Tabelle 2 entnommen werden kann, ist der Grad des Ausbleichens der Tinte des Beispiels 3 gemäß der Erfindung vergleichbar mit demjenigen einer handelsüblichen, öligen Kugelschreibertinte. In dem Test für Farbänderungen nach dem Eintauchen in Wasser während 10 h war die Tinte des Beispiels 3 hinsichtlich der Echtheit bzw. Beständigkeit gegenüber der handelsüblichen, öligen Kugelschreibertinte überlegen. Die Tinten der Vergleichsbeispiele 1 und 3, in denen Bisphenol F allein bzw. p-Nonylphenol allein als Entwickler verwendet wurde, neigen zu einem Ausbleichen, und es kann keine beständige Schrift erzielt werden.As can be seen from Table 2, the degree of bleaching is the ink of Example 3 according to the invention comparable to that of a commercial, oily one Ballpoint pen ink. In the color change test after immersion in water for 10 h was the ink of the Example 3 in terms of fastness and durability compared to the commercial, oily ballpoint ink think. The inks of Comparative Examples 1 and 3, in bisphenol F alone or p-nonylphenol alone as Developer was used, tend to fade, and no consistent font can be obtained.

Die mit den gemäß Beispiel 3 und Vergleichsbeispielen 1 bis 3 hergestellten Tinten geschriebenen Schriften wurden einige Male unter Verwendung eines in Beispiel 2 hergestellten Löschers gerieben. Jede der Schriften konnte gelöscht werden. The with the according to Example 3 and Comparative Examples 1 to 3 written fonts were written some inks Male using a prepared in Example 2 Extinguisher rubbed. Each of the fonts could be deleted.  

Beispiel 4example 4

Herstellung des Löschers:Production of the extinguisher: gG 4,4′-Methylen-bis-(acetanilid) Fp.236°C) (Desensibilisator)4,4'-methylenebis (acetanilide) mp 236 ° C (desensitizer) 22 Methanol (Lösungsmittel)Methanol (solvent) 44 Äthanol (Lösungsmittel)Ethanol (solvent) 44

Die obigen Komponenten wurden miteinander vermischt und 1 h bei 50°C gerührt, um eine erfindungsgemäße Löschlösung herzustellen. Man füllte ein Öl-Markierstiftteil mit dieser Löschlösung, um ein Löschutensil herzustellen. The above components were mixed together and Stirred for 1 h at 50 ° C to a Löschlösung invention manufacture. An oil mark pen part was filled with this erasing solution to produce a quenching gun.  

Beispiel 5example 5

Herstellung des Löschers:Production of the extinguisher: gG Polyvinylacetat (Desensibilisator)Polyvinyl acetate (desensitizer) 33 Ketonharz (Desensibilisator)Ketone resin (desensitizer) 11 Äthylacetat (Lösungsmittel)Ethyl acetate (solvent) 55 Methanol (Lösungsmittel)Methanol (solvent) 55

Die obigen Komponenten wurden miteinander vermischt und unter Erhitzen gelöst, um eine erfindungsgemäße Löschlösung herzustellen. Man füllte ein Öl-Markierstiftteil mit dieser Löschlösung, um ein Löschutensil herzustellen.The above components were mixed together and dissolved under heating to a Löschlösung invention manufacture. An oil mark pen part was filled with this erasing solution to produce a quenching gun.

Beispiel 6Example 6

Herstellung des Löschers:Production of the extinguisher: gG Ketonharz (Desensibilisator)Ketone resin (desensitizer) 55 Toluol (Lösungsmittel)Toluene (solvent) 2525

Die obigen Komponenten wurden miteinander vermischt und unter Erhitzen gelöst, um eine erfindungsgemäße Löschlösung herzustellen. 9 g dieser Löschlösung wurden in 30 g einer 10%igen wäßrigen Gelatinelösung emulsions-dispergiert und man gab hierzu 30 g einer 10%igen wäßrigen Gummiarabikumlösung. Die Mischung wurde mit hoher Geschwindigkeit gerührt, um eine Emulgier-Dispersion herbeizuführen. The above components were mixed together and dissolved under heating to a Löschlösung invention manufacture. 9 g of this erasing solution were dissolved in 30 g a 10% aqueous gelatin solution emulsion-dispersed and 30 g of a 10% aqueous gum arabic solution were added thereto. The mixture was at high speed stirred to produce an emulsifying dispersion.  

Hiernach gab man 140 ml warmes Wasser bei 40°C zu und rührte die Mischung mit mittlerer Geschwindigkeit. Dazu gab man tropfenweise 10%ige Essigsäure, um den pH auf 4,1 einzustellen. Diese Dispersion wurde 2 h bei 40°C gehalten und dann langsam auf 5°C abgekühlt. Hiernach gab man 0,5 ml Glutaraldehyd zu und ließ die Mischung über Nacht stehen, dekantierte, wusch mit warmem Wasser und trocknete an der Luft, um 10,5 g Mikrokapseln mit einer Teilchengröße von 10 bis 50 µm zu erhalten, die die Löschlösung als Kernmaterial einschlossen.Thereafter, 140 ml of warm water at 40 ° C and stirred the mixture at medium speed. This gave 10% acetic acid is added dropwise to adjust the pH to 4.1 adjust. This dispersion was kept at 40 ° C for 2 hours and then slowly cooled to 5 ° C. After this, 0.5 ml was added Glutaraldehyde and left the mixture overnight, Decanted, washed with warm water and dried on the Air, to 10.5 g of microcapsules with a particle size of 10 to 50 microns to get the erasing solution as the core material which included.

Diese Mikrokapseln wurden in folgender Weise verfestigt.These microcapsules were solidified in the following manner.

Teileparts Mikrokapselnmicrocapsules 10,510.5 Paraffinwachs (130°F bzw. 54°C)Paraffin wax (130 ° F or 54 ° C) 2,02.0 Distearylketondistearyl 6,06.0 mikrokristallines Wachsmicrocrystalline wax 1,01.0 gehärtetes Ölhardened oil 1,51.5 Talktalc 3,03.0

Die obigen Komponenten wurden miteinander vermischt. Man schmolz die Mischung durch Erhitzen, rührte leicht, goß in eine stiftförmige Form und kühlte zur Verfestigung. Hiernach wurde das geformte Teil entfernt, um einen Löscher in Form eines festen Löschers zu erhalten. The above components were mixed together. you The mixture melted by heating, stirred lightly, poured in a stick-like shape and cooled to solidification. After that, the molded part was removed to a eraser in the form of a solid extinguisher.  

Beispiel 7example 7

Man wiederholte das Verfahren des Beispiels 6, wobei jedoch die Emulgier-Dispersion unter sehr mildem Rühren bei der Mikroeinkapselung der Löschlösung in Beispiel 7 durchgeführt wurde. Man erhielt 10,5 g Mikrokapseln mit einer Teilchengröße von 150 bis 300 µm und einer Membrandicke von 10 bis 15 µm, die die Löschlösung als Kernmaterial einschlossen.The procedure of Example 6 was repeated except that the emulsifying dispersion with very mild stirring the microencapsulation of the erasing solution carried out in Example 7 has been. 10.5 g of microcapsules were obtained Particle size of 150 to 300 microns and a membrane thickness of 10 to 15 microns, which included the erasing solution as a core material.

