DE1956143A1

DE1956143A1 - Secret inks and their use in writing implements

Info

Publication number: DE1956143A1
Application number: DE19691956143
Authority: DE
Inventors: Lesher Albert F; Beadles Charles H; Friedmann Samuel I
Original assignee: FRIEDMANN SAMUEL I
Current assignee: FRIEDMANN SAMUEL I
Priority date: 1968-11-08
Filing date: 1969-11-07
Publication date: 1970-07-02
Also published as: GB1221610A

Description

DR. ELISABETH JUNG, DR. VOLKER VOSSIUS. DIPL.-ING. GERHARD COLDEWEYDR. ELISABETH JUNG, DR. VOLKER VOSSIUS. DIPL.-ING. GERHARD COLDEWEY

• MÖNCHEN 23 ■ CLEMENS8THA3SE SO · TELEFON 345067 . TELEQRAMM-ADRESSE: INVENT/MONCHEN · TELEX Β-29βββ• MÖNCHEN 23 ■ CLEMENS8THA3SE SO · TELEFON 345067. TELEQRAM ADDRESS: INVENT / MONCHEN · TELEX Β-29βββ

1956U3 7. Nov.19691956U3 Nov. 7, 1969

UoZo: E 832 (Pi/J/kä)
USSN 774 491 UoZo: E 832 (Pi / J / kä)
USSN 774 491

Samuel Jo Fri e d m a η , Mexico 5, D.P. Albert P. L e 8 h e r, Mexico 6, D.P₀ Charles H. Beadles, Mexico 5, D.P.Samuel Jo Fri edma η, Mexico 5, DP Albert P. L e 8 her, Mexico 6, DP ₀ Charles H. Beadles, Mexico 5, DP

" Geheimtinten und ihre Verwendung in Schreibgeräten ^H Priorität: 8_O November 1968, V.St.A., Nr. 774 491"Secret inks and their use in writing implements ^H priority: 8 _O November 1968, V.St.A., No. 774 491

Die Erfindung betrifft Geheimtinten und ihre Verwendung In Schreibgeräten.The invention relates to secret inks and their use in Writing implements.

Sympathetische oder unsichtbare Tinten eind bekannt und werden bereite seit einigen Janrhunderten verwendet. Man kann solche Tinten zur Sicherstellung des privaten Charakters von Mitteilungen oder fUr Unterhaltungszweoke, wie Spiele oder Freizeit-Ausatattungen, verwenden. Diese Tinten weisen jedoch viele Nachteile auf, wodurch ihr Einsatz eingeschränkt wird.Sympathetic or invisible inks are known and become has been used for several centuries. Such inks can be used to ensure the private character of messages or for entertainment purposes, such as games or leisure equipment. However, these inks have many disadvantages that limit their use.

Eines dieser nachteiligen Merkmale der bekannten unsichtbarenOne of these disadvantageous features of the well-known invisible

V Tinten besteht darin, dass geeignete Schreibmaterialien sowieV Inks is that appropriate writing materials as well Mittel zum Sichtbarmachen der Tinten fehlen₀ Die Tinten können metallische Farbstoffe enthalten, die schwer handzuhaben oderMeans to make the inks visible is missing ₀ The inks may contain metallic dyes that are difficult to handle or

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»OtTtCNICKKONTOi MONCNIN Mit· IANKKONTQ₁ DIUTtCHK BANK A.Q. MONCHIN. LIOFOLDtT*. TI. KTO. NN.»OtTtCNICKKONTOi MONCNIN With · IANKKONTQ ₁ DIUTtCHK BANK AQ MONCHIN. LIOFOLDtT *. TI. KTO. NN.

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die sogar giftig sind, wie Quecksilbersalze. Zum Sichtbarmachen der mit diesen Tinten angefertigten Schrift ist häufig Wäräeanvrendung oder eine ganz bestimmte Lichteinwirkung erforderlieh· Diese schwierigen Verfahren bewirken natürlich eine Begrenzung der Anzahl der Wörter eines Schriftsatzes und verringern die Zuverlässigkeit der Eigenschaften dieser Tinten, insbesondere, wenn Ungeübte mit ihnen arbeiten.which are even poisonous, like mercury salts. To make it visible the writing made with these inks is often heat applied or a very specific exposure to light is required. These difficult procedures, of course, create a limitation the number of words in a font and reduce the reliability of the properties of these inks, in particular, when inexperienced people work with them.

