DE2953447C1

DE2953447C1 - Ink composition

Info

Publication number: DE2953447C1
Application number: DE2953447T
Authority: DE
Inventors: Zenshiro Iijima
Original assignee: Adger Kogyo Co Ltd
Current assignee: Adger Kogyo Co Ltd
Priority date: 1979-01-06
Filing date: 1979-01-06
Publication date: 1988-03-10
Also published as: GB2058113A; WO1980001387A1; GB2058113B

Description

Die Erfindung betrifft eine Tintenzusammensetzung, die einen flüssigen Farbträger, der Wasser enthält, und eine Quelle für Kobaltionen und für Thiocyanationen umfaßt.The invention relates to an ink composition comprising a liquid ink carrier containing water and a source of Cobalt ions and for thiocyanate ions.

Die Tintenzusammensetzung gemäß der Erfindung soll Tintenbilder mit einer brillanten Färbung liefern, die mit Wasser auslöschbar sind. Spezieller soll die Tintenzusammensetzung brillant gefärbte Tintenbilder auf einem Material, das bedruckt oder beschrieben werden kann, wie z. B. auf Papier oder Gewebe, liefern, wobei die Tintenbilder leicht mit Wasser auszulöschen sein sollen, wenn dies gewünscht wird.The ink composition according to the invention is said to be ink images deliver with a brilliant color that can be extinguished with water are. More specifically, the ink composition is said to be brilliantly colored Ink images on a material that is printed or written on can be such. B. on paper or tissue, deliver the Ink images should be easy to erase with water if this is it is asked for.

Das Thiocyanation zeigt eine spezifische Farbe in Anwesenheit einer bestimmten Art Metall, z. B. eines Metalles der Eisengruppe. Wenn beispielsweise eine leichtgelbliche wäßrige Lösung von Eisen-III-Nitrat oder eine leicht karminrote wäßrige Lösung von Kobaltchlorid zu einer farblosen wäßrigen Lösung von Kaliumthiocyanat hinzugegeben wird, wird eine entsprechend orange-braune oder rot-purpurne wäßrige Lösung, die keine Ausfällung besitzt, gebildet. Wegen dieser charakteristischen Farbreaktionen wurden das Thiocyanation und diese farbgebenden Metallionen für einfache qualitative Analysen der einzelnen Ionen benutzt. In der Vergangenheit wurden wäßrige gefärbte kolloidale Dispersionen und wäßrige Lösungen bestimmter Arten organischer Farbstoffe als Tintenzusammensetzungen verwendet. Dagegen war eine Tintenzusammensetzung, die Thiocyanation enthielt, bisher noch nicht bekannt.The thiocyanate ion shows a specific color in the presence a certain type of metal, e.g. B. a metal of the iron group. For example, if a slightly yellowish aqueous solution of Iron III nitrate or a light crimson aqueous solution of Cobalt chloride to a colorless aqueous solution of potassium thiocyanate is added, a correspondingly orange-brown or red-purple aqueous Solution that has no precipitation formed. Because of of these characteristic color reactions became the thiocyanate ion and these coloring metal ions for easy qualitative analysis of the individual ions used. In the Aqueous colored colloidal dispersions have become a thing of the past and aqueous solutions of certain types of organic Dyes used as ink compositions. On the other hand was an ink composition containing thiocyanate ion not yet known.

Der Erfinder der vorliegenden Erfindung hat vor kurzem eine Tintenzusammensetzung geschaffen, die Kobaltthiocyanat als einen überwiegenden Bestandteil enthält (JP-PS 49-27 527). Diese Tintenzusammensetzung besitzt eine Eigenschaft, daß Buchstaben und Linien, die mit der Tintenzusammensetzung geschrieben bzw. gezogen sind, durch Wischen mit Gewebe, Papier oder Fasern, die mit Wasser getränkt sind, leicht ausgelöscht werden können, wenn es notwendig ist.The inventor of the present invention recently created an ink composition called cobalt thiocyanate as a predominant ingredient (JP-PS 49-27 527). This ink composition has one Property that letters and lines that match the ink composition are written or drawn by wiping with tissue, paper or fibers soaked in water are, can be easily wiped out if there are necessary is.