Hiernach wurde ein fester Löscher aus den obigen Mikrokapseln in der gleichen Weise wie in Beispiel 6 hergestellt.After that, a solid quencher of the above microcapsules became in the same manner as prepared in Example 6.

Beispiel 8Example 8

Herstellung des Löschers:Production of the extinguisher: Teileparts N-Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymeres (3 : 7) (Desensibilisator)N-vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer (3: 7) (desensitizer) 7,57.5 Äthanol (Lösungsmittel)Ethanol (solvent) 87,587.5 hochmolekulares Polyvinylpyrrolidon (durchschnittliches Molekulargewicht = 360 000) (Viskositäts-Modifizierer)high molecular weight polyvinylpyrrolidone (average molecular weight = 360,000) (viscosity modifier) 0-80-8

Die obigen Komponenten wurden miteinander vermischt und 1 h bei 50°C gerührt, um Tintenlöscher mit unterschiedlichen Viskositäten herzustellen. Man füllte ein Öl-Markierstiftteil mit jedem der vorstehenden Tintenlöscher, um ein Löschutensil herzustellen. The above components were mixed together and Stirred at 50 ° C for 1 h to erase ink with different Produce viscosities. An oil mark pen part was filled with each of the above ink extinguishers to produce a fire extinguisher.  

Beispiel 9example 9

Herstellung des Löschers:Production of the extinguisher: Teileparts N-Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymeres (3 : 7 (Desensibilisator)N-vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer (3: 7 (desensitizer) 1515 Äthanol (Lösungsmittel)Ethanol (solvent) 8585

Die obigen Komponenten wurden miteinander vermischt und 1 h bei 50°C zur Herstellung eines Tintenlöschers gerührt. Da die Menge des Desensibilisators in dieser Lösung größer als diejenige des Desensibilisators in Beispiel 8 war, betrug dessen Viskosität 22 mPas bei 25°C ohne Zugabe irgendeines Viskositäts-Modifizierers. The above components were mixed together and Stirred for 1 h at 50 ° C to produce an ink extinguisher. Because the amount of desensitizer in this solution is greater than that of the desensitizer in Example 8 was its viscosity 22 mPas at 25 ° C without adding any Viscosity modifier.  

Beispiel 10example 10

Herstellung des Löschers:Production of the extinguisher: Teileparts Diphenylphthalat (Desensibilisator)Diphenyl phthalate (desensitizer) 2020 gesättigtes Polyesterharz (hochmolekularer Desensibilisator)saturated polyester resin (high molecular weight desensitizer) 1010 Toluol (Lösungsmittel)Toluene (solvent) 7070

Die obigen Komponenten wurden miteinander vermischt und 1 h bei 70°C gerührt, um einen Tintenlöscher mit einer Viskosität von 35,4 mPas bei 25°C herzustellen. Man füllte ein Öl-Markierstiftteil mit diesem Löscher, um ein Löschutensil zu erhalten. The above components were mixed together and Stirred at 70 ° C for 1 h to an ink extinguisher with a Viscosity of 35.4 mPas at 25 ° C. One filled an oil mark pen part with this extinguisher to to get a fire extinguisher.  

Beispiel 11Example 11

Herstellung des Löschers:Production of the extinguisher: Teileparts Äthylenharnstoff-Formaldehydharz (Desensibilisator)Ethylene urea-formaldehyde resin (desensitizer) 1010 Isobutylacetat (Lösungsmittel)Isobutyl acetate (solvent) 8585 Celluloseacetat-butyrat (Viskositäts-Modifizierer)Cellulose acetate butyrate (viscosity modifier) 55

Die obigen Komponenten wurden miteinander vermischt und 1 h bei 70°C gerührt, um einen Tintenlöscher mit einer Viskosität von 57,5 mPas bei 25°C herzustellen. Man füllte ein Öl-Markierstiftteil mit diesem Löscher, um ein Löschutensil herzustellen.The above components were mixed together and Stirred at 70 ° C for 1 h to an ink extinguisher with a Viscosity of 57.5 mPas at 25 ° C. One filled an oil mark pen part with this extinguisher to to produce a fire extinguisher.

Beispiel 12Example 12

Herstellung der Tinte:Preparation of the ink: Teileparts Phenolharz vom Novolak-Typ (Entwickler)Novolac-type phenolic resin (developer) 2525 Kristallviolettlacton (farbloser Farbstoff)Crystal violet lactone (colorless dye) 2020 Benzylalkohol (Lösungsmittel)Benzyl alcohol (solvent) 3030 Äthylenglykol-monophenyläther (Lösungsmittel)Ethylene glycol monophenyl ether (solvent) 2020 Zink-5-tert.-butylsalicylatZinc-5-tert-butyl salicylate 55

Man stellte blaue Tinte her, indem man die obigen Bestandteile vermischte. Die Mischung wurde 1 h bei 100°C durch Erhitzen gelöst und zur Entfernung geringer Mengen an unlöslichen Bestandteilen filtriert. Mit der erhaltenen blauen Tinte wurde ein Kugelschreiber gefüllt. Man versuchte, auf Papier mit diesem Kugelschreiber mit Hilfe eines Zeichenapparates zu schreiben (Beladung = 200 g; Geschwindigkeit = 7 cm/sec; Winkel = 70°). Die erhaltene Schrift wurde 5 h mit Hilfe eines Verblassungsmessers untersucht, und man prüfte den Grad der Verblassung. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.Blue ink was prepared by adding the above ingredients mixed. The mixture was heated at 100 ° C for 1 h dissolved and for removal of small amounts of insoluble constituents filtered. With the obtained blue ink was filled a pen. One tried on Paper with this pen using a drawing machine to write (load = 200 g, speed = 7 cm / sec; Angle = 70 °). The resulting writing was 5 h examined with the help of a fading knife, and man tested the degree of fading. The results are in Table 4 indicated.

Abwandlung 1Modification 1

Herstellung der Tinte:Preparation of the ink: Teileparts Phenolharz vom Novolak-TypNovolac-type phenolic resin 3030 Kristallviolettlactoncrystal violet lactone 2020 Benzylalkoholbenzyl alcohol 3030 Äthylenglykol-monophenylätherEthylene glycol monophenyl 2020

Man stellte blaue Tinte mit der obigen Zusammensetzung analog zu der Herstellungsweise des Beispiels 12 her, wobei man jedoch Zink-5-tert.-butylsalicylat aus der Tintenzusammensetzung des Beispiels 12 wegließ. Man prüfte den Grad des Verblassens analog zu Beispiel 12. Gleichzeitig prüfte man den Grad des Verblassens eines handelsüblichen Kugelschreibers mit öliger, blauer Tinte. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 aufgeführt.One set blue ink with the above composition analogous to the preparation of Example 12 ago, wherein However, zinc 5-tert-butylsalicylate from the ink composition omitted from Example 12. It was tested Degree of fading analogous to Example 12. Simultaneously the degree of fading of a commercial one was tested Pen with oily, blue ink. The results are listed in Table 4.