Ein weiterer schwerer Nachteil vieler unsichtbarer Tinten besteht darin, dass sie bei ihrer Aufbringung auf das Papier färb-"> os sind und dass der Schreiber seine Tätigkeit nicht klar verfolgen kann. Dies hat zur Folge, dass Auslassungen, Wiederholungen und Fehler nahezu unvermeidlich sind. Man kann Z₀B. eine Lösung von Phenolphtüalein in Äthanol als unsichtbare Tinte verwenden, mit der auf Papier geschrieben werden kann. Eine so zusammengesetzte Tinte macht das Papier wasserfest und ist in trockenem Zustand unsichtbar. Zum späteren Sichtbarmachen der Schriftzeichen wird das Papier in Wasser eingetaucht, wobei jener Teil des Papiers, der zuvor imprägniert wurde, die ursprüngliche undurchsichtige Qualität behält und der Rest halbdurcheichtig wird. Weitere Tintentypen dieser Art beruhen auf speziellen Bent-tsun^sverfahren, bei denen Unterschiede der Brechun^sindices der beschriebenen bzw. der unbeschriebenen Stellen des Papiers auftreten. Dieses Verfahren 1st nicht nur aufwendig, sondern kann auch nur bei Papieren mit einer offenen Faserstruktur angewendet werden. Ausserdem liefert eine solche "Tinte" entweder uei ihrer Aufbringung auf das Papier oder anschliessend beim Sichtbarmachen der Schriftzeichen keine klar erkennbare Schrift.Another serious disadvantage of many invisible inks is that they are colored when applied to paper and that the writer cannot clearly follow his activity. As a result, omissions, repetitions and errors are almost inevitable. can be Z ₀ B. using a solution of Phenolphtüalein in ethanol as invisible ink may be written with the paper. such a composite ink makes the paper water-resistant and is invisible in the dry state. later visualizing the character is the paper in water immersed, whereby that part of the paper that was previously impregnated retains its original opaque quality and the rest becomes semi-translucent This process is not only laborious, but also ern can also only be used with papers with an open fiber structure. In addition, such an "ink" does not provide any clearly recognizable writing either when it is applied to the paper or when the characters are subsequently made visible.

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Die Kosten und die Mühe, die derzeit beim Schreiben mit unsichtbaren Tinten aufgewendet werden müssen, sind ein offensichtlicher schwerwiegender »achtel1. Es besteht daher nachfrage nach guten unsichtbaren Tinten» die nicht mit den vorgenannten Mängeln behaftet sind. IHe se Tinten eignen sich z.B, für die Freizeitgestaltung, sowie für Unterrichts- und Unterhaltungszwecke.The cost and effort currently invested in writing with invisible inks is an obvious weighty eighth1. There is therefore a demand for it good invisible inks »which do not have the aforementioned defects. Your inks are suitable e.g. for leisure activities, as well as for teaching and entertainment purposes.

Aufgabe der Erfindung ist es, eine neue verbesserte Geheimtinte zur Verfügung zu stellen, die in Schreibgeräten eineetzbar ist.The object of the invention is to provide a new and improved secret ink to make available, which can be inserted in writing implements.

Gegenstand der Erfindung ist somit eine Geheimtinte, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie aus einer Lösung eines TIntenmediums und eines chemisch wirksamen, auf eine Pg*>Xnderung ansprechenden Indikatocs besteht', dessen FarTJe innerhalb eines bestimmten Pg-Wertbereicues vom farblosen in den'-gut sichtbaren Zustand übergeht, und dass der p„-Vfert der Geheimtinte innerhalb jeneβ Bereiches liegt, bei dem die sichtbare Farbe des chemischen Indikators in Erscheinung tritt.The subject of the invention is thus a secret ink, which is characterized in that it consists of a solution of an ink medium and a chemically active, upon a change appealing Indicatocs exists' whose FarTJe within a certain Pg value ranges from the colorless to the clearly visible State passes, and that the p "-Pref of the secret ink lies within the range in which the visible color of the chemical indicator appears.

Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der vorgenannten Geheimtinten in Schreibgeräten, wie Füllhaltern, die einen Vorrat einer solchen Tinte aufweisen, bzw. in auswechselbaren Tintenpatronen.The invention also relates to the use of the aforementioned secret inks in writing implements, such as fountain pens, which have a supply of such an ink, or in exchangeable ones Ink cartridges.