Diese Tintenzusammensetzung besitzt jedoch beim praktischen Einsatz den Nachteil, daß dann, wenn an der verwendeten Menge Kobaltthiocyanat gespart wird und eine Lösung mit einer niedrigeren Konzentration als Tinte verwendet wird, die geschriebenen Buchstaben nicht sofort blau gefärbt sind, sondern sich um ersten Mal färben, wenn das Lösungsmittel verdampft und sich die Konzentration erhöht. Um diesen Nachteil zu beseitigen, ist die Verwendung einer Tinte notwendig, in der die Konzentration auf wenigstens 30 Prozent erhöht ist. In diesem Falle wird jedoch die Fließfähigkeit der Tinte wegen einer derartig hohen Konzentration schlecht, so daß Schwierigkeit beim Füllen eines Tintenschreiberinneren mit der Tinte auftritt. Wenn die Konzentration des Kobaltthiocyanats durch allmähliche Verdampfung des Lösungsmittels beim wiederholten Gebrauch eines Tintenschreibers höher wird, wird die Tinte nicht klar auslaufen, so daß die geschriebenen Buchstaben dünn werden. In Anbetracht dieser Umstände werden Tinten, die Kobaltthiocyanat als überwiegenden Bestandteil enthalten, üblicherweise in einer Konzentration von etwa 20 Prozent verwendet. Hierbei treten jedoch beim tatsächlichen Gebrauch wegen dieser zu niedrigen Konzentration Schwierigkeiten auf, wie sie oben beschrieben sind.However, this ink composition is practical Use the disadvantage that when used on the Amount of cobalt thiocyanate is saved and a solution with a lower concentration than ink is used the letters written do not immediately turn blue are, but color themselves for the first time when the solvent evaporates and the concentration increases. To this To eliminate the disadvantage is the use of a Ink necessary in which the concentration is at least 30 percent is increased. In this case, however Ink flowability due to such a high concentration bad, so difficulty in filling one Ink pen interior with the ink occurs. If the Concentration of cobalt thiocyanate by gradual evaporation of the solvent when used repeatedly an ink pen gets higher, the ink will not run out clearly so that the letters written thin will. In view of these circumstances, inks that are Contain cobalt thiocyanate as the predominant ingredient usually in a concentration of about 20 percent used. However, this occurs during actual use difficulties because of this too low concentration on how they are described above.

Während der aus der JP-PS 49-27 527 bekannten, Kobaltthiocyanat enthaltenden Tintenzusammensetzung als Lösungsmittel organische Lösungsmittel wie Alkohole, Äther, Aceton oder Methylacetat zugesetzt wurden, wurden der Tintenzusammensetzung, die aus der JP-PS 50-6 802 bekannt ist und die ebenfalls Kobaltthiocyanat enthält, Glycerin zugesetzt, um die Benetzbarkeit zu verbessern und die Verdampfung des Wassers bei der Lagerung zu verhindern. Dadurch wurde aber die Fließfähigkeit ungünstig beeinflußt und verschlechtert.During the cobalt thiocyanate known from JP-PS 49-27 527 containing ink composition as a solvent organic Solvents such as alcohols, ether, acetone or methyl acetate were added, the ink composition which is known from JP-PS 50-6 802 and also cobalt thiocyanate contains, added glycerin to increase wettability improve and the evaporation of water during storage to prevent. However, this made the flowability unfavorable influenced and worsened.

Andererseits ist es aus der JP-PS 52-7 26 032 bekannt, Polypropylenglykol fluoreszenten Tintenzusammensetzungen als Leuchtverstärker für den Fluoreszenzfarbstoff zuzugeben. Aus der GB-PS 15 37 211 ist es bekannt, Polyäthylenoxid in geringen Mengen zu Drucktinten hinzuzugeben, um ihre Übertragungseigenschaften zu verbessern. Für diesen Zweck muß das Polyäthylenoxid jedoch ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von 100 000 bis 350 000 aufweisen. Schließlich sind aus der GB-PS 14 55 879 Tintenzusammensetzungen für Tintenstrahlschreiber bekannt, die auf der Basis von Kupferphthalocyanin hergestellt werden und Sulphonsäuregruppen enthalten und denen Tri- oder Tetraäthylenglykol als Lösungsmittel zugesetzt wird. Ähnliche Zugaben zu Tinten, die Kobaltthiocyanat enthalten, sind hingegen noch nicht vorgenommen worden.On the other hand, it is known from JP-PS 52-7 26 032, polypropylene glycol fluorescent ink compositions as Add light intensifier for the fluorescent dye. Out GB-PS 15 37 211 it is known to have low polyethylene oxide Add quantities to printing inks to improve their transfer properties to improve. For this purpose, the polyethylene oxide however, an average molecular weight in the range have from 100,000 to 350,000. Finally, are out of GB-PS 14 55 879 ink compositions for ink jet pens known, which is based on copper phthalocyanine are prepared and contain sulfonic acid groups and which added tri- or tetraethylene glycol as a solvent becomes. Similar additions to inks containing cobalt thiocyanate have not yet been carried out.

Aufgabe der Erfindung ist es demgegenüber, eine Tintenzusammensetzung auf Kobaltthiocyanat-Basis zu schaffen, die als Schreib- und Drucktinte verwendbar ist und sowohl leuchtende klare Farbbilder mit hoher Farbintensität liefert, und dies sofort nach dem Auftragen oder Schreiben, als auch die Intensität der Farbbilder über lange Zeiten beibehält, wobei die Menge an CO(SCN)₂ in der Tinte gering gehalten werden kann, und die weiterhin die Eigenschaft besitzt, daß die Farbbilder leicht mit Wasser löschbar sind.In contrast, the object of the invention is an ink composition to create on cobalt thiocyanate, which as Writing and printing ink is usable and both luminous delivers clear color images with high color intensity, and this immediately after application or writing, as well as the intensity which maintains color images for long periods of time, with the Amount of CO (SCN) ₂ in the ink can be kept low, and which also has the property that the color images are easily erasable with water.

Diese Aufgabe wird durch eine Tintenzusammensetzung gelöst, wie sie in Anspruch 1 angegeben ist.This problem is solved by an ink composition, as stated in claim 1.

Vorteilhafte Ausführungsformen der Erfindung sind in den Ansprüchen 2 bis 12 angegeben.Advantageous embodiments of the invention are in the claims 2 to 12 specified.