Beispiel 13Example 13

Herstellung der Tinte:Preparation of the ink: Teileparts Phenolharz vom Novolak-Typ (Entwickler)Novolac-type phenolic resin (developer) 2525 farbloser Fluoran-Farbstoff (BK-14)colorless fluoran dye (BK-14) 2020 Benzylalkoholbenzyl alcohol 2020 Äthylenglykol-monophenylätherEthylene glycol monophenyl 3030 Zink-3-methyl-5-tert.-butylsalicylatZinc 3-methyl-5-tert-butyl salicylate 55

Man stellte einen schwarzen Kugelschreiber analog zu der Herstellungsweise von Beispiel 12 her, wobei man die obigen Bestandteile verwendete. Man prüfte den Grad des Verblassens einer mit diese schwarze Tinte enthaltendem Kugelschreiber geschriebenen Stift analog zu Beispiel 12. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.One set a black ballpoint pen analogous to the Preparation of Example 12, taking the above Ingredients used. The degree of fading was checked a pen containing this black ink written pen analogous to Example 12. The results are shown in Table 4.

Abwandlung 2Modification 2

Herstellung der Tinte:Preparation of the ink: Teileparts Phenolharz vom Novolak-TypNovolac-type phenolic resin 3030 farbloser Fluoran-Farbstoff (BK-14)colorless fluoran dye (BK-14) 2020 Benzylalkoholbenzyl alcohol 2020 Äthylenglykol-monophenylätherEthylene glycol monophenyl 3030

Man stellte schwarze Tinte mit der obigen Zusammensetzung analog zu der Herstellungsweise von Beispiel 13 her, wobei man jedoch Zink-3-methyl-5-tert.-butylsalicylat aus der Tintenzusammensetzung des Beispiels 13 wegließ. Man prüfte den Grad des Verblassens einer mit dieser Tinte geschriebenen Schrift analog zu Beispiel 13. Gleichzeitig untersuchte man den Grad des Verblassens einer mit einem handelsüblichen Kugelschreiber mit schwarzer Tinte geschriebenen Schrift. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben. Black ink of the above composition was prepared analogous to the preparation of Example 13 ago, wherein However, zinc 3-methyl-5-tert-butylsalicylate from the Omitted ink composition of Example 13. One tested the degree of fading of a written with this ink Font analogous to Example 13. At the same time examined the degree of fading one with a commercial one Ballpoint pen with black ink written font. The results are in Table 3.  

Tabelle 3 Table 3

Der Tabelle 3 kann entnommen werden, daß die Beständigkeit gegenüber einem Ausbleichen der Tintenschrift verbessert wird, indem man ein Metallsalz einer aromatischen Carbonsäure der Tinte zugibt, und annähernd vergleichbar wird mit derjenigen einer Schrift, die mit einem handelsüblichen Öl-Kugelschreiber geschrieben wurde.From Table 3 it can be seen that the resistance improved against fading of the ink is obtained by adding a metal salt of an aromatic carboxylic acid Add the ink, and is approximately comparable with the one of a font that comes with a commercial one Oil pen was written.

Schriften, die mit der Tinte von Beispiel 12, 13 und Vergleichsbeispiel 4 und 5 geschrieben wurden, können mit dem in Beispiel 2 hergestellten Tintenlöscher gelöscht werden.Fonts made with the ink of Example 12, 13 and Comparative Example 4 and 5 could be written with the erased in Example 2 erased.

Beispiel 14Example 14

Herstellung der Tinte:Preparation of the ink: Teileparts Phenolharz vom Novolak-Typ (Entwickler)Novolac-type phenolic resin (developer) 2525 Phenolharz vom Novolak-Typ (Entwickler)Novolac-type phenolic resin (developer) 55 farbloser Fluoran-Farbstoff (BK-14)colorless fluoran dye (BK-14) 2020 Benzylalkoholbenzyl alcohol 2020 Äthylenglykol-monophenylätherEthylene glycol monophenyl 2020 Trinonylphenylphosphittrinonylphenylphosphite 1010

Die obigen Komponenten wurden miteinander vermischt und gelöst, um eine schwarze Tinte herzustellen. Man zeichnete mit dieser Tinte eine Linie auf Papier. Die erhaltene Schrift wurde 7 Tage bei 50°C belassen und erwies sich als unverändert.The above components were mixed together and dissolved, to make a black ink. One drew Draw a line on paper with this ink. The obtained Scripture was left for 7 days at 50 ° C and proved to be unchanged.

Herstellung des Löschers:Production of the extinguisher: Teileparts Äthylenharnstoff-Butyraldehydharz (Desensibilisator)Ethylene urea-butyraldehyde resin (desensitizer) 1010 Äthanol (Lösungsmittel)Ethanol (solvent) 7070 Dioxan (Lösungsmittel)Dioxane (solvent) 18,518.5 hochmolekulares Polyvinylpyrrolidon (durchschnittliches Molekulargewicht = 360 000) (Viskositäts-Modifizierer)high molecular weight polyvinylpyrrolidone (average molecular weight = 360,000) (viscosity modifier) 1,51.5

Die obigen Komponenten wurden miteinander vermischt und gelöst, um eine Löschlösung herzustellen. Man füllte ein Öl-Markierstiftteil mit dieser Lösung, um ein Löschutensil herzustellen. Die mit der vorstehenden Tinte geschriebene Schrift wurde einige Male mit diesem Löschutensil gerieben und klar gelöscht. Die gelöschte Spur wurde 1 Monat bei 50°C stehengelassen und färbte sich nicht. Weiterhin erschien die Schrift nicht wieder.The above components were mixed together and dissolved, to make a erasing solution. One filled one Oil marking pen part with this solution to a fire extinguisher manufacture. The one written with the above ink Font has been used several times with this extinguishing tool rubbed and cleared. The deleted track became 1 month at 50 ° C and did not stain. Furthermore, the font did not appear again.

Abwandlung 3Modification 3

Herstellung der Tinte:Preparation of the ink: Teileparts Phenolharz vom Novolak-TypNovolac-type phenolic resin 2525 Phenolharz vom Novolak-TypNovolac-type phenolic resin 55 farbloser Fluoran-Farbstoff (BK-14)colorless fluoran dye (BK-14) 2020 Benzylalkoholbenzyl alcohol 2020 Äthylenglykol-monophenylätherEthylene glycol monophenyl 3030

Man stellte schwarze Tinte mit der obigen Zusammensetzung analog zu der Herstellungsweise von Beispiel 14 her, wobei man jedoch Trinonylphenylphosphit aus der Tintenzusammensetzung des Beispiels 14 wegließ. Die mit dieser Tinte geschriebene Schrift wurde 7 Tage bei 50°C stehengelassen und erwies sich als stabil ohne irgendwelche Veränderungen.Black ink of the above composition was prepared analogous to the preparation of Example 14 ago, wherein however, trinonylphenyl phosphite from the ink composition  omitted from Example 14. The ones with this ink written writing was allowed to stand for 7 days at 50 ° C and proved stable without any changes.