Die erfinüungsgemässen Geheimtinten sind während des Schreibvorgangs, bei des gewöhnliches Schreibpapier verwendet wird, klar sichtbar und werden anschliessend vollständig unsichtbar.· Später kann das beschriftete Papier mit einer Lösung behandelt werden, die die Schrift zur Gänze sichtbar machteThe secret inks according to the invention are during the writing process in which ordinary writing paper is used, clearly visible and then completely invisible. Later, the written paper can be treated with a solution that makes the writing completely visible

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Die erfindungsgeiaäesen Geheimtinten werden wie folgt hergestellt. Es wird ein allgemein in der Azidimetrie oder Alkaliimetrie einsetzbarer chemisch wirksamer Indikator verwendet» der bei einer vorbestimmten Wasserstoffionen-Konzentration seine Färbung ändert. Dieser Indikator wird mit einem Lösungsmittel, z.B. \vasser, oder einer Lösung, wie wässriger Natronlauge, deren Pu- Wert oberhalb des zur Erreichung des Endpunktes der Indikator-Farbreaktion erforderlichen. Minimalwerte liegt, gelöst. Diese Indikatorlösung wird mit einer so bemessenen Menge eines Tintenmediums, wie Äthanol und Glycerin, versetzt, dass eine !Einte mit bestimmten gewünschten Eigenschaften erhalten wird, wie mit geeigneter Viskosität, schneller Trocknungsfähigkeit und einheitlichem Verhalten, Mit Hilfe einer Pufferlösung kann ein gewünschter p„-Wert aufrechterhalten werden. Man kann die Tinte In einem Glas- oder Kunststoffbehälter lagern, der die Tinte nach Möglichkeit gegenüber Luftzutritt, Lichteinwirkung oder Feuchtigkeit schützteThe secret inks of the present invention are made as follows. A chemically active indicator which can be used generally in azimimetry or alkalimetry is used, which changes its color at a predetermined concentration of hydrogen ions. This indicator is made with a solvent, for example water, or a solution, such as aqueous sodium hydroxide solution, whose Pu value is above that required to reach the end point of the indicator color reaction. Minimum values is solved. This indicator solution with such a measured amount of an ink medium, such as ethanol and glycerol, are added, that a united is obtained with certain desired properties such as appropriate viscosity, fast drying ability and uniform behavior, with the aid of a buffer solution, a desired p "! - Value to be maintained. The ink can be stored in a glass or plastic container, which if possible protected the ink from air, exposure to light or moisture

Man kann die Geheimtinte der iirfinduiig mit Hilfe jedes beliebigen Schreibgeräts anwenden, wie von Füllhaltern, Kugelschreibern, Wechselpatronen, Füllstiften, Zeichenfedern oder Schreibbänüern. Man kann auch andere Registrier-, Druck- oder Stempelvorrichtung en zum Aufbringen von Schriftzeichen oder Abbildungen auf Papier verwenden. Später können die Tintenschriften rasch und-leicht sichtbar gemacht werden, indem man sie mit einer lösung mit einem geeigneten Pu-Wert behandelt. Die zum Sichtbarmachen dienende Lösung kann auf jede beliebige Weise ixxxt ge bracht v;srden_t z.B. direkt aus einem Behälter, durch ein poröses Material oder mit Hilfe einer Bürste.You can use the secret ink of the iirfinduiig with the help of any writing implement, such as fountain pens, ballpoint pens, interchangeable cartridges, fountain pens, drawing pens or writing tables. It is also possible to use other registration, printing or stamping devices for applying characters or images to paper. Later, the ink writings can be made quickly and easily visible by treating them with a solution with a suitable Pu value. The serving for visualizing solution can ixxxt ge introduced v in any manner; srden _t for example, directly from a container through a porous material or with a brush.

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Sie erfindungsgemäss eingesetzten Indikatorlöeungen verwandeln eich innerhalb eines bestimmten pjj-Wertbereichs von farblosen zu leicht sichtbar gefärbten Lösungen· Aus Tabelle I sind verschiedene chemische Indikatoren sowie die entsprechenden Bereiche des Pjj-Werts ersichtlich, bei dem die vorgenannten Farbänderung en auftreten. The indicator solutions used according to the invention transform within a certain pjj value range from colorless to easily visible colored solutions.Table I shows various chemical indicators and the corresponding ranges of the Pjj value at which the aforementioned color changes occur.

!tabelle I! table I.