Als Ergebnis ausgedehnter Untersuchungen, die durchgeführt wurden, um Nachteile bei den oben beschriebenen herkömmlichen "leicht löschbaren" Tintenzusammensetzungen zu beseitigen, wurde nämlich gefunden, daß die Färbung, die zwischen Thiocyanation und Kobaltion gebildet wird, merklich intensiviert werden kann, indem Polyalkylenglykol zu einer Lösung, die in einem flüssigen Farbträger Kobaltthiocyanat allein oder Thiocyanationen und Kobaltionen enthält, hinzugegeben wird und daß eine tiefblaue Tintenzusammensetzung auch dann erhalten werden kann, wenn das Thiocyanation und/oder das Kobaltion nur in geringer Konzentration vorliegt bzw. vorliegen. Die Erfindung beruht auf der Grundlage dieser Ergebnisse.As a result of extensive research that has been carried out have been at a disadvantage with the conventional ones described above to eliminate "easily erasable" ink compositions, it was found that the coloration between Thiocyanation and cobalt ion is formed, noticeably intensified can be made by adding polyalkylene glycol to a solution the cobalt thiocyanate in a liquid color carrier alone or contains thiocyanate ions and cobalt ions, is added and that a deep blue ink composition can be obtained even if the thiocyanate ion and / or the cobalt ion only is or are present in low concentration. The invention is based on these results.

Gemäß der Erfindung umfaßt die Tintenzusammensetzung eine Lösung von Kobaltthiocyanat oder eine Mischung von einer Verbindung, die Thiocyanation erzeugen kann, und einer Verbindung, die Kobaltion erzeugen kann, in einem flüssigen Träger wie Wasser und/oder einem organischen Lösungsmittel, wobei in die Lösung Polyalkylenglykol als ein Farbintensivierungshilfsmittel inkorporiert worden ist. According to the invention, the ink composition comprises a solution of cobalt thiocyanate or a mixture of a compound called thiocyanate ion and a compound that produce cobalt ion can, in a liquid carrier such as water and / or an organic solvent, being in the solution Polyalkylene glycol as a color enhancement aid has been incorporated.

Kobaltthiocyanat ist leicht löslich in Wasser und in einer Anzahl organischer Lösungsmittel, und seine wäßrige Lösung liefert rot-violette Farbe, die vermutlich auf die Bildung eines Kobaltkomplexes zurückzuführen ist, in dem fünf Moleküle Wasser koordiniert sind. Solch eine Farbe wird auch in einer gemischten wäßrigen Lösung von einer Verbindung, die Thiocyanation bilden kann, wie Kaliumthiocyanat, und einer Verbindung, die Kobaltion bilden kann, wie Kobaltnitrat, gebildet. Die Zugabe von Polyalkylenglykol zu solch einer wäßrigen Lösung liefert jedoch eine tiefblaue Färbung auch in dem Falle, daß die Konzentration nur 20 Prozent beträgt, die für Tintenzusammensetzungen geeignet ist. Die Tintenbilder von Buchstaben und Mustern, die mit dieser Tintenzusammensetzung geschrieben oder gemalt sind, sind klar und sind löschbar, wenn es notwendig ist, wenn sie mit Gewebe oder Tuch, Papier oder einem textilen Material, das mit Wasser getränkt ist, abgewischt werden.Cobalt thiocyanate is easily soluble in water and in one Number of organic solvents, and its aqueous solution provides red-purple color, which is believed to be on the Formation of a cobalt complex is due in which five molecules of water are coordinated. Such a color is also in a mixed aqueous solution of a Compound that can form thiocyanate ion, such as potassium thiocyanate, and a compound that can form cobalt ion like cobalt nitrate. The addition of polyalkylene glycol to such an aqueous solution, however, provides deep blue coloring even in the event that the concentration is only 20 percent, which is suitable for ink compositions is. The ink pictures of letters and patterns, written or painted with this ink composition are clear and are erasable when necessary is when using tissue or cloth, paper or a textile Material soaked in water is wiped off will.