Die Schrift wurde mit dem in Beispiel 14 hergestellten Löscher gelöscht. Die gelöschte Spur wurde einen Monat bei 50°C stehengelassen. Es erwies sich, daß die Schrift leicht gefärbt war.The writing was made with the one prepared in Example 14 Extinguisher deleted. The deleted track became one month old 50 ° C left. It turned out that Scripture was slightly colored.

Beispiel 15example 15

Herstellung der Tinte:Preparation of the ink: Teileparts Phenolharz vom Novolak-Typ (Entwickler)Novolac-type phenolic resin (developer) 3030 farbloser Fluoran-Farbstoff (PSD150)colorless fluoran dye (PSD150) 2020 β-Phenyläthylalkohol (Lösungsmittel)β-phenylethyl alcohol (solvent) 4545 Dicresyl-2-äthylhexylphosphitDicresyl-2-äthylhexylphosphit 55

Die obigen Komponenten wurden miteinander vermischt und gelöst, um eine schwarze Tinte herzustellen. Man füllte einen Kugelschreiber (E-Typ für dünne Schrift) mit dieser Tinte. Man versuchte, mit diesem Kugelschreiber auf Papier zu schreiben. Man erhielt eine klare, schwarze Schrift. Die Schrift wurde 7 Tage bei 50°C stehengelassen und erwies sich als stabil ohne irgendwelche Veränderungen.The above components were mixed together and solved to make a black ink. One filled a ballpoint pen (E-type for thin writing) with this Ink. One tried, with this ballpoint pen on paper to write. One received a clear, black writing. The script was allowed to stand for 7 days at 50 ° C and proved to be stable without any changes.

Die Schrift wurde mit dem in Beispiel 14 hergestellten Löschutensil gelöscht. Die gelöschte Spur wurde einen Monat bei 50°C stehengelassen. Man fand, daß die gelöschte Spur nicht gefärbt war. The writing was made with the one prepared in Example 14 Extinguishing tool deleted. The deleted track became a month allowed to stand at 50 ° C. It was found that the deleted Track was not colored.  

Abwandlung 4Modification 4

Herstellung der Tinte:Preparation of the ink: Teileparts Phenolharz vom Novolak-Typ (Entwickler)Novolac-type phenolic resin (developer) 3030 farbloser Fluoran-Farbstoff (PSD150)colorless fluoran dye (PSD150) 2020 β-Phenyläthylalkohol (Lösungsmittel)β-phenylethyl alcohol (solvent) 5050

Schwarze Tinte der obigen Zusammensetzung wurde analog zu der Herstellungsweise des Beispiels 15 hergestellt, wobei man jedoch Dicresyl-2-äthylhexylphosphit aus der Tintenzusammensetzung des Beispiels 15 wegließ. Eine mit dieser Tinte geschriebene Schrift wurde 7 Tage bei 50°C stehengelassen und erwies sich als stabil ohne irgendwelche Veränderung.Black ink of the above composition was analogous to the method of preparation of Example 15, wherein However, dicresyl-2-ethylhexyl phosphite from the ink composition omitted from Example 15. One with this Ink written font was allowed to stand at 50 ° C for 7 days and proved stable without any change.

Diese Schrift wurde mit dem in Beispiel 14 hergestellten Löschutensil gelöscht. Die gelöschte Spur wurde einen Monat bei 50°C stehengelassen. Es zeigte sich, daß die gelöschte Spur leicht gefärbt war.This font was made with the one prepared in Example 14 Extinguishing tool deleted. The deleted track became a month allowed to stand at 50 ° C. It turned out that the deleted Trace was slightly colored.

Beispiel 16example 16

Herstellung der Tinte:Preparation of the ink: Teileparts Phenolharz vom Novolak-Typ (Entwickler)Novolac-type phenolic resin (developer) 1010 Phenolharz vom Novolak-Typ (p-Cresol/Formalin-Präkondensat)Novolac-type phenolic resin (p-cresol / formalin precondensate) 2020 farbloser Fluoran-Farbstoff (BK-14)colorless fluoran dye (BK-14) 1515 Kristallviolettlacton (farbloser Farbstoff)Crystal violet lactone (colorless dye) 22 Benzylalkohol (Lösungsmittel)Benzyl alcohol (solvent) 3030 Äthylenglykol-monophenyläther (Lösungsmittel)Ethylene glycol monophenyl ether (solvent) 2323

Die obigen Komponenten wurden miteinander vermischt und gelöst, um eine schwarze Tinte herzustellen. Man füllte einen Kugelschreiber (E-Typ für dünne Schrift) mit dieser Tinte, um ein Schreibutensil herzustellen.The above components were mixed together and dissolved, to make a black ink. One filled one Ballpoint pen (E type for thin writing) with this Ink to make a writing utensil.

Herstellung des Löschers:Production of the extinguisher: Teileparts Äthylenharnstoff-Butyraldehydharz (Desensibilisator)Ethylene urea-butyraldehyde resin (desensitizer) 1010 Äthanol (Lösungsmittel)Ethanol (solvent) 7070 Dioxan (Lösungsmittel)Dioxane (solvent) 1616 Octoxyphenylsalicylat (UV-Licht-Absorber)Octoxyphenylsalicylate (UV light absorber) 44

Die obigen Komponenten wurden miteinander vermischt und gelöst, um eine Löschlösung herzustellen. Man füllte ein Öl- Markierstiftteil mit dieser Lösung, um ein Löschutensil herzustellen. Eine mit dieser Tinte geschriebene Schrift wurde einige Male mit diesem Löschutensil gerieben und klar gelöscht. Die gelöschte Spur wurde einem Lichtbeständigkeits- Test während 10 h unter Verwendung eines Verblassungsmessers ausgesetzt. Man stellte fest, daß die gelöschte Schrift nicht wieder erschien.The above components were mixed together and dissolved, to make a erasing solution. One filled an oil Marker pen part with this solution to a fire extinguisher manufacture. A written with this ink Scripture was rubbed a few times with this extinguisher tool and clear deleted. The erased trace was subjected to a lightfastness Test for 10 h using a Fading knife exposed. It was found that the deleted font did not reappear.

Abwandlung 5modification of 5

Herstellung des Löschers:Production of the extinguisher: Teileparts Äthylenharnstoff-ButyraldehydharzEthyleneurea-Butyraldehydharz 1010 Äthanolethanol 7070 Dioxandioxane 2020

Man stellte eine Löschlösung der obigen Zusammensetzung analog zu der Herstellungsweise des Beispiels 16 her, wobei man jedoch den UV-Licht-Absorber aus der Löschzusammensetzung von Beispiel 16 wegließ. Man stellt ein Löschutensil vom Markierstift-Typ her.An erasing solution of the above composition was prepared analogous to the method of preparation of Example 16 ago, wherein However, the UV light absorber from the extinguishing composition omitted from Example 16. You put a fire extinguisher from the marking pen type.