Nr.No. Indikatorindicator Pg-BereichPg area - 2,2- 2.2 FarbänderungColor change nachafter rotRed 11 ChinaldinrotQuinaldine red 1,01.0 - 4,0- 4.0 farbloscolorless nachafter gelbyellow CM.CM. 2,4-Dinitrophenol2,4-dinitrophenol 2,82.8 - 5,8- 5.8 farbloscolorless nachafter rotRed 33 ÄthylrotEthyl red 4,04.0 - 6,6- 6.6 farbloscolorless nachafter gelbyellow 44th p~M tr ophenolp ~ M trophenol 5,45.4 - 8,0- 8.0 farbloscolorless nachafter gelbyellow 55 6,8~Dinitro-2,4-(lH)-
Chilianolindion (m-Di-
nitrobenzoylenharri-
stoff)6.8 ~ Dinitro-2,4- (lH) -
Chilianolindione (m-Di-
nitrobenzoylene resin
material) 6,46.4 - 8,6- 8.6 farbloscolorless nachafter gelbyellow 66th ia-Nitrophenolia-nitrophenol 6,86.8 - 9,8- 9.8 farbloscolorless nachafter purpur
rotpurple
Red 77th o-Kree olphthaleino-Kree olphthalein 8,28.2 - 10,0- 10.0 farbloscolorless nachafter rotRed 88th PhenolphthaleinPhenolphthalein 8,28.2 - 9,6- 9.6 farbloscolorless nachafter blaublue 99 Äthyl-bis(2,4-dim*thyl-
pheny])-acetetEthyl bis (2,4-dimethyl
pheny]) - acet 8,48.4 - 10,6- 10.6 farbloscolorless nachafter blaublue 1010 ThymolphtiiäleinThymolphtiiälin 9,49.4 - 13,0- 13.0 farbloscolorless nachafter orangeorange 1111th 2,4,6-Trinitrotoluol2,4,6-trinitrotoluene 11,511.5 - 14,0- 14.0 farbloscolorless nachafter orangeorange 1212th 1,3,5-Trinitrobenzol1,3,5-trinitrobenzene 12,012.0 farbloscolorless

PUr die erfindungsgemässen Geheimtinten bevorzugt eingesetzte Indikatoren sind die nachstehend als "Phthalein-Indikatoren" bezeichneten Verbindungen, wie Thyraolphthalein, Phenolphtüalein oder o-Kreeolphthalein.The indicators used with preference for the secret inks according to the invention are the compounds referred to below as "phthalein indicators", such as thyraolphthalein, phenolphthalein or o-kreeolphthalein.

Die Indikatoren werden in einem Lösungsmittel, wie Wasser oder einem Gemisch aus Äthanol und Wasser, gelbst, dessen p^-Wert so eingestellt ist, dass die Färbung dee Indikators sichtbar ist. Pheuolphthalein z.B. ist in niederen aliphatischen Alkoho"The indicators turn yellow in a solvent such as water or a mixture of ethanol and water, its p ^ value is set so that the color of the indicator is visible is. Pheuolphthalein e.g. is in lower aliphatic alcohol "

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len und vielen anderen polaren Lösungsmitteln löalloh. Man kann es z.B. leicht in wässrigen oder alkoholischen Alkalilaugen lösen. RLr die bevorzugten Phthaleinindikatoren ist natronlauge mit einem Pg-Wert von über 10, vorzugsweise von 12 bis 14, geeignet. Je höher die Konsentration der alkalischen Verbindung im Verhältnis zur Indikatornenge ist, um so länger sichtbar ist der Indikator naoh dem Aufbringen der Tint· auf Schreibpapier. Man wählt daher eine höhere Konzentration der alkalischen Verbindung, als zur Erzielung einer farbänderung d·· Indikators erforderlich ist. Man kann verschiedene Indikatoranteil· vorwenden, vorzugsweise jedoch setzt man soviel Indikator ein, dass eine deutlich sichtbare Farbe ersielt wird. Die Indikator*« lösung kann im allgemeinen etwa 1 bis 10 Gew.-jt Indikator oder noch weniger enthalten.len and many other polar solvents. One can For example, it can be easily dissolved in aqueous or alcoholic alkaline solutions. RLr the preferred phthalein indicators is caustic soda with a Pg value of over 10, preferably from 12 to 14, suitable. The higher the concentration of the alkaline compound in relation to the indicator quantity, the longer it is visible the indicator after applying the ink to writing paper. A higher concentration of the alkaline compound is therefore chosen than to achieve a color change of the indicator is required. Different indicator proportions can be used, but it is preferable to use as many indicators as that a clearly visible color is obtained. The indicator * « solution can generally be about 1 to 10 wt.-jt indicator or even less included.