Die meisten der wasserlöslichen Metallsalze von Thiocyansäure sind farblos, aber eine Lösung aus Nickelthiocyanat liefert blau-grüne Farbe und ist nahe der blauen Färbung eine Tintenzusammensetzung, die Kobaltthiocyanat allein enthält. Nickelthiocyanat allein ist jedoch schwach in seiner Färbung und liefert nicht eine gewünschte Tintenzusammensetzung. Andererseits ist eine wäßrige Lösung von einem wasserlöslichen Kobaltsalz wie Kobaltchlorid oder Kobaltnitrat leicht karminfarben bis leicht rot-violett und ist schwach in seiner Färbung auch in einer hohen Konzentration, so daß sie nicht alleine für eine Tintenzusammensetzung verwendet werden kann. Eine gemischte Lösung von Nickelthiocyanat und solch einem wasserlöslichen Kobaltsalz hat üblicherweise eine rot-braune Färbung, unabhängig von ihrer Konzentration, und Buchstaben, die mit der Lösung geschrieben werden, sind dünn und unklar, so daß diese Salze nicht als überwiegende Bestandteile für Tinte verwendet werden können. Es ist jedoch unerwartet, daß dann, wenn Polyalkylenglykol wie Polyäthylenglykol zu der gemischten Lösung hinzugegeben wird, eine klare blaue Färbung in der Lösung erzeugt wird, so daß die gemischte Lösung eine Tintenzusammensetzung mit der gleichen Färbung wie in dem Falle, daß Kobaltthiocyanat allein verwendet wird, liefert. Daher ist es vorzuziehen, Nickelthiocyanat als eine Verbindung, die in der Lage ist, Thiocyanation zu erzeugen, und ein wasserlösliches Kobaltsalz wie Kobaltchlorid als eine Verbindung, die in der Lage ist, Kobaltion zu erzeugen, zu verwenden. Wenn andere gefärbte wasserlösliche Metallsalze von Thiocyansäure wie Eisen-III-thiocyanat oder Palladiumthiocyanat als eine Verbindung, die Thiocyanation erzeugen kann, verwendet werden, wird die dem Kobaltthiocyanat innewohnende blaue Färbung verändert. Demzufolge werden die anderen Metallsalze nicht verwendet, wenn nicht eine Tintenzusammensetzung mit solch einer geänderten Färbung gewünscht wird. Darüber hinaus ist Eisen-III-thiocyanat nicht zu bevorzugen, da seine Farbe dazu neigt, sich im Verlauf der Zeit zu ändern. Bei der vorliegenden Erfindung wird es bevorzugt, als einen färbenden Bestandteil Kobaltthiocyanat allein oder eine Kombination von Nickelthiocyanat als eine Verbindung, die Thiocyanation erzeugen kann, und Nickelchlorid als eine Verbindung die Kobaltion erzeugen kann, zu verwenden.Most of the water soluble metal salts of thiocyanic acid are colorless, but a solution of nickel thiocyanate provides blue-green color and is close to the blue color an ink composition, the cobalt thiocyanate alone contains. However, nickel thiocyanate alone is weak in its Coloring and does not provide a desired ink composition. On the other hand, an aqueous solution of a water-soluble cobalt salt such as cobalt chloride or Cobalt nitrate slightly carmine to slightly red-violet and is weak in color even in a high concentration, so they're not alone for an ink composition can be used. A mixed solution from Nickel thiocyanate and such a water-soluble cobalt salt usually has a red-brown color, independent of their concentration, and letters that come with the solution are written are thin and unclear, so this Salts are not used as the main ingredients in ink can be. However, it is unexpected that if polyalkylene glycol like polyethylene glycol to the mixed Solution is added, a clear blue color is generated in the solution so that the mixed Solution an ink composition with the same color as in the case where cobalt thiocyanate is used alone will deliver. Therefore, it is preferable to use nickel thiocyanate as a compound capable of thiocyanate ion and a water-soluble cobalt salt such as cobalt chloride as a compound that is capable of cobalt ion to generate to use. If other colored water soluble Metal salts of thiocyanic acid such as ferric thiocyanate or palladium thiocyanate as a compound which Thiocyanate ion can be used the blue coloring inherent in cobalt thiocyanate. As a result, the other metal salts are not used if not an ink composition with such a modified one Coloring is desired. Beyond that Iron III thiocyanate is not preferable because of its color tends to change over time. In the In the present invention, it is preferred as a coloring Ingredient cobalt thiocyanate alone or a combination of nickel thiocyanate as a compound, the thiocyanate ion can produce, and nickel chloride as a compound that can produce cobalt ion.

Beispiele für das bei der vorliegenden Erfindung als farbintensivierendes Hilfsmittel verwendete Polyalkylenglykol sind Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol und Mischpolymerisate derselben. Es besteht keine spezielle Beschränkung für das Molekulargewicht dieser Verbindungen, soweit diese wasserlöslich sind, aber das Molekulargewicht liegt im allgemeinen innerhalb des Bereiches von 100 bis 1000, vorzugsweise 200 bis 300. Es ist insbesondere vorzuziehen, Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht innerhalb des Bereiches von 200 bis 300 zu verwenden.Examples of that as color-intensifying in the present invention Aid used polyalkylene glycol are polyethylene glycol, polypropylene glycol and copolymers the same. There is no particular limitation on the molecular weight of these compounds, insofar as these are water soluble, but the molecular weight is in generally within the range of 100 to 1000, preferably 200 to 300. It is particularly preferable Polyethylene glycol with a molecular weight within the range from 200 to 300 to use.

Bei der vorliegenden Erfindung ist das Polyalkylenglykol nicht nur wirksam, um die Färbung einer Lösung von Kobaltthiocyanat in einer niedrigen Konzentration zu intensivieren, sondern auch um die Viskosität einer Tintenzusammensetzung gering zu halten, so daß Gleichmäßigkeit beim Schreiben entsteht und "Kleckse" auf Papier oder dergleichen verhindert werden. Ferner wird Verdampfung eines flüssigen Trägers, z. B. Wasser, verhindert und Tropfen der Tinte von dem Tintenschreiberinneren wird auch verhindert.In the present invention, the polyalkylene glycol is not only effective to stain a solution of cobalt thiocyanate intensify in a low concentration, but also about the viscosity of an ink composition to keep low, so that uniformity in Writing arises and "blobs" on paper or the like be prevented. Evaporation is also a liquid carrier, e.g. B. water, prevents and drops the ink from the ink pen interior is also prevented.