Eine mit der in Beispiel 16 hergestellten, schwarzen Tinte geschriebene Schrift wurde mit diesem Löschutensil gerieben und war eindeutig gelöscht. Die gelöschte Spur wurde einem Lichtbeständigkeits-Test analog Beispiel 16 unterzogen. Man stellte fest, daß die Schrift mit einer blaßgelben Farbe wieder erschien. A black ink prepared in Example 16 written writing was rubbed with this extinguishing tool and was clearly deleted. The deleted track became a lightfastness test analogous to Example 16 subjected. It was found that the font was a pale yellow Color reappeared.  

Beispiel 17example 17

Herstellung des Löschers:Production of the extinguisher: Teileparts N-Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymeres (3 : 7) (Desensibilisator)N-vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer (3: 7) (desensitizer) 1010 Äthanol (Lösungsmittel)Ethanol (solvent) 8080 Methylisobutylketon (Lösungsmittel)Methyl isobutyl ketone (solvent) 88th 2-(2′-Hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotriazol (UV-Licht-Absorber)2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole (UV light absorber) 22

Die obigen Komponenten wurden miteinander vermischt und gelöst, um eine Löschlösung herzustellen. Man füllte ein Öl-Markierstiftteil mit dieser Löschlösung, um ein Löschutensil herzustellen. Eine mit der in Beispiel 16 hergestellten, schwarzen Tinte geschriebene Schrift wurde mit dem Löschutensil gerieben. Die Schrift war eindeutig gelöscht. Die gelöschte Spur wurde einem Lichtbeständigkeits- Test analog Beispiel 16 unterzogen. Man stellte fest, daß die gelöschte Schrift nicht wieder erschien.The above components were mixed together and dissolved to make a Löschlösung. One filled an oil marking pen part with this erasing solution to to produce a fire extinguisher. One with the one in Example 16 written black ink was written rubbed with the extinguishing tool. The writing was clear deleted. The erased trace was subjected to a lightfastness Test analogous to Example 16 subjected. You put that the deleted font did not reappear.

Abwandlung 6Derivative 6

Herstellung des Löschers:Production of the extinguisher: Teileparts N-Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymeres (3 : 7)N-vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer (3: 7) 1010 Äthanolethanol 8080 Methylisobutylketonmethyl isobutyl ketone 1010

Man stellte eine Löschlösung der obigen Zusammensetzung analog zu Beispiel 17 her, wobei man jedoch den UV-Licht- Absorber aus der Löschzusammensetzung des Beispiels 17 wegließ. Man stellte ein Löschutensil vom Markierstift- Typ her.An erasing solution of the above composition was prepared analogous to Example 17, except that the UV light Absorber from the quenching composition of Example 17 omitting. One set a deletion tool from the marking pen Type forth.

Eine mit der in Beispiel 16 hergestellten, schwarzen Tinte geschriebene Schrift wurde mit diesem Löschutensil gerieben. Die Schrift wurde eindeutig gelöscht. Die gelöschte Spur wurde analog Beispiel 16 einem Lichtbeständigkeits- Test unterzogen. Man stellte fest, daß die gelöschte Schrift mit einer blaßgelben Farbe wieder erschien.A black ink prepared in Example 16 written writing was rubbed with this extinguishing tool. The font was clearly deleted. The deleted track was analogously to Example 16 a lightfastness  Test subjected. It was found that the deleted Font with a pale yellow color reappeared.

Beispiel 18example 18

Herstellung der Tinte:Preparation of the ink: Teileparts Phenolharz vom Novolak-Typ (Entwickler)Novolac-type phenolic resin (developer) 2525 Phenolharz vom Novolak-Typ (p-Cresol/Formalin-Präkondensat)Novolac-type phenolic resin (p-cresol / formalin precondensate) 1010 Kristallviolettlacton (farbloser Farbstoff)Crystal violet lactone (colorless dye) 2020 Phenylglykol (Lösungsmittel)Phenylglycol (solvent) 2020 Benzylalkohol (Lösungsmittel)Benzyl alcohol (solvent) 2525

Die obigen Komponenten wurden miteinander vermischt und gelöst, um eine blaue Tinte herzustellen. Man füllte einen Kugelschreiber (E-Typ für mittlere Schrift) mit dieser Tinte, um ein Schreibutensil herzustellen.The above components were mixed together and solved to make a blue ink. One filled one Ballpoint pen (E type for medium font) with this Ink to make a writing utensil.

Herstellung des Löschers:Production of the extinguisher: Teileparts N-Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymeres (3 : 7) Desensibilisator)N-vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer (3: 7) desensitizer) 1010 Äthanol (Lösungsmittel)Ethanol (solvent) 8080 Dioxan (Lösungsmittel)Dioxane (solvent) 88th hochmolekulares Polyvinylpyrrolidon (durchschnittliches Molekulargewicht = 360 000) (Viskositäts-Modifizierer)high molecular weight polyvinylpyrrolidone (average Molecular weight = 360,000) (viscosity modifier) 1,51.5 fluoreszierender Kumarin-Aufhellerfluorescent coumarin brightener 0,010.01 fluoreszierender Naphthalimid-Aufhellerfluorescent naphthalimide brightener 0,50.5

Die obigen Komponenten wurden miteinander vermischt und gelöst, um eine Löschlösung herzustellen. Man füllte ein Öl-Markierstiftteil mit dieser Lösung, um ein Löschutensil herzustellen. Eine mit der obigen blauen Tinte geschriebene Schrift wurde einige Male mit diesem Löschutensil gerieben. Die Schrift war eindeutig gelöscht. Die gelöschte Spur war ebenso weiß wie das Papier und nicht feststellbar. Man versuchte, die gelöschte Oberfläche mit dem gleichen, blaue Tinte enthaltenden Kugelschreiber 60 sec nach dem Löschen zu beschriften. Man erhielt eine klare Schrift. Die gelöschte Spur und die erneut geschriebene Spur wurden unter Bedingungen einer Geschwindigkeitsleistung von 4 bis 7 unter Verwendung einer Kopiervorrichtung vom Diazo-Typ kopiert. Die gelöschte Spur und die erneut geschriebene Spur waren völlig unwahrnehmbar.The above components were mixed together and dissolved to make a Löschlösung. One filled an oil marking pen part with this solution to a To produce extinguishing tool. One with the above blue Ink written font has been with this several times  Extinguishing tool grated. The font was clearly deleted. The deleted track was as white as the paper and not detectable. One tried the deleted surface with the same ballpoint pen containing blue ink 60 s after deletion to label. One received a clear font. The deleted track and the again Written track were under conditions of a speed performance from 4 to 7 using a Diazo-type copying machine copied. The deleted Track and rewritten track were completely imperceptible.