Die Indikatorlösung, die die gewünschte JKrbung aufweist, wird aneohliesaend mit Tintenmedien vermischt, um die Lösung gebrauchsfertig zu machen. Zur Herstellung einer in herkömmlichen Filzschreibern einsetzbaren Tinte kann man z.B. 3 Teil· Indikatorlösung mit 3 Teilen Glycerin und 4 Teilen Äthanol versetzen. Entsprechend dem jeweiligen Schreib- oder Druckgerät kann man verschiedene Glycerin- und Athanolanteile verwenden· Anstelle von Äthanol kann man z.B. auoh Methanol einsetzen. Ss sind auoh andere organische Lösungsmittel, wie Aceton oder Tetrachlorkohlenstoff, allein oder zusätzlich einsetzbar. Zur Verbesserung der Beschaffenheit der Tinte kann man auoh ander· Verdickungsmittel als Glycerin verwenden. Entsprechend den bekannten Nethoden zur Viskositätseinstellung kann man den erfindungsgema·*-The indicator solution that has the desired coloration is aneohliesaend mixed with ink media to make the solution ready for use. To produce one in conventional Ink that can be used with felt-tip pens can, for example, be mixed with 3 parts of indicator solution with 3 parts of glycerine and 4 parts of ethanol. Depending on the respective writing or printing device, different glycerine and ethanol contents can be used · Instead of ethanol, for example, methanol can also be used. Other organic solvents, such as acetone or carbon tetrachloride, can also be used alone or in addition. For improvement Depending on the nature of the ink, thickening agents other than glycerine can also be used. According to the known methods for adjusting the viscosity, one can use the ■se*. Geheimtinten auch Gummiarten, Harze oder Cellulosederivate■ se *. Secret inks also include types of rubber, resins or cellulose derivatives

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ORIGINALORIGINAL

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einverleiben.incorporate.

Die Verwendung einer Pufferlösung sur Aufrechterhaltung de« pg-Werte der erfindungsgenaassn Tinten 1st fakultatir. Man kann jene Pufferlösungen einsetzen, die sur Aufrechterhaltung de· jeweils gewünschten polierte auf herkömmliche Weise verwendet, werden· Beispiele für Pufferlösungen und der entsprechenden p_H-Werte sind la Buch "Bandbook of Chemistry «ad Physics" (47. Ausgabe), auf den Selten D-78 bis D-80 beschrieben. Sie !Finten der Erfindung liefern, wie erwähnt, sichtbare Schriftzeichen, wenn man nit ihnen auf gewöhnliche· Schreibpapier schreibt. Mach dea Schreibvorgang werden sie innerhalb von Zeitspannen, die mehrere Sekunden aber auch mehrere Minuten oder sogar Stunden betragen können, unsichtbar· Später kann aan die Schrift durch Anwendung einer Lösung, durch die die färbung des chemischen Indikators sur Geltung gebracht wird, sichtbar machen. Sie zum Sichtbaraachen dienende lösung soll eine rom jeweils eingesetzten chemischen Indikator abhängige Vaseerstoffionen-Konsentration aufweisen, d.h. der Pg-Wert soll so hoch sein, dass gemäße Tabelle I eine Farbänderung eintritt, und kann dem p„-Wert des ursprünglich sur Herstellung der Tinten ▼erwendeten Lösungsmittels gleichen.The use of a buffer solution to maintain the pg values of the inks according to the invention is optional. You can use those buffer solutions sur maintaining de · respective desired polished conventionally used, are · examples of buffer solutions and the corresponding p _H values are la book "Band Book of Chemistry" ad Physics "(47th edition), on the Rarely described D-78 to D-80. As mentioned, the fints of the invention provide visible characters when you use them to write on ordinary writing paper. After the writing process, they become invisible within periods of time, which can be several seconds, but also several minutes or even hours. Later, the writing can be made visible by using a solution that brings out the color of the chemical indicator. The solution used to make the inks visible should have a chemical indicator-dependent concentration of vase ions, ie the Pg value should be so high that, according to Table I, a color change occurs, and it can correspond to the p “value of the originally used for the manufacture of the inks ▼ same solvent used.