Die Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird hergestellt, indem Kobaltthiocyanat oder eine Kombination aus einer Verbindung, die Thiocyanation erzeugen kann, und eine Verbindung, die Kobaltion erzeugen kann, und Polyalkylenglykol zusammen oder in irgendeiner beliebigen Reihenfolge zu einem flüssigen Farbträger wie Wasser oder einem geeigneten organischen Lösungsmittel, z. B. Methanol, Äthanol, Aceton, Chloroform, Äthylacetat oder einer Mischung derselben, hinzugegeben werden. Die Verwendung von Wasser oder einer Mischung aus Wasser und dem oben angegebenen organischen Lösungsmittel ist als flüssiger Farbträger vorzuziehen.The ink composition of the present invention is made by cobalt thiocyanate or a combination from a compound that produce thiocyanate ion can, and a compound that can produce cobalt ion, and polyalkylene glycol together or in any any order to a liquid ink carrier like Water or a suitable organic solvent, e.g. B. methanol, ethanol, acetone, chloroform, ethyl acetate or a mixture thereof. The Use water or a mixture of water and the above-mentioned organic solvent to be preferred as a liquid ink carrier.

Bei der Herstellung der Tintenzusammensetzung wird Kobaltthiocyanat in einer Konzentration innerhalb des Bereiches von nicht mehr als 30%, üblicherweise 5-20%, hinzugegeben. Wenn eine Verbindung, die Thiocyanation erzeugen kann, und eine Verbindung, die Kobaltion erzeugen kann, verwendet werden, werden die Mengen dieser Verbindungen so eingestellt, daß Kobaltthiocyanat, das aus diesen Verbindungen gebildet wird, in seiner Konzentration innerhalb des oben angegebenen Bereiches gehalten wird. In einem bevorzugten Beispiel, bei dem Nickelthiocyanat als eine Verbindung, die Thiocyanation erzeugen kann, verwendet wird und Kobaltchlorid als eine Verbindung, die Kobaltion erzeugen kann, verwendet wird, ist es wünschenswert, Nickelthiocyanat in einer Menge von 0,5-15 Gew.-%, üblicherweise 1-10 Gew.-%, zu verwenden und das Kobaltchlorid in einer Menge von 1-15 Gew.-%, üblicherweise 1-10 Gew.-%, in dem flüssigen Farbträger zu verwenden. In diesem Falle ist das Verhältnis von dem Kobaltchlorid zu dem Nickelthiocyanat so, daß 0,1-3 Gew.-Teile, üblicherweise 0,5-2,5 Gew.-Teile, Kobaltchlorid pro Gew.-Teil Nickelthiocyanat verwendet werden. Die Menge des zugegebenen Polyalkylenglykols hängt von der Konzentration des farbgebenden Bestandteils, z. B. Kobaltthiocyanat, ab, so daß dann, wenn die Konzentration von Kobaltthiocyanat niedrig ist, eine größere Menge Polyalkylenglykol erforderlich ist, aber wenn andererseits die Konzentration hoch ist, ist eine kleinere Menge Polyalkylenglykol genügend ausreichend. Im allgemeinen beträgt die Konzentration von Polyalkylenglykol 1-30 Gew.-%, üblicherweise 5-20 Gew.-%, in dem flüssigen Farbträger. Weiterhin wird Polyalkylenglykol in einer Menge von 0,2-2,5 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,5-2 Gew.-Teilen, pro Gew.-Teil Kobaltthiocyanat verwendet. In einem bevorzugten Beispiel, in dem Nickelthiocyanat als eine Verbindung, die Thiocyanation erzeugen kann, verwendet wird, ist das Verhältnis von Polyalkylenglykol zu Nickelthiocyanat so, daß 0,5-7 Gew.-Teile, üblicherweise 1-5 Gew.-Teile, Polyalkylenglykol pro Gew.-Teil Nickelthiocyanat verwendet werden.Cobalt thiocyanate is used in the preparation of the ink composition in a concentration within the range of no more than 30%, usually 5-20%. If a compound that will generate thiocyanate ion can, and a compound that can produce cobalt ion, the amounts of these compounds are used adjusted so that cobalt thiocyanate derived from these Connections is formed in its concentration within of the above range is maintained. In a preferred example in which nickel thiocyanate as uses a compound that can generate thiocyanate ion and cobalt chloride as a compound that Cobalt ion can be used, it is desirable Nickel thiocyanate in an amount of 0.5-15% by weight, usually 1-10 wt .-% to use and the cobalt chloride in an amount of 1-15% by weight, usually 1-10% by weight to be used in the liquid ink carrier. In this case, the ratio of the cobalt chloride to the nickel thiocyanate so that 0.1-3 parts by weight, usually 0.5-2.5 parts by weight, cobalt chloride per Part by weight of nickel thiocyanate can be used. The amount The polyalkylene glycol added depends on the concentration of the coloring component, e.g. B. cobalt thiocyanate, so that when the concentration of Cobalt thiocyanate is low, a larger amount of polyalkylene glycol is required, but if otherwise the concentration is high, is a smaller amount Polyalkylene glycol sufficient enough. In general the concentration of polyalkylene glycol is 1-30% by weight, usually 5-20% by weight in the liquid Color carrier. Furthermore, polyalkylene glycol is used in one Amount of 0.2-2.5 parts by weight, preferably 0.5-2 parts by weight, used per part by weight of cobalt thiocyanate. In a preferred example, in the nickel thiocyanate as a compound that can produce thiocyanate ion is used is the ratio of polyalkylene glycol to nickel thiocyanate so that 0.5-7 parts by weight, usually 1-5 parts by weight, polyalkylene glycol per part by weight Nickel thiocyanate can be used.