Abwandlung 7modification 7

Man stellte einen Tintenlöscher analog Beispiel 18 her, wobei man jedoch den fluoreszierenden Aufheller wegließ. Man stellte ein Löschutensil vom Markierstift-Typ her. Man rieb mit diesem Löschutensil eine mit dem blaue Tinte enthaltenden Kugelschreiber auf Papier geschriebene Schrift. Die Schrift war gelöscht, jedoch konnte man schwach einen Flecken, wie einen Ölflecken, auf der gelöschten Spur feststellen. Man versuchte, die gelöschte Spur erneut mit der gleichen blauen Kugelschreibertinte 60 sec nach der Löschung zu beschriften. Man erhielt eine klare Schrift. Die gelöschte Spur und die erneut geschriebene Spur wurden unter Bedingungen einer Geschwindigkeitsleistung von 4 bis 7 unter Verwendung der gleichen Kopiervorrichtung vom Diazo- Typ wie in Beispiel 18 kopiert. Die gelöschte Spur und die erneut geschriebene Spur waren bei einer Geschwindigkeitsleistung im Bereich von 4 bis 5,5 nicht wahrnehmbar, jedoch wurde die gelöschte Spur mit einer weißlichen Farbe bei einer Geschwindigkeitsleistung im Bereich von 6 bis 7 beobachtet. An ink extinguisher was prepared analogously to Example 18, with however, one omitted the fluorescent brightener. you made a marker type extinguishing tool. One rubbed with this erase utensil one containing the blue ink Ballpoint pen written on paper font. The Font was deleted, but you could weak one Identify stains, such as oil stains, on the cleared track. One tried, the deleted track again with the same blue ballpoint ink 60 sec after deletion to label. One received a clear writing. The deleted track and the rewritten track were under Conditions of a speed performance of 4 to 7 using the same copying machine from Diazo Type as copied in example 18. The deleted track and the rewritten track was at a speed performance imperceptible in the range of 4 to 5.5, however, the deleted track became a whitish color at a speed performance in the range of 6 to 7 observed.  

Beispiel 19example 19

Herstellung des Löschers:Production of the extinguisher: Teileparts Äthylenharnstoff-Butyraldehydharz (Desensibilisator)Ethylene urea-butyraldehyde resin (desensitizer) 1010 Äthanol (Lösungsmittel)Ethanol (solvent) 7070 Dioxan (Lösungsmittel)Dioxane (solvent) 1818 hochmolekulares Polyvinylpyrrolidon (durchschnittliches Molekulargewicht = 360 000) (Viskositäts-Modifizierer)high molecular weight polyvinylpyrrolidone (average molecular weight = 360,000) (viscosity modifier) 1,51.5 fluoreszierender Kumarin-Aufhellerfluorescent coumarin brightener 0,050.05

Die obigen Komponenten wurden miteinander gemischt und gelöst, um eine Löschlösung herzustellen. Man füllte ein Öl-Markierstiftteil mit dieser Lösung, um ein Löschutensil herzustellen. Man rieb mit diesem Löschutensil eine Schrift, die auf einem Aktenpapier (elfenbeinfarben) mit dem in Beispiel 18 hergestellten, blaue Tinte enthaltenden Kugelschreiber geschrieben worden war. Die Schrift war vollständig gelöscht. Der Glanz auf der Oberfläche des Papiers um die gelöschte Spur war im wesentlichen unverändert und nicht wahrnehmbar.The above components were mixed and dissolved together, to make a erasing solution. One filled one Oil marking pen part with this solution to one To produce extinguishing tool. One rubbed with this extinguishing tool a writing on a file (ivory) with the blue ink prepared in Example 18 Ballpoint pen had been written. The font was completely deleted. The shine on the surface of the Paper around the erased track was essentially unchanged and imperceptible.

Abwandlung 8modification 8

Man stellte einen Tintenlöscher analog Beispiel 20 her, wobei man jedoch den fluoreszierenden Aufheller wegließ. Man stellte ein Löschutensil vom Markierstift-Typ her. Man rieb mit diesem Löschutensil eine Schrift, die auf ein Aktenpapier (elfenbeinfarben) mit dem in Beispiel 18 erhaltenen, blaue Tinte enthaltenden Kugelschreiber geschrieben worden war. Die Schrift war vollständig gelöscht, jedoch war der Glanz auf der Oberfläche des Papiers um die gelöschte Spur herum verändert und die Elfenbeinfarbe etwas akzentuiert. Somit war die gelöschte Spur von den anderen Teilen des Papiers unterscheidbar.An ink extinguisher was prepared analogously to Example 20, wherein however, one omitted the fluorescent brightener. you made a marker type extinguishing tool. One rubbed with this erase utensil a font written on a file paper (ivory) with that obtained in Example 18, pen containing blue ink has been written was. The writing was completely deleted, however, was the Shine on the surface of the paper changed around the deleted track and the ivory color accentuated. Thus was the deleted trace is distinguishable from the other parts of the paper.

Claims (9)