Die chemischen Indikatoren, die unterhalb eines Py-Werte von einer Farbänderung unterliegen, können durch Wasser, alkalische Lösungen oder schwache Säuren, wie Sseig- oder Borsäure, sichtbar gemacht werden. Indikatoren, die für die Erreichung des Endpunktes der Farbreaktion einen höheren p»-Wert benötigen, können durch alkaliβohe Lösungen sichtbar gemacht werden. AusThe chemical indicators that are below a Py value of are subject to a color change, can be made visible by water, alkaline solutions or weak acids such as sseigic or boric acid. Indicators for the achievement of the Endpoint of the color reaction need a higher p »value can be made visible by alkaline solutions. the end tabelle II sind wässrige Lösungen zum Sichtbarmachen bsw.Table II are aqueous solutions for visualization, bsw.

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"Entwicklungslösungen", sowie die ungefähren p^-Werte und Konzentrationen ersichtlich."Development solutions" as well as the approximate p ^ values and concentrations can be seen.

TabelleTabel wässrige Lösung zumaqueous solution for IIII Pjj—werxPjj-werx Nr.No. SichtbarmachenTo make visible Konzentration,Concentration, 3,43.4 Essigsäureacetic acid (Normalität)(Normality) 5,25.2 11 BorsäureBoric acid 0,010.01 8,48.4 22 NatriumbicarbonatSodium bicarbonate 0,10.1 9,29.2 33 Boraxborax 0,10.1 10,610.6 44th Ammoniakammonia 0,10.1 11,611.6 55 natriumcarbonatsodium 0,010.01 1212th 66th KaliuinhydroxydPotash Hydroxide 0,10.1 1212th 77th NatriumhydroxydSodium hydroxide 0,010.01 1313th 88th Kaliuiahydr :>xydKaliuiahydr:> xyd 0,010.01 1313th 99 NatriumhydroxydSodium hydroxide 0,10.1 1010 0,10.1

Zum Sichtbarmachen der bevorzugten Phthaleinindikatoren eignet sich eine Lösung mit einem ρ -Wert ron etwa 10 oder höher, vor- A solution with a ρ value of about 10 or higher is suitable for making the preferred phthalein indicators visible,

zugsweise von 12 bis 14» Da diese Indikatoren »um Sichtbarmachen eine alkalische Lösung benötigen, werden eiβ bei hohem Luftfeuchtigkeitsgehalt oder zufälligem Feuohtigkeitesutritt nicht vorzeitig sichtbar«preferably from 12 to 14 » Since these indicators» require an alkaline solution in order to make them visible, ice does not become visible prematurely in the event of high humidity or accidental exposure to moisture «

Die Beispiele erläutern die Erfindung· The examples illustrate the invention

example 1

Blaue TinteBlue ink

1 ?£~ige wässrige Natronlauge, ml 29,0 1% aqueous sodium hydroxide solution, ml 29.0

Glycerin, ml 29,0 Glycerin, ml 29.0

absolutes Äthanol, ml 40,0absolute ethanol, ml 40.0

Thymolptethalein, g 2,0Thymolptethalein, g 2.0

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Beispiel 2Example 2

Rote TinteRed ink

1 £~ige wässrige Natronlauge, ml 29ιC1 aqueous sodium hydroxide solution, ml at 29 ° C

Glycerin, ml 29,0Glycerin, ml 29.0

absolutes Äthanol, ml 40,0absolute ethanol, ml 40.0

Phenolphthalein, g 2,0Phenolphthalein, g 2.0 Beispiel 3Example 3 Purpurfarbene TintePurple ink

1 #-i&e wässrige Natronlauge, ml 29,01 # -i & e aqueous sodium hydroxide solution, ml 29.0