Als ein Metallsalz von Thiocyansäure kann z. B. Kobaltthiocyanat oder Nickelthiocyanat, ein kommerziell erhältliches Produkt, verwendet werden. Solch ein Salz kann jedoch auch von Thiocyansäure und Kobalt- oder Nickelcarbonat oder -hydroxyd hergestellt werden und als solches ohne Isolierung verwendet werden.As a metal salt of thiocyanic acid, e.g. B. cobalt thiocyanate or nickel thiocyanate, a commercially available one Product. However, such a salt can also of thiocyanic acid and cobalt or nickel carbonate or -hydroxide are produced and as such without insulation be used.

In der Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung können geeignete Hilfszusatzstoffe, z. B. eine Druckfarbe und ein Dickungsmittel, wie Stärke, Carboxymethylcellulose oder Gelatine zur Verwendung bei Vervielfältigungszwecken außer den oben beschriebenen Bestandteilen entsprechend der beabsichtigten Verwendung hinzugegeben werden.In the ink composition of the present invention suitable auxiliary additives, e.g. B. an ink and a thickener such as starch, carboxymethyl cellulose or gelatin for use in reproduction corresponding to the components described above added to the intended use will.

Die Tintenzusammensetzung der Erfindung, bei der als ein farbgebender Bestandteil Kobaltthiocyanat verwendet wird, das ursprünglich als solches verwendet oder in der Tintenzusammensetzung gebildet wird, besitzt die Eigenschaft, daß Tintenbilder, die mit der Tintenzusammensetzung geschrieben bzw. gezeichnet werden, leuchtend blaue Farbe aufweisen, wenn die Konzentration des farbgebenden Bestandteils hoch ist, aber fast bis zur Farblosigkeit ausgelöscht werden, wenn sie mit Wasser verdünnt und behandelt werden. Demzufolge können Buchstaben und Muster, die mit dieser Tinte geschrieben sind, ausgelöscht werden, indem die Oberfläche der Tintenbilder mit Gewebe, das mit Wasser getränkt ist, abgewischt wird. The ink composition of the invention the cobalt thiocyanate as a colorant is used that was originally used as such or is formed in the ink composition the property that ink images with the Ink composition are written or drawn, have bright blue color when the concentration of the coloring component is high, but almost up to Colorlessness can be wiped out when mixed with water be diluted and treated. As a result, letters and patterns written with this ink erased by the surface of the ink images wiped with tissue soaked in water.

Da in die Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung Polyalkylenglykol als Farbintensivierungsmittel inkorporiert wird, sind die oben beschriebenen Nachteile der herkömmlichen Tintenzusammensetzungen beseitigt, und die Quantität des Kobaltthiocyanats kann merklich gesenkt werden, so daß an dem teuren Kobaltthiocyanat gespart werden kann. Neben diesen Vorteilen kann Verdampfung des Lösungsmittels verhindert werden, und die Konservierbarkeit der in eine Signierfeder eingebrachten Tinte wird erhöht. Außerdem läuft eine Feder gleichmäßig beim Schreiben mit der Tinte, und es tritt weder "Klecksen" noch "Tropfen" der Tinte ein.As in the ink composition of the present invention Polyalkylene glycol incorporated as a color enhancer are the disadvantages described above of conventional ink compositions, and the quantity of cobalt thiocyanate can be markedly reduced be saved so that the expensive cobalt thiocyanate can be. In addition to these advantages, evaporation of the Solvent can be prevented and preservability which is put into an ink pen elevated. In addition, a spring runs evenly Writing with the ink and there are no "blobs" still "drop" the ink.

Die Tintenzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann daher direkt als eine Schreibtinte verwendet werden und zu Füllfederprodukten weiterverarbeitet werden, indem Signierfedern mit der Tintenzusammensetzung gefüllt werden, und kann auch als eine Druckfarbe durch Inkorporieren eines geeigneten Hilfszusatzstoffes verwendet werden.The ink composition of the present invention can therefore be used directly as a writing ink and processed into fountain pen products by Marking pens are filled with the ink composition, and can also be incorporated as a printing ink a suitable auxiliary additive.

Die Erfindung wird nun anhand von Beispielen näher erläutert, wobei die Erfindung jedoch nicht auf diese speziellen Ausführungsformen beschränkt ist. Außerdem werden Vergleichsbeispiele angegeben.The invention will now be explained in more detail by means of examples, however, the invention is not limited to these specific embodiments is limited. In addition, comparative examples specified.

example 1

In 100 g Wasser wurden 15 g Kobaltthiocyanat gelöst. Die Lösung mit dieser Konzentration wies leicht rot-violette Farbe auf, zeigte jedoch nicht die gewünschte blaue Farbe. Danach wurden 10 g Polyäthylenglykol (Molekulargewicht: 200) zu dieser Lösung hinzugegeben, wodurch die Lösung blau wurde.15 g of cobalt thiocyanate were dissolved in 100 g of water. The Solution with this concentration showed slightly red-violet Color, but did not show the desired blue color. Then 10 g of polyethylene glycol (molecular weight: 200) added to this solution, making the solution turned blue.