1. Tinte bestehend aus
  • a) einem Farbstoff, der durch Umsetzung von 1 bis 40 Gew.-% eines farblosen Farbstoffvorproduktes vom Typ Kristallviolettlakton, Malachitgrünlakton oder 3-Dimethylamino-6-methoxyfluoran, 3,6-Diäthoxyfluoran, 1,2-Benzo-6-diäthylaminofluoran, 2-Anilino-3-methyl-6-pyrrolidino-fluoran., 3′,6′-Bis-(diäthylamino)-spiro-(phthalan-1,9′-xanthin) und 1,1-Bis-(p-aminophenyl)-phthalan oder Di-β-naphthospiropyran, Xantho-β-naphthospiropyran oder Benzo-β-naphthoisospiropyran mit einem Phenolharz- Entwickler vom Novolaktyp erhalten wurde,
  • b) 25 bis 50 Gew.-% eines Lösungsmittels aus der Reihe der aromatischen Alkohole oder Äthylenglykolmonophenyläther und ggf. eine oder mehrere der folgenden Komponenten c), d) und/oder e):
  • c) 0,1 bis 20 Gew.-% mindestens eines Zn-, Al-, Sn- oder Ni-Salzes einer aromatischen Carbonsäure,
  • d) 0,2 bis 30 Gew.-% eines Phosphit-triesters, die sich von Alkoholen mit 5 oder mehr Kohlenstoffatomen ableiten,
  • e) Mittel zur Erhöhung der Gleitfähigkeit und Viskosität, wobei die Prozentangaben auf die Gesamtmenge der Tinte bezogen sind.
1. Ink consisting of
  • a) a dye obtained by reacting from 1 to 40% by weight of a colorless dye precursor of the type crystal violet lactone, malachite green lactone or 3-dimethylamino-6-methoxyfluoran, 3,6-diethoxyfluoran, 1,2-benzo-6-diethylaminofluoran, 2 -Anilino-3-methyl-6-pyrrolidino-fluoran., 3 ', 6'-Bis- (diethylamino) -spiro (phthalan-1,9'-xanthine) and 1,1-bis (p-aminophenyl) -phthalan or di-β-naphthospiropyran, xantho-β-naphthospiropyran or benzo-β-naphthoisospiropyran was obtained with a novolak type phenol resin developer,
  • b) from 25 to 50% by weight of a solvent from the series of aromatic alcohols or ethylene glycol monophenyl ethers and optionally one or more of the following components c), d) and / or e):
  • c) 0.1 to 20% by weight of at least one Zn, Al, Sn or Ni salt of an aromatic carboxylic acid,
  • d) 0.2 to 30% by weight of a phosphite triester derived from alcohols having 5 or more carbon atoms,
  • e) lubricity and viscosity increasing agents, the percentages being based on the total amount of the ink.
2. Löscher für Aufzeichnungen und Schriften mit einer Tinte gemäß Anspruch 1, bestehend aus
  • a) 2 bis 40 Gew.-% einer polaren Verbindung, die bei gewöhnlicher Temperatur fest ist, in geschmolzenem Zustand eine desensibilisierende Wirkung zeigt und Tinte löschen kann, jedoch verfestigt keine desensibilisierende Wirkung mehr zeigt, wenn das Lösungsmittel abgedampft ist, mit einem Schmelzpunkt von 60°C oder höher, jedoch einem Dampfdruck von 133 Pa oder niedriger bei 150°C oder einem Siedepunkt von 320°C oder höher, aus der Reihe Diphenylphthalat, Diphenylurethan, Pentaerythrit- tetraacetat, Pentaerythrit-tetrabenzoat, Diphenylglykolsäure, Äthylenglykol-dibenzoat, N-Phenyl-β-naphthylamin, Phenyl-N-phenylanthranilat, Methyl-N-phenylanthranilat, Benzoguanamin, 4,4′-Methylen-bis-(acetanilid), 4,4′-Sulfonyl-bis-(acetanilid), p-Aminoacetanilid, Benzacetin, 4-Butoxy-N-hydroxybenzol-acetamid, 2,3- Dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranol-methylcarbamat, Cotoin, Diaminodiphenylmethan, Dianisidin, 4-(Phenylmethylphenol)- carbamat, Galaktit, Diphenylphthalat, 4′-(Methylsulfamoyl)- sulfanilylanilid, 4,4′-Tetramethyldiaminodiphenylmethan, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, N-Vinylpyrrolidon/ Vinylacetat-Copolymere, Ketonharze, Oligo-N- methylmorpholinium-propylenoxid, Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyester, Harnstoff/Formaldehyd-Harze, Äthylenharnstoff/ Formaldehyd-Harze, Äthylenharnstoff/Butyraldehyd- Harze, Poly-N-butoxymethyl-acrylamid und Vinylacetat/ Maleinsäure-Copolymere und
  • b) flüchtigen Lösungsmitteln, die bei 160°C oder darunter sieden.
2. An eraser for records and fonts with an ink according to claim 1, consisting of
  • a) 2 to 40% by weight of a polar compound which is solid at ordinary temperature, exhibits a desensitizing effect in a molten state and can extinguish ink but does not solidify any desensitizing effect when the solvent has evaporated, with a melting point of 60 ° C or higher, but having a vapor pressure of 133 Pa or lower at 150 ° C or a boiling point of 320 ° C or higher, selected from the group consisting of diphenyl phthalate, diphenyl urethane, pentaerythritol tetraacetate, pentaerythritol tetrabenzoate, diphenylglycolic acid, ethylene glycol dibenzoate, N Phenyl-β-naphthylamine, phenyl-N-phenylanthranilate, methyl-N-phenylanthranilate, benzoguanamine, 4,4'-methylenebis (acetanilide), 4,4'-sulfonyl-bis (acetanilide), p-aminoacetanilide , Benzacetin, 4-butoxy-N-hydroxybenzene-acetamide, 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranol-methylcarbamate, cotoine, diaminodiphenylmethane, dianisidine, 4- (phenylmethylphenol) -carbamate, galactitol, diphenyl phthalate, 4 '- (Methylsulfamoy l) sulfanilylanilide, 4,4'-tetramethyldiaminodiphenylmethane, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetate, N-vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, ketone resins, oligo-N-methylmorpholinium-propylene oxide, polyacrylates, polymethacrylates, polyesters, urea / formaldehyde resins, ethyleneurea / formaldehyde Resins, ethylene urea / butyraldehyde resins, poly-N-butoxymethyl-acrylamide and vinyl acetate / maleic acid copolymers and
  • b) volatile solvents boiling at 160 ° C or below.
3. Löscher für die Tinte gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität der Löschlösung auf einen Bereich von 10 bis 200 mPas bei 25°C, durch Zusatz von Hydroxypropylcellulose, Polyvinylbutyral, hochmolekularem Polyvinylpyrrolidon, Celluloseacetatbutyrat oder einem Äthylen/Vinylacetat-Copolymer, hydriertem Rizinusöl, Dibenzylidensorbit oder einer Metallseife eingestellt ist.3. eraser for the ink according to claim 1, characterized that the viscosity of the erasing solution a range of 10 to 200 mPas at 25 ° C, by addition of hydroxypropyl cellulose, polyvinyl butyral, high molecular weight  Polyvinylpyrrolidone, cellulose acetate butyrate or an ethylene / vinyl acetate copolymer, hydrogenated castor oil, Dibenzylidensorbit or a metal soap set is. 4. Löscher für die Tinte gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskositätskontrolle der Löschlösung durch Zugabe einer hochmolekularen, organischen Verbindung mit Verdickungswirkung im Hinblick auf die Lösung durchgeführt wird.4. eraser for the ink according to claim 1, characterized that the viscosity control of the extinguishing solution by adding a high molecular weight, organic compound with thickening effect with regard to the solution is carried out. 5. Löscher für die Tinte gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Löschlösung zwei oder mehrere desensibilisierende Verbindungen enthält, von denen zumindest eine eine hochmolekulare, desensibilisierende Verbindung mit einer Verdickungswirkung ist und die Viskositätskontrolle der Lösung bewirkt wird, indem man die Menge der hochmolekularen, desensibilisierenden Verbindung kontrolliert.5. eraser for the ink according to claim 1, characterized characterized in that the erasing solution is two or more desensitizing compounds, of which at least one a high molecular weight, desensitizing Compound with a thickening effect is and the Viscosity control of the solution is effected by the amount of high molecular weight, desensitizing Connection controlled. 6. Löscher für die Tinte gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Löschlösung weiterhin einen fluoreszierenden Aufheller enthält.6. eraser for the ink according to claim 1, characterized in that the erasing solution continues to have a contains fluorescent brightener. 7. Löscher für die Tinte gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Löschlösung weiterhin einen Ultraviolettlicht-Absorber enthält.7. eraser for the ink according to claim 1, characterized in that the erasing solution continues to have a Ultraviolet light absorber contains. 8. Löscher für die Tinte gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Löscher ein fester, geformter Gegenstand ist, der hergestellt wurde durch gleichförmiges Dispergieren von Mikrokapseln, die als Kernmaterial eine Lösung enthalten, in einer Verfestigungsmittel- Matrix, um sie miteinander zu verbinden und die Dispersion zu formen, wobei die Lösung erhalten wird, indem man in einem Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von 160°C oder niedriger eine der in Anspruch 2 genannten desensibilisierenden, polaren Verbindungen auflöst, die bei gewöhnlichen Temperaturen fest ist und einen Schmelzpunkt von 60°C oder höher und einen Dampfdruck von 133,3 Pa oder niedriger bei 150°C besitzt.8. eraser for the ink according to claim 1, characterized that the extinguisher a solid, shaped The object is made by uniform Disperse microcapsules as nuclear material contain a solution in a solidifying agent Matrix to connect them together and the  Forming dispersion to give the solution by putting in a solvent with a boiling point of 160 ° C or lower one of the mentioned in claim 2 desensitizing, polar compounds dissolves at ordinary temperatures is firm and a melting point of 60 ° C or higher and a vapor pressure of 133.3 Pa or lower at 150 ° C. 9. Verwendung eines Satzes einer Tinte und eines Löschers für die Tinte gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, in einem Satz eines Schreibutensils und eines Löschutensils.9. Use of a set of an ink and a quencher for the ink according to any one of claims 1 to 8, in one Set of a writing utensil and a delete utensil.
DE19823247804 1981-12-25 1982-12-23 Ink and eraser therefor Granted DE3247804A1 (en)