Glycerin, ml 29,0Glycerin, ml 29.0

absolutes Äthanol, ml 39»5absolute ethanol, ml 39 »5

o-Kresolphthalein, g 1,5o-cresolphthalein, g 1.5

Die Län^e aer Zeitspannen, innerhalb denen die Geheimtinten der Erfindung auf dem beschriebenen Papier sichtbar bleiben, hängt, wie erwähnt, voa p„-Wert der bestimmten Tinte ab. Insbesondere die blaue Tinte von Beispiel 1 wird unsichtbar, während eines oder zwei Wärter gescnrieben werden« Wenn die Natriumhydroxyd-Konzentration der Lotung von 1 Ί* auf 2 Jt oder 3 i> erhöht wird, wird die Zeitspanne der Sichtbarkeit proportional zum Anstieg des pjj-Vterts langer, toenn man die rote Tinte vom Beispiel 2, die nach dem Schreibvorgang 2 Minuten lang sichtbar ist, alt 2 jC-iger Natronlauge herstellt, wird die Sicht bariceits-Zeitspanne analog auf etwa 5 Hinuten verlängert. Im Pail der Purpurtinte von Beispiel 3 erreicht man eine Verlängerung der Sichtbarkeits-Zeitspanne auf mehr als 20 Minuten, wenn man 2 £~lge Natronlauge anstelle von 1 jfc-iker verwendet_o Bei Verwendung 3 #-iger Natronlauge lot die Purpurtinte noch einige Stunden nach dem Schreiben sichtbar. Bei allen vorstehenden Abänderungen des p„-Werts be-The length of the time periods within which the secret inks of the invention remain visible on the paper written on depends, as mentioned, on the value of the particular ink. In particular, the blue ink of Example 1 becomes invisible while one or two keepers are writing. "If the sodium hydroxide concentration of the solder is increased from 1 Ί * to 2 Jt or 3 i> , the period of visibility becomes proportional to the increase in pjj- Vterts long, one Tönn the red ink of example 2, which is 2 minutes long visible after the write operation, old produces 2 JC-sodium hydroxide solution, the view bariceits time period is analogous to about 5 Hinuten extended. In Pail the purple ink of Example 3 is reached to extend the visibility period of more than 20 minutes when 2 £ ~ lge caustic soda instead of 1 jfc iker used _o With 3 # sodium hydroxide lot the purple ink a few hours after visible in writing. With all of the above changes to the p "value,

BAD QR(GlNALBAD QR (GlNAL

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sieben sich die Veränderungen lediglich auf den Prozentgehalt , (Gewichtsprozent) der Katranlauge, wobei die anderen Bestandteile der Rezeptur gleichbleiben.the changes only affect the percentage, (Percent by weight) of the Katranlauge, with the other ingredients the recipe remain the same.

Es wurde festgestellt, dass 10 jC-ige Matriumcarbona^iöeung oder eine schwach alkalische Basenlösung (*.B. 1 £-ige Natronlauge) zur "Entwicklung" der bei Beispiel 1 bis 3 besbiüriebenen Tinten geeignet ist. Es wird ein geeignetes poröses Material mit den Entwicklungelueun&en imprägniert. Wenn man das imprägnierte Material dann vorsichtig über das beschriebene Papier gleiten läset, erscheinen die Schriftzeichen sofort. Je stärker die zum Sichtbarmachen verwendete Base ist, umso dauerhafter ist das Ergebnis. Man kann somit entweder ein vorübergehendes oder ein dauerhaftes Sichtbarwerden der Schriftzeichen erreichen.It was found that 10 jC-ige Matriumcarbona ^ iöeung or a weakly alkaline base solution (* .B. 1 £ sodium hydroxide solution) for "developing" the inks described in Examples 1 to 3 suitable is. A suitable porous material is impregnated with the developing solutions. If you then carefully slide the impregnated material over the written paper, the characters appear immediately. The stronger the base used to make it visible, the more durable the result. One can thus achieve either a temporary or a permanent visualization of the characters.

Ausstattungen, die die erfindungsgemässe Geheimtinte und eine Entwicklungslösung in getrennten Behältern enthalten, stellen eine bevorzugte Anwendungsform der erfindungsgemässen Tinten dar. Man kann die Tinte und/oder die Entwioklungslösung E.B. mittels eines Schreibgeräts anwenden, das eine wasserabsorbierende, mit einem Flüssigkeitsbehälter in Verbindung stehende Spitze aufweist.Equipment that includes the inventive secret ink and a Place developing solution in separate containers a preferred form of application of the inks according to the invention. The ink and / or the developing solution E.B. by means of use a writing instrument that has a water-absorbing tip that is connected to a liquid container.

Die vorgenannte Schreibgerätart wird im allgemeinen als "Patronenfüllhalter¹' bezeichnet. Man kann einen Satz austauschbare Tintenpatronen zur Verfügung stellen, die Tinten mit verschiede, nen charakteristischen Farben enthalten. Der Füllhalter kann eine herkömmliche Spitze, wie eine Nylon- oder Filzspitze, aufweisen.The aforesaid type of writing instrument is generally referred to as "cartridge ^{fountain pen 1} '. A set of replaceable ink cartridges containing inks of various distinctive colors can be provided. The fountain pen may have a conventional nib such as nylon or felt nib.

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Sin anderer Verwendungszweck der erfindungegeaäasen Qeheiotlnten besteht In "Vordrucken" von «mtselmjitworten, β·Β· τοη Antworten auf Kreuswor trätseif ragen. Di« Oefeeimt inten der Erfindung können auf die verschiedensten Papier- oder Oewebeaften aufgebracht werden. Sie eignen sich sua Aufdrucken τοη Antworten τοη Kreuzworträtseln auf gewöhnliches Zeitungapapier. Die Auflösung dta Bat« sela erfolgt ansohliessend Bit Hilf· der Entwicklung*lösung, die auf jede beliebig· Weise aufgebracht werden kann, s.B. nach einer der vorstehenden, im Zusammenhang alt der Oeheiiatinte erwähnten Methoden.Another intended use of the concepts according to the invention consists in "forms" of «mtselmjitworts, β · Β · τοη answers soar on Kreuswor. The essence of invention can can be applied to a wide variety of paper or fabric sheets. They are suitable for printing τοη answers τοη crossword puzzles on ordinary newspaper paper. The dissolution dta Bat « sela takes place afterwards Bit Help · the development * solution, the can be applied in any arbitrary manner, see B. after a of the above mentioned in connection with old the union ink Methods.

Diese Anwendung der erf indungegeaaesen Geheimtinten bringt mtlxt*- re Torteile mit eich, da eine oder mehrere Antworten während der Auflösung des Rätsele sichtbar gemacht werden können. Die Antworten können in jene leider, in die die Leeer ihre eigenen Antworten eintragen, oder aber in getrennte Jfolder eingefügt werden«This application of the invented secret inks brings mtlxt * - re parts of the gate with calibration, since one or more answers can be made visible while the puzzle is being solved. The answers can unfortunately be inserted in those in which the Leeer enter their own answers, or in separate folders «

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BADBATH

Claims

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Pat en t anBprü ohePATENT APPLICATION

lD Geheintinte, dadurch gekennBelohnet, dass sie aus einer Lösung eines Tlntenaediues und ein·· oheftiech wirksauen, auf eine p^-Anderung öiapreohenden Indikator· besteht, de se en Farbe innerhalb eines bestimmten Pg-Vertbereiohe· vom farblosen in den gut sichtbaren Zustand übergeht,"JtssA, und dass der p_H~Wert der Geheimtinte innerhalb jene· Bereiches liegt, bei den die sichtbare Farbe des chemischen Indikator· in Erscheinung tritt.ID inscribed, characterized by the fact that it consists of a solution of a tension and an indicator that is effective for a change and changes in color within a certain range from a colorless to a clearly visible state "JtssA, and that the p _H is ~ value of the secret ink within those · range, the chemical indicator · occurs in the visible color in appearance.

2« Geheimtinte nach Anspruch 1, daduroh gekennze i chne t, dass der chemische Indikator Chinaldinrot, 2,4-Dinitrophenol, Äthylrot, p-Iitrophenol, 6,8-Dinitro-2,4-(lH)-chinazolindion (m-Dinitrobenzoylenharnetoff), n-llitrophenol, o-KreBolphtJialein, Phenolphthalein, Xthyl-bie-(2,4-diiuethyl-.. phenyl)-acetat, Thymolphthalein, 2,4,6-Trinitrotoluol oder 1,3,5-Trinitrobenzol ist.2 «Secret ink according to claim 1, daduroh marked that the chemical indicator quinaldine red, 2,4-Dinitrophenol, ethyl red, p-Iitrophenol, 6,8-Dinitro-2,4- (1H) -quinazolindione (m-Dinitrobenzoylenharnetoff), n-Litrophenol, o-KreBolphtJialein, Phenolphthalein, Xthyl-bie- (2,4-diiuethyl- .. phenyl) acetate, thymolphthalein, 2,4,6-trinitrotoluene or Is 1,3,5-trinitrobenzene.

3° Geheimtinte nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dasβ der chemische Indikator Thymolphthalein, Phenolphthalein oder o-Kresolphthalein ist.3 ° secret ink according to claim 2, characterized in that the chemical indicator thymolphthalein, Is phenolphthalein or o-cresolphthalein.

4. Geheimtinte naoh Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Pjj-Wert der Lösung 10 bis 14 beträgtο4. secret ink naoh claim 2 or 3, characterized in that the Pjj value of the solution is 10 to 14 is o

5ο Geheimtinte nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Tintenmedium Atnanol und Glycerin ist.5ο secret ink according to claim 4, characterized in that the ink medium is ethanol and glycerine.

6. Verwendung der Geheimtinte nach Anspruch 1 bis 5 in Füllhaltern bzw,, in auswechselbaren Tintenpatronen.6. Use of the secret ink according to claim 1 to 5 in fountain pens or in exchangeable ink cartridges.

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