Wenn diese blaue Lösung als eine Tinte für eine Signierfeder verwendet wurde und Buchstaben und Muster mit der Tinte auf Papier oder Gewebe geschrieben wurden, wurden Tintenbilder mit blauer Farbe erhalten. Es wurde keine Veränderungen in den Tintenbildern beobachtet, selbst wenn diese als solche stehengelassen wurden. Die Tintenbilder wurden nicht ausgelöscht, auch nicht wenn sie mit einem trockenen Tuch gerieben wurden. Dann wurde die Oberfläche der Tintenbilder mit Papier oder Tuch abgerieben, das mit einer kleinen Menge Wasser getränkt war, um sie auszulöschen, wodurch die Tintenbilder sofort ausgelöscht wurden.If this blue solution as an ink for an ink pen was used and letters and patterns with the Ink has been written on paper or tissue Obtain ink images with blue color. It didn't Changes in the ink images observed, even if they were left as such. The ink pictures weren't wiped out, even if they were with rubbed with a dry cloth. Then the Surface of the ink images rubbed with paper or cloth, that was soaked in a small amount of water to wipe them out, causing the ink images instantly were wiped out.

Example 2

10 g Kobaltthiocyanat wurden in 100 g Wasser gelöst, um eine Lösung mit heller rot-purpurner Farbe zu bilden. Wenn 18 g Polyäthylenglykol zu dieser Lösung hinzugegeben wurden, wurde sie blau. Diese Lösung wurde als eine Schreibtinte verwendet, um Buchstaben in der gleichen Weise zu schreiben, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, und die Oberfläche der Tintenbilder wurde mit Tuch abgewischt, das mit einer kleinen Menge Wasser getränkt war, wodurch diese sofort ausgelöscht wurden.10 g of cobalt thiocyanate was dissolved in 100 g of water to to form a solution with a bright red-purple color. When 18 g of polyethylene glycol is added to this solution it turned blue. This solution was considered one Ink used to write letters in the same Way of writing as described in Example 1 and the surface of the ink images was wiped with a cloth, soaked with a small amount of water was what immediately wiped them out.

Example 3

5 g Nickelthiocyanat und 10 g Kobaltchlorid wurden zu 100 g Wasser hinzugegeben und darin gelöst. Die Lösung zeigte in diesem Zustand rot-braune Farbe. Dann wurden 10 g Polyäthylenglykol (Molekulargewicht: 200) zu dieser Lösung hinzugegeben, wodurch sie sofort blau wurde. Ein Tintenschreiberinneres bzw. -mine, die aus Polyester- und Akrylsäureharz hergestellt war, wurde mit dieser Lösung getränkt und dazu verwendet, um Buchstaben auf Papier und Gewebe zu schreiben. Die geschriebenen Buchstaben besaßen leuchtend blaue Farbe. Es wurde keine Änderung in den Tintenbildern beobachtet, selbst wenn sie als solche stehengelassen wurden. Dann wurden die Tintenbilder mit Tuch abgewischt, das mit einer kleinen Menge Wasser getränkt war, um sie auszulöschen, wodurch die Buchstaben bald ausgelöscht waren.5 g of nickel thiocyanate and 10 g of cobalt chloride were added Add 100 g water and dissolve in it. The solution showed red-brown color in this state. Then were 10 g of polyethylene glycol (molecular weight: 200) to this Solution added, which made it turn blue immediately. A Ink pen interior or refill made of polyester and acrylic acid resin was made using this Solution soaked and used to put letters on Writing paper and tissue. The letters written had bright blue color. It didn't Change in ink images observed even if they were left as such. Then the Wiped ink images with a cloth, the one with a small Amount of water was soaked to wipe them out, causing the letters were soon erased.

Example 4

In 100 g Wasser wurden 3 g Nickelthiocyanat und 5 g Kobaltchlorid gelöst. Die Lösung zeigte in diesem Zustand rot-braune Farbe. Obgleich ein Tintenschreiberinneres oder -mine, die aus Polyester- und Akrylsäureharz hergestellt worden war, mit dieser Lösung imprägniert wurde und dazu verwendet wurde, um Buchstaben auf Papier zu schreiben, zeigten die geschriebenen Buchstaben nur schwache Farbe, so daß die Lösung keine Wirkung als eine Tinte besaß. Dann wurden 15 g Polyäthylenglykol (Molekulargewicht: 200) zu dieser Lösung hinzugegeben, wodurch sie sofort blau wurde. Ein Tintenschreiberinneres oder -mine, die aus Polyester- und Akrylsäureharz hergestellt worden war, wurde mit dieser Lösung imprägniert und dazu verwendet, um Buchstaben auf Papier und Gewebe zu schreiben. Die geschriebenen Buchstaben waren blau auf dem Papier und auf dem Gewebe. Es wurde keine Änderung in den Tintenbildern beobachtet, wenn sie als solche stehengelassen wurden. Dann wurden die Tintenbilder mit Tuch abgewischt, das mit einer kleinen Menge Wasser getränkt war, um sie auszulöschen, wodurch die Tintenbilder sofort ausgelöscht wurden.3 g of nickel thiocyanate and 5 g were added to 100 g of water Cobalt chloride dissolved. The solution showed in this state red-brown color. Although an ink pen heart or leads made from polyester and acrylic resin was impregnated with this solution and was used to make letters on paper writing, the letters written only showed weak color, so the solution has no effect as one Had ink. Then 15 g of polyethylene glycol (molecular weight: 200) added to this solution, whereby it turned blue immediately. An ink pen inside or -mine made from polyester and acrylic resin had been impregnated with this solution and also used to write letters on paper and tissue. The letters written were blue on the Paper and on the fabric. There was no change in the ink images observed when left as such were. Then the ink pictures with cloth wiped that soaked with a small amount of water was to wipe them out, causing the ink images instantly were wiped out.

Comparative examples

Tintenzusammensetzungen gemäß der Erfindung wurden im Gebrauch als Filzschreiberfüllungen getestet und mit anderen ähnlichen Tintenzusammensetzungen verglichen. Zu diesem Zweck wurden Filzschreiber mit den Nummern 1 bis 8, 11 und 12 hergestellt, die mit verschiedenen Tintenzusammensetzungen gefüllt waren.Ink compositions according to the invention have been in use tested as felt pen fillings and with other similar ones Ink compositions compared. For this purpose Felt pens made with the numbers 1 to 8, 11 and 12, that were filled with different ink compositions.

Der Filzschreiber mit der Nr. 5 war mit einer Tintenzusammensetzung gemäß der Erfindung, wie sie in Beispiel 1 angegeben ist, gefüllt, und der Filzschreiber mit der Nr. 6 war mit einer Tintenzusammensetzung gemäß der Erfindung, wie sie in Beispiel 2 angegeben ist, gefüllt. Die Vergleichsfüllungen der Filzschreiber 1 bis 4, 7, 8, 11 und 12 ergeben sich aus der folgenden Tabelle. The # 5 felt tip pen was with an ink composition according to the invention as given in Example 1 is filled, and the felt pen with the number 6 was with a Ink composition according to the invention as described in Example 2 is specified, filled. The comparative fillings of felt pens 1 to 4, 7, 8, 11 and 12 result from the following Table.

Zur Bewertung der Tintenzusammensetzungen wurden das Verhalten beim Schreiben mit den jeweiligen Filzschreibern auf weißem Papier beobachtet. Diese Beobachtungen sind ebenfalls in der Tabelle angegeben.Behavior was used to evaluate the ink compositions when writing with the respective felt tip pens observed on white paper. These observations are also given in the table.

Aus der Tabelle ergibt sich deutlich die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Tintenzusammensetzungen. The superiority clearly emerges from the table of the ink compositions of the invention.

Tabelle table

Claims

1. An ink composition comprising a liquid color vehicle containing water and a source of cobalt ions and thiocyanate ions, characterized in that it also contains a polyalkylene glycol.

2. Ink composition according to claim 1, characterized characterized in that the polyalkylene glycol Polyethylene glycol, polypropylene glycol or a Copolymers of the same is.

3. The ink composition according to claim 1 or 2, characterized in that the liquid ink carrier also contains methanol, ethanol, Acetone, chloroform, ethyl acetate or a mixture contains the same.

4. Ink composition according to one of the preceding Claims, characterized, that it also includes a thickener made from Starch, carboxymethyl cellulose and gelatin selected is.

5. Ink composition according to one of the preceding Claims, characterized, that the concentration of the Polyalkylene glycol in the liquid color vehicle Is 1-30 wt .-%.

6. Ink composition according to one of the preceding Claims, characterized, that the polyalkylene glycol Has molecular weight of 100-1000.

7. The ink composition of claim 1, characterized, that the cobalt ion and thiocyanate ion source Is cobalt thiocyanate, the concentration of Cobalt thiocyanate in the liquid ink carrier is not is greater than 30% by weight.

8. The ink composition of claim 1, characterized, that the cobalt ion and thiocyanate ion source a mixture of a compound, the cobalt ions can produce, and a compound that thiocyanate ions can generate is and concentration this mixture in the liquid ink carrier like this is that the concentration of the in place formed cobalt thiocyanate not larger than 30 wt .-% is in the liquid ink carrier.

9. The ink composition of claim 8, characterized, that the connection that cobalt ions can create It is cobalt chloride and the compound, the thiocyanate ion can produce, is nickel thiocyanate.

10. The ink composition of claim 9, characterized, that the concentration of nickel thiocyanate in the liquid color carrier 0.5-15 wt .-% and the concentration of the cobalt chloride in the liquid Color carrier is 1-15 wt .-% and the cobalt chloride in an amount of 0.1-3 parts by weight per part by weight of nickel thiocyanate is used.

11. The ink composition of claim 9, characterized, that the polyalkylene glycol in an amount of 0.5-7 parts by weight per part by weight of the nickel thiocyanate is used.

12. The ink composition of claim 7, characterized, that the polyalkylene glycol in an amount of 0.2-2.5 parts by weight per part by weight of Cobalt thiocyanate is used.