Applications Claiming Priority (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56212257A JPS58111873A (en) 1981-12-25 1981-12-25 Writing and erasing method
JP1199982A JPS58129073A (en) 1982-01-28 1982-01-28 Ink erasing material
JP5662682U JPS58160190U (en) 1982-04-19 1982-04-19 Writing instruments - eraser set
JP5662582U JPS58160189U (en) 1982-04-19 1982-04-19 writing implements
JP6373682U JPS58166494U (en) 1982-04-30 1982-04-30 Writing instruments - eraser set
JP6373782U JPS58166495U (en) 1982-04-30 1982-04-30 writing instrument with eraser
JP9110682A JPS58208353A (en) 1982-05-28 1982-05-28 Ink eraser
JP57100050A JPS58217566A (en) 1982-06-11 1982-06-11 Erasable ink containing leuco dye and developer
JP19740482A JPH0243780B2 (en) 1982-11-10 1982-11-10 MUSHOKUSENRYOOKENSHOKUZAIKEIINKINOSHOKYOZAI
JP20737282A JPH0244340B2 (en) 1982-11-26 1982-11-26 MUSHOKUSENRYOOKENSHOKUZAIKEIINKINOSHOKYOZAI
JP57211083A JPS59100174A (en) 1982-12-01 1982-12-01 Erasable colorless dye/developer ink
JP57211084A JPS59100175A (en) 1982-12-01 1982-12-01 Erasable colorless dye/developer ink

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3247804A1 DE3247804A1 (en) 1983-07-14
DE3247804C2 true DE3247804C2 (en) 1993-08-05

Family

ID=27583163

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19823247804 Granted DE3247804A1 (en) 1981-12-25 1982-12-23 Ink and eraser therefor

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE3247804A1 (en)
FR (1) FR2547827A1 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE8716216U1 (en) * 1987-12-09 1988-03-03 Laurin-Rebhan GmbH, 7050 Waiblingen Cartridge fountain pen
US6375742B2 (en) 1996-07-25 2002-04-23 Kabushiki Kaisha Toshiba Apparatus for processing paper sheets to decolor an image formed thereon
JP3315360B2 (en) * 1998-01-23 2002-08-19 株式会社東芝 Erasable image forming material erasing method
EP0932084B1 (en) * 1998-01-23 2007-12-05 Kabushiki Kaisha Toshiba Decoloring method of decolorizable image forming material
DE19907843A1 (en) * 1999-02-24 2000-08-31 Dominik Mayer Ink removal device for foils of overhead projectors consists of pen-shaped water/solvent container with absorbent fiber material tip and cover

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE755973A (en) * 1970-07-10 1971-02-15 Laufer Gummiwarenfabrik Schwer STYLOGRAPH
FR2186516A1 (en) * 1972-05-30 1974-01-11 Pilot Ink Co Ltd Thermochromatic temp. indicating compsns. - contg. org. electron donors and phenolic cpds.
US4172727A (en) * 1975-02-17 1979-10-30 Fuji Photo Film Co., Ltd. Desensitizer compositions
JPS5769089A (en) * 1980-10-17 1982-04-27 Fuji Photo Film Co Ltd Desensitizer composition

Also Published As

Publication number Publication date
FR2547827A1 (en) 1984-12-28
DE3247804A1 (en) 1983-07-14
FR2547827B1 (en) 1987-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4557618A (en) Ink and eraser of the ink
DE2945428C1 (en) Erasable ink composition
DE69229403T2 (en) ERASABLE INKS - MARKERS
DE69006082T2 (en) Ink composition.
DE3877989T2 (en) THERMAL TRANSFER MATERIAL, RECORDING MATERIAL AND THERMAL TRANSFER RECORDING METHOD THAT CONTAINS THIS MATERIAL.
DE2747349A1 (en) FALSE PROOF PAPER, ITS MANUFACTURING AND USE
DE69506954T2 (en) Fluorescent ink composition for marker pens
DE69331634T2 (en) TINTENAUSWISCHSYSTEM
DE2834459C2 (en) Use of reducible ink for labeling or coating of plastic foils and ink for this
DE3247804C2 (en)
DE69922260T2 (en) INK FOR WRITING INSTRUMENTS ON SOLVENT BASE
DE2122281B2 (en) TRANSFER MATERIAL
DE3401752C2 (en) Temperature-sensitive recording material
DE1197478B (en) Transfer sheet for thermographic reproductions
DE1956143A1 (en) Secret inks and their use in writing implements
DE1421467A1 (en) Carbonless material
DE1183918B (en) Heat-tintable recording copy sheet
DE1942959A1 (en) Heat-activated copier material
US4368076A (en) Ink composition
DE2335838A1 (en) TRANSFER MATERIALS
DE1671603A1 (en) Pressure-sensitive ink transfer sheet for the production of heat-copying matrices and the manufacture and use of the same
DE2953447C1 (en) Ink composition
DE4222762C2 (en) Alcoholic ink composition for marker writers
DE3121711A1 (en) Liquid preparations for coating a base material, base material coated with these preparations, and its use
EP0167788A2 (en) Marking lead in the form of a solid lead

Legal Events

Date Code Title Description
8180 Miscellaneous part 1

Free format text: DIE LETZTEN 3 PRIORITAETEN LAUTEN RICHTIG: 26.11.82 JP P207372-82 01.12.82 JP P211083-82 01.12.82 JP P211084-82

8110 Request for examination paragraph 44
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: ZUMSTEIN, F., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. ASSMANN, E.,

D2 Grant after examination
8380 Miscellaneous part iii

Free format text: PATENTANSPRUCH 2 SEITE 17, ZEILE 27 "133 PA" AENDERN IN "133,3 PA"

8